CN111806020A - 制冷膜、包括制冷膜的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制冷膜，包括基层以及依次层叠设置于基层上的反射层、胶黏剂层和含氟薄膜，其中，胶黏剂层包括胶体以及分布于胶体中的功能添加剂，胶体的材料为胶黏剂，胶黏剂中的粘结物质选自分子链中含有酯基、氨酯基中的至少一种基团的化合物，含氟薄膜用于与胶黏剂层贴合的表面含有极性基团，胶黏剂层与含氟薄膜通过化学键连接，胶黏剂层能够以红外辐射方式通过大气窗口发射热量。本发明还涉及一种包括制冷膜的制品。本发明的制冷膜的层间粘结强度高、制冷效果优异且性能稳定，使用本发明制冷膜的制品具有优异的制冷效果，同时，制品的光泽度低，在使用时可有效降低光污染。

Description

制冷膜、包括制冷膜的制品
技术领域
本发明涉及节能技术领域，特别是涉及制冷膜、包括制冷膜的制品。
背景技术
在节能技术领域，通常将具有制冷功能的薄膜贴附在物体表面，用以反射太阳光和将热量以大气窗口波段的红外辐射的方式传递至外太空，达到降温的目的。
如图1所示，为一种传统的制冷膜，包括基底层101和依次层叠设置于基底层101上的反射层102和发射涂层103，发射涂层103由含氟树脂固化而成，发射涂层103中还分布有辐射制冷颗粒104，该制冷膜在7μm-14μm波段的发射率为70%-100%，在300nm-2500nm波段的反射率大于80%。但是，该制冷膜存在以下不可避免的缺陷：含氟树脂的表面能较低，由含氟树脂固化而成的发射涂层103与反射层102的粘结强度较低，导致制冷膜在弯曲卷绕以及长时间使用时容易出现断层剥落现象。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种层间粘结强度高且制冷效果优异的制冷膜及包括该制冷膜的制品。
一种制冷膜，所述制冷膜包括基层以及依次层叠设置于所述基层上的反射层、胶黏剂层和含氟薄膜，其中，所述胶黏剂层包括胶体以及分布于所述胶体中的功能添加剂，所述胶体的材料为胶黏剂，所述胶黏剂中的粘结物质选自分子链中含有酯基、氨酯基中的至少一种基团的化合物，所述含氟薄膜用于与所述胶黏剂层贴合的表面含有极性基团，所述胶黏剂层与所述含氟薄膜通过化学键连接，所述胶黏剂层能够以红外辐射方式通过大气窗口发射热量。
在其中一个实施例中，所述胶体的折射率与所述功能添加剂的折射率的差值为X，X的绝对值大于等于0.05。
在其中一个实施例中，所述功能添加剂的折射率大于等于1.5或者小于等于1.43。
在其中一个实施例中，所述功能添加剂包括SiC、TiN、SiO2、CaSO4、BaSO4中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述胶黏剂包括丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂中的至少一种，所述胶黏剂层的厚度为1μm-20μm。
在其中一个实施例中，所述功能添加剂的粒径小于所述胶黏剂层的厚度，所述功能添加剂的粒径为0.2μm-15μm，所述胶黏剂层中所述功能添加剂的质量百分数为0.5%-20%。
在其中一个实施例中，所述反射层的厚度为1nm-500nm，所述反射层包括金属层、合金层中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述含氟薄膜的厚度为15μm-100μm。
在其中一个实施例中，所述极性基团包括羟基、羰基中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述基层的厚度为5μm-500μm，所述基层的材料选自树脂。
本发明的制冷膜具有以下有益效果：
第一，含氟薄膜表面的极性基团可以提高含氟薄膜的极性和表面能，同时含氟薄膜表面的极性基团能够与胶黏剂中的粘结物质反应形成化学键，使得含氟薄膜与胶黏剂层可紧密粘结，二者之间的粘结强度高；并且，粘结物质中的高内聚能的酯基、氨酯基能够与反射层形成高表面能层的粘结，同时反射层表面吸附的结合水也能够与酯基、氨酯基形成氢键而实现粘结，使得反射层与胶黏剂层之间也能形成紧密粘结。从而，使得本发明制冷膜具有优异的层间粘结强度，可有效避免制冷膜在弯曲卷绕以及长时间使用时出现断层剥落现象。
第二，胶黏剂层中分布有功能添加剂，使得胶黏剂层能够将热量以大气窗口波段的红外辐射的方式传递至外太空，含氟薄膜能够辅助胶黏剂层将热量以大气窗口波段的红外辐射的方式传递至外太空，而且，胶黏剂层中功能添加剂与胶体的折射率不同，可以提高制冷膜的发射率和反射率，从而，使得本发明制冷膜在7μm-14μm波段的发射率大于等于93%，在300nm-2500nm波段的反射率大于等于92%，进而使得本发明的制冷膜具有优异的制冷效果。
第三，胶黏剂层中功能添加剂与胶体的折射率不同，使得光线能够在制冷膜中经过多次折射，从而，使得制冷膜的光泽度小于等于80，可有效降低使用过程中的光污染。
第四，含氟薄膜的耐候性优异，本发明将功能添加剂设置于胶黏剂层中而非含氟薄膜中，可避免含氟树脂发生降解，保证制冷膜在长时间使用时的耐候性和制冷效果的稳定性。同时，制冷膜无需增加耐候保护层，也无需添加UV吸收剂、UV反射剂和抗氧剂等防老化助剂，既能降低成本，也不会降低制冷膜的反射率。
一种包括制冷膜的制品，所述制品包括基体以及设置于所述基体上的制冷膜，所述制冷膜中的含氟薄膜远离胶黏剂层的表面为入光侧。
在其中一个实施例中，所述基体包括金属基体、塑料基体、玻璃基体、橡胶基体、沥青基体、水泥基体、纺织物基体中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述制品为辐射制冷防水卷材，所述基体包括石油沥青纸胎油毡、石油沥青玻纤胎卷材、铝箔面卷材、SBS改性沥青防水卷材、APP改性沥青防水卷材、三元乙丙卷材、聚氯乙烯卷材、氯化聚乙烯卷材、橡胶共混卷材、TPO防水卷材中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述制品为辐射制冷金属板，所述基体包括铝合金金属板、镀锌金属板、镀锡金属板、复合钢金属板、彩色涂层钢金属板中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述制品为辐射制冷纺织品，所述辐射制冷纺织品包括伞、遮阳篷、帐篷、车罩、窗帘、服装、帽子中的至少一种。
本发明包括上述制冷膜的制品在7μm-14μm波段的发射率大于等于93%，在300nm-2500nm波段的反射率大于等于92%，具有优异的制冷效果，同时，制品的光泽度低，在使用时可有效降低光污染。
附图说明
图1为传统的制冷膜的结构示意图；
图2为本发明制冷膜的结构示意图；
图3为本发明包括制冷膜的制品的结构示意图；
图4为制品实施例1与制品对比例1的表面的温度变化曲线图；
图5为制品实施例2与制品对比例2的表面的温度变化曲线图；
图6为制品实施例3与制品对比例3的表面的温度变化曲线图。
图中：101、基底层；102、反射层；103、发射涂层；104、辐射制冷颗粒；20、制冷膜；201、基层；202、反射层；203、胶黏剂层；203a、胶体；203b、功能添加剂；204、含氟薄膜；30、基体。
具体实施方式
以下将对本发明提供的制冷膜、包括制冷膜的制品作进一步说明。
如图2所示，为本发明提供的制冷膜20，包括基层201以及依次层叠设置于所述基层201上的反射层202、胶黏剂层203和含氟薄膜204，其中，所述胶黏剂层203包括胶体203a以及分布于所述胶体203a中的功能添加剂203b，所述胶体203a的材料为胶黏剂，所述胶黏剂中的粘结物质选自分子链中含有酯基、氨酯基中的至少一种基团的化合物，所述含氟薄膜204用于与所述胶黏剂层203贴合的表面含有极性基团，所述胶黏剂层203与所述含氟薄膜204通过化学键连接，所述胶黏剂层203能够以红外辐射方式通过大气窗口发射热量。
本发明的制冷膜20中，胶黏剂层203主要用于将热量以大气窗口波段的红外辐射的方式传递至外太空，含氟薄膜204也能够将热量以大气窗口波段的红外辐射的方式传递至外太空，从而，通过胶黏剂层203与含氟薄膜204的协同作用，可以有效提高制冷膜20的发射率。
同时，胶黏剂层203中功能添加剂203b与胶体203a的折射率不同，可以进一步辅助提高制冷膜20的发射率和反射率，且还可以使得光线能够在制冷膜20中经过多次折射，降低制冷膜20的光泽度。
在一个或多个实施例中，所述胶体203a的折射率与所述功能添加剂203b的折射率的差值为X，X的绝对值大于等于0.05，以通过增加胶体203a与功能添加剂203b的折射率的差值进一步提高制冷膜20的发射率和反射率，同时进一步降低制冷膜20的光泽度。
因此，本发明的制冷膜20在7μm-14μm波段的发射率大于等于93%，在300nm-2500nm波段的反射率大于等于92%，且光泽度小于等于80，使得本发明的制冷膜20不仅具有优异的制冷效果，而且光泽度低，可有效降低使用过程中的光污染。
本发明的制冷膜20中，使用的是含氟薄膜204，含氟薄膜204可以采用电晕、紫外光照射处理法、等离子体表面处理法等方法进行表面处理，以使含氟薄膜204被处理过的表面生成极性基团，极性基团一般包括羟基、羰基中的至少一种。
含氟薄膜204表面的羟基、羰基等极性基团均能够与胶黏剂层203中的粘结物质发生反应形成化学键，从而实现含氟薄膜204与胶黏剂层203的胶粘结，粘结强度高。同时，极性基团还可以提高含氟薄膜204的极性和表面能，使其表面能与胶黏剂层203的表面能更加匹配，进一步辅助提高粘结强度，进而实现含氟薄膜204与胶黏剂层203的高强度粘结。
将含氟薄膜204用于与胶黏剂层203贴合的表面设为第一表面，与所述第一表面背离的表面设为第二表面。在一个或多个实施例中，第一表面经过表面处理，以使第一表面含有羟基、羰基等极性基团，保证含氟薄膜204与胶黏剂层203的粘结强度；而所述第二表面不进行表面处理，以使含氟薄膜204的第二表面保持低的表面能。
制冷膜20在使用时，含氟薄膜204的第二表面为制冷膜20的入光侧，通常暴露于环境中，而第二表面为低表面能的表面时，可以有效降低污染物在制冷膜20表面的附着，保持制冷膜20的清洁度，进而保证制冷膜20在长时间使用时的制冷效果。
同时，含氟薄膜204的耐候性优异，含氟薄膜204和胶黏剂层203中均可以不添加UV吸收剂、UV反射剂和抗氧剂等防老化助剂，可以有效避免UV吸收剂等防老化助剂吸收太阳光而影响制冷膜20的反射率。
在一个或多个实施例中，含氟薄膜204的材料包括乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、乙烯三氟氯乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物、全氟乙烯丙烯共聚物中的至少一种，不含有功能添加剂203b，可避免含氟树脂发生降解，保证制冷膜20在长时间使用时的耐候性和制冷效果。
在一个或多个实施例中，含氟薄膜204的厚度为15μm-100μm，优选为25μm-50μm，以保证制冷膜20的发射率以及耐候性。
本发明的制冷膜20中，反射层202的表面能较高，可与胶黏剂层203中的粘结物质中的高内聚能的酯基、氨酯基形成高表面能层的粘结，粘结强度大。同时，反射层202表面吸附的结合水也能够与粘结物质中的酯基、氨酯基形成氢键而实现粘结，辅助提高反射层202与胶黏剂层203之间的粘结强度，进而实现反射层202与胶黏剂层203的高强度粘结。
应予说明的是，反射层202的表面不可避免的会存在吸附水，即使经过打磨处理后的表面也会存在微量的吸附水或水合物。
本发明的制冷膜20中，反射层202包括金属层、合金层中的至少一种。其中，金属层包括银层、铝层、铬层、钛层、铜层、镍层中的至少一种，合金层包括银合金层、铝合金层、铬合金层、钛合金层、铜合金层、镍合金层中至少一种。
金属材质的反射层202可以通过磁控溅射等方法直接形成于基层201上，与基层201的粘结强度高。
在一个或多个实施例中，所述反射层202的厚度为1nm-500nm，优选为80nm-200nm，不仅可以保证制冷膜20的反射率，而且可以降低反射层202的应力，同时，还能降低制冷膜20的成本。
在一个或多个实施例中，所述反射层202可以由两个以上的子反射层层叠构成，从而可以更好地降低反射层202的应力累积。
因此，本发明制冷膜20中，基层201与反射层202之间、反射层202与胶黏剂层203之间、胶黏剂层203与含氟薄膜204之间均具有优异的层间粘结强度，从而可有效避免制冷膜20在弯曲卷绕以及长时间使用时出现断层剥落现象，保证制冷膜20的使用稳定性。
基于胶黏剂层203与含氟薄膜204之间、胶黏剂层203与反射层202之间的粘结强度考虑，同时，考虑到胶黏剂层203的耐候性，满足条件的胶黏剂包括丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂中的至少一种。
应予说明的是，胶黏剂的主要成分为粘结物质，起到粘结作用，其性质决定了胶黏剂的性能、用途和使用条件。除粘结物质外，胶黏剂中还包括有固化剂、增韧剂、稀释剂以及滑石粉、石棉粉、铝粉等无机填料。
丙烯酸酯胶黏剂中，粘结物质为聚丙烯酸酯，折射率约为1.48，聚氨酯胶黏剂中，粘结物质为多异氰酸酯或聚氨酯，折射率约为1.45。所以，为了保证胶体203a和功能添加剂203b的折射率的差值，所述功能添加剂203b的折射率优选大于等于1.5或者小于等于1.43。
满足折射率大于等于1.5的功能添加剂203b包括SiC、SiO2、CaSO4、BaSO4等，满足折射率小于等于1.43的功能添加剂203b包括TiN等，具体根据所使用的胶黏剂进行选择。选择时，功能添加剂203b的形状不做特殊的限制，可以为球形、椭球形、棒状等任意形状。
为了保证胶黏剂层203与反射层202以及含氟薄膜204的粘结力，在一个或多个实施例中，所述胶黏剂层203的厚度为1μm-20μm，优选为3μm-15μm。
所述功能添加剂203b的粒径小于所述胶黏剂层203的厚度，优选为0.2μm-15μm，进一步优选为0.5μm-8μm，以保证所述功能添加剂203b均分散于胶黏剂层203的内部而不凸出于胶黏剂层203的表面，保证胶黏剂层203与反射层202以及胶黏剂层203与含氟薄膜204的接触面积。
为了保证胶黏剂层203的发射率，同时不影响其粘结性能，在一个或多个实施例中，所述胶黏剂层203中所述功能添加剂203b的质量百分数为0.5%-20%，优选为2%-10%。
本发明的制冷膜20中，所述基层201用于保护反射层202，同时在制冷膜20使用时用于与被降温的基体贴合固定，制冷膜20与基体的贴合可以直接贴合，也可以设置粘结层进行贴合，所述基层201的厚度为5μm-500μm，优选为15μm-75μm。所述基层201的材料选自树脂，如聚酯类、聚丙烯酸酯类、聚酰胺类、聚氨酯类、聚烯烃类、氟树脂中的至少一种。
在一个或多个实施例中，所述基层201选自聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯薄膜、聚己内酰胺薄膜、聚己二酰己二胺薄膜、聚十二内酰胺薄膜、聚癸二酰癸二胺薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚-4-甲基-1-戊烯薄膜、氟乙烯丙烯共聚物薄膜、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、聚偏氟乙烯薄膜、乙烯三氟氯乙烯共聚物薄膜中的至少一种，优选为拉伸强度高、成本低的双向拉伸聚酯薄膜（BOPET）。
如图3所示，为本发明提供的包括制冷膜的制品，所述制品包括基体30以及设置于所述基体30上的制冷膜20，所述制冷膜20中的含氟薄膜204远离胶黏剂层203的表面为入光侧，即含氟薄膜204的第二表面为入光侧。
在一个或多个实施例中，所述基体30包括金属基体、塑料基体、玻璃基体、橡胶基体、沥青基体、水泥基体、纺织物基体中的至少一种。
在一个或多个实施例中，所述制品为辐射制冷防水卷材，所述基体30包括石油沥青纸胎油毡、石油沥青玻纤胎卷材、铝箔面卷材、SBS改性沥青防水卷材、APP改性沥青防水卷材、三元乙丙卷材、聚氯乙烯卷材、氯化聚乙烯卷材、橡胶共混卷材、TPO防水卷材中的至少一种。
在一个或多个实施例中，所述制品为辐射制冷金属板，所述基体30包括铝合金金属板、镀锌金属板、镀锡金属板、复合钢金属板、彩色涂层钢金属板中的至少一种。
在一个或多个实施例中，所述制品为辐射制冷纺织品，所述辐射制冷纺织品包括伞、遮阳篷、帐篷、车罩、窗帘、服装、帽子中的至少一种。
从而，使得本发明包括上述制冷膜的制品在7μm-14μm波段的发射率大于等于93%，在300nm-2500nm波段的反射率大于等于92%，具有优异的制冷效果，同时，制品的光泽度低，在使用时可有效降低光污染。
以下，将通过以下具体实施例对所述制冷膜、包括制冷膜的制品做进一步的说明。
实施例1
提供厚度为30μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为100nm的银反射层。
将粒径为2μm的SiC功能添加剂（折射率为2.67）分散于丙烯酸酯胶黏剂（折射率为1.48）中，得到混合液，混合液中SiC功能添加剂的质量百分数为2%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为3μm的胶黏剂层。
提供厚度为25μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例2
提供厚度为50μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为80nm的银反射层。
将粒径为5μm的SiO2功能添加剂（折射率为1.54）分散于丙烯酸酯胶黏剂（折射率为1.48）中，得到混合液，混合液中SiO2功能添加剂的质量百分数为5%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为8μm的胶黏剂层。
提供厚度为35μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例3
提供厚度为75μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为300nm的银反射层。
将粒径为15μm的SiC功能添加剂（折射率为2.67）分散于丙烯酸酯胶黏剂（折射率为1.48）中，得到混合液，混合液中SiC功能添加剂的质量百分数为0.5%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为20μm的胶黏剂层。
提供厚度为20μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例4
提供厚度为300μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为500nm的银反射层。
将粒径为0.2μm的CaSO4功能添加剂（折射率为1.6）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中CaSO4功能添加剂的质量百分数为20%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为2μm的胶黏剂层。
提供厚度为18μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例5
提供厚度为500μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为100nm的银反射层。
将粒径为5μm的BaSO4功能添加剂（折射率为1.63-1.65）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中BaSO4功能添加剂的质量百分数为2%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为6μm的胶黏剂层。
提供厚度为35μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例6
提供厚度为150μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为160nm的银反射层。
将粒径为8μm的SiO2功能添加剂（折射率为1.54）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中SiO2功能添加剂的质量百分数为10%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为10μm的胶黏剂层。
提供厚度为40μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例7
提供厚度为50μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为200nm的银反射层。
将粒径为4μm的BaSO4功能添加剂（折射率为1.63-1.65）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中BaSO4功能添加剂的质量百分数为6%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为5μm的胶黏剂层。
提供厚度为25μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用电晕的处理方法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例8
提供厚度为5μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为50nm的银反射层。
将粒径为0.5μm的CaSO4功能添加剂（折射率为1.6）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中CaSO4功能添加剂的质量百分数为8%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为15μm的胶黏剂层。
提供厚度为50μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用电晕的处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例9
提供厚度为200μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为30nm的银反射层。
将粒径为8μm的Al2（SO4）3功能添加剂（折射率为1.47）分散于聚氨酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中Al2（SO4）3功能添加剂的质量百分数为15%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为20μm的胶黏剂层。
提供厚度为100μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
实施例10
提供厚度为300μm的BOPET作为基层，于基层上磁控溅射得到厚度为20nm的银反射层。
将粒径0.2μm的SiN功能添加剂（折射率为1.44）分散于丙烯酸酯胶黏剂（折射率为1.45）中，得到混合液，混合液中SiN功能添加剂的质量百分数为1%。然后将该混合液涂覆于上述银反射层上并固化，得到厚度为1μm的胶黏剂层。
提供厚度为15μm的聚偏氟乙烯薄膜，采用等离子体表面处理法对该聚偏氟乙烯薄膜的第一表面进行表面处理，使第一表面包含羟基或羰基极性基团，然后将表面处理后的聚偏氟乙烯薄膜层叠于胶黏剂层上，并使聚偏氟乙烯薄膜的第一表面与胶黏剂层贴合，于65℃固化5min以及45℃下熟化5天，使聚偏氟乙烯薄膜与胶黏剂层发生化学反应而粘结固化，得到制冷膜。
对比例1
对比例1与实施例4的区别在于，胶黏剂为有机硅胶粘剂，胶黏剂的粘结物质为有机硅胶，不含有酯基、氨酯基。
对比例2
对比例2与实施例4的区别在于，胶黏剂为环氧树脂胶粘剂，胶黏剂的粘结物质为环氧树脂，不含有酯基、氨酯基。
对比例3
对比例3与实施例4的区别在于，含氟薄膜未经过表面处理，表面不含有极性基团。
将实施例1-10和对比例1-3的制冷膜进行以下性能测试，结果见表1。
高温高湿老化试验：将所形成的制冷膜切成60mm*60mm的小片，作为样品，放置于在温度60℃、相对湿度90%的湿热老化箱中，放置1000h。
氙灯老化试验：将制冷膜按国标GB/T16422中6.3的表3中的循环序号1进行老化，老化时间1000h。
反射率R测试：以5°的入射角，用铂金埃尔默的分光光度计lambda950测定制冷膜在高温高湿老化前后的入光侧的反射率，并计算整个光谱(波长范围 300nm-2500nm)的平均反射率作为制冷膜在高温高湿老化/氙灯老化前后的反射率。其中，入射角指的是光线相对于与制冷膜入光侧表面垂直的直线的角度。
红外波段发射率E测试：将制冷膜放进Bruker Invenior的红外光谱仪中，测量波长范围为8μm -13μm波段中制冷膜在高温高湿老化/氙灯老化前后的吸收度，测量间隔为1nm。将8μm -13μm波段中制冷膜的吸收度的平均值作为制冷膜在高温高湿老化/氙灯老化前后的平均吸收度A。平均发射率E等于平均吸收度A。
光泽度测试：光泽度测量是基于光的表面反射相对于抛光玻璃参考标准, 在光泽单位（GU）测量。在表面上反射的光量依赖于入射角度和表面的性质。光泽度被归类为无光泽, 半或高光泽。为了确定最合适的测量角度, 用设定在入射60°角光泽度仪开始测量。如果结果是10GU~70GU, 该产品被称为“半光泽度”，并应使用60°角进行测量。如果结果是小于10GU, 该产品是“低光泽度”, 并应使用85°的角度进行测量。如果大于70GU，该产品被称为“高光泽度”, 并应使用20°的角度进行测量。
剥离强度测试：参照标准GB/T25256-2010《光学功能薄膜离型膜180°剥离力和残余黏着率测试方法》，用裁样刀裁切TD、MD方向150mm*25mm样条各3个（左、中、右各一个），用100mm标距，100m/min测试速率对胶粘层的剥离强度进行测试。
表1 高温高湿老化前后的结果
Figure DEST_PATH_IMAGE001
表2 氙灯老化前后的结果
Figure DEST_PATH_IMAGE002
【制品实施例1】
将厚度为3mm 的PVC防水卷材（也即基体）通过粘结剂设置在实施例4的制冷膜的背光侧，得到辐射制冷防水卷材。
【制品对比例1】
未设置制冷膜的PVC的普通防水卷材，普通防水卷材的厚度为3mm。
将上述制品实施例1以及制品对比例1的辐射制冷防水卷材和普通防水卷材均放置在宁波市奉化区某一栋大楼的楼顶，记录同一时间段辐射制冷防水卷材和普通防水卷材表面的温度变化，记录结果见图4，图4中Ta表示辐射制冷防水卷材的表面温度，Tb表示普通防水卷材的表面温度，ΔTab表示普通防水卷材与辐射制冷防水卷材表面温度的差值。
【制品实施例2】
将厚度为100µm 的镀锌金属板（也即基体）通过粘结剂设置在实施例5的制冷膜的背光侧，得到辐射制冷金属板。
【制品对比例2】
未设置制冷膜的普通镀锌金属板，普通金属板的厚度为100µm。
将上述制品实施例2以及制品对比例2的辐射制冷金属板和普通金属板均放置在宁波市奉化区某一栋大楼的楼顶，记录同一时间段辐射制冷金属板和普通金属板表面的温度变化，记录结果见图5，图5中Tc表示普通金属板的表面温度，Td表示辐射制冷金属板的表面温度，ΔTcd表示普通金属板与辐射制冷金属板表面温度的差值。
【制品实施例3】
将厚度为1000µm 的涤纶布料（也即基体）通过粘结剂设置在实施例6的制冷膜的背光侧，得到辐射制冷布料。
【制品对比例3】
未设置制冷膜的普通涤纶布料，普通布料的厚度为1000µm。
将上述制品实施例3以及制品对比例3的辐射制冷布料和普通布料均放置在宁波市奉化区某一栋大楼的楼顶架空测试，记录同一时间段辐射制冷布料和普通布料表面的温度变化，记录结果见图6，图6中Te表示辐射制冷布料的表面温度，Tf表示普通布料的表面温度，ΔTef表示普通布料与辐射制冷布料表面温度的差值。
由图4可知，辐射制冷防水卷材的表面温度比普通卷材的表面温度最高低29℃左右，由图5可知，辐射制冷金属板的表面温度比普通金属板的表面温度最高低45℃左右，由图6可知，辐射制冷布料的表面温度比普通布料的表面温度最高低10℃左右，可见由制冷膜制成的制品均具有很好的自动降温功能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (15)

1.一种制冷膜，其特征在于，所述制冷膜包括基层以及依次层叠设置于所述基层上的反射层、胶黏剂层和含氟薄膜，其中，所述胶黏剂层包括胶体以及分布于所述胶体中的功能添加剂，所述胶体的材料为胶黏剂，所述胶黏剂中的粘结物质选自分子链中含有酯基、氨酯基中的至少一种基团的化合物，所述含氟薄膜用于与所述胶黏剂层贴合的表面含有极性基团，所述胶黏剂层与所述含氟薄膜通过化学键连接，所述胶黏剂层能够以红外辐射方式通过大气窗口发射热量。
2.根据权利要求1所述的制冷膜，其特征在于，所述胶体的折射率与所述功能添加剂的折射率的差值为X，X的绝对值大于等于0.05。
3.根据权利要求2所述的制冷膜，其特征在于，所述功能添加剂的折射率大于等于1.5或者小于等于1.43。
4.根据权利要求3所述的制冷膜，其特征在于，所述功能添加剂包括SiC、TiN、SiO2、CaSO4、BaSO4中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的制冷膜，其特征在于，所述胶黏剂包括丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂中的至少一种，所述胶黏剂层的厚度为1μm-20μm。
6.根据权利要求5所述的制冷膜，其特征在于，所述功能添加剂的粒径小于所述胶黏剂层的厚度，所述功能添加剂的粒径为0.2μm-15μm，所述胶黏剂层中所述功能添加剂的质量百分数为0.5%-20%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制冷膜，其特征在于，所述反射层的厚度为1nm-500nm，所述反射层包括金属层、合金层中的至少一种。
8.根据权利要求1-6任一项所述的制冷膜，其特征在于，所述含氟薄膜的厚度为15μm-100μm。
9.根据权利要求1-6任一项所述的制冷膜，其特征在于，所述极性基团包括羟基、羰基中的至少一种。
10.根据权利要求1-6任一项所述的制冷膜，其特征在于，所述基层的厚度为5μm-500μm，所述基层的材料选自树脂。
11.一种包括制冷膜的制品，其特征在于，所述制品包括基体以及设置于所述基体上的如权利要求1所述的制冷膜，所述制冷膜中的含氟薄膜远离胶黏剂层的表面为入光侧。
12.根据权利要求11所述的包括制冷膜的制品，其特征在于，所述基体包括金属基体、塑料基体、玻璃基体、橡胶基体、沥青基体、水泥基体、纺织物基体中的至少一种。
13.根据权利要求11所述的包括制冷膜的制品，其特征在于，所述制品为辐射制冷防水卷材，所述基体包括石油沥青纸胎油毡、石油沥青玻纤胎卷材、铝箔面卷材、SBS改性沥青防水卷材、APP改性沥青防水卷材、三元乙丙卷材、聚氯乙烯卷材、氯化聚乙烯卷材、橡胶共混卷材、TPO防水卷材中的至少一种。
14.根据权利要求11所述的包括制冷膜的制品，其特征在于，所述制品为辐射制冷金属板，所述基体包括铝合金金属板、镀锌金属板、镀锡金属板、复合钢金属板、彩色涂层钢金属板中的至少一种。
15.根据权利要求11所述的包括制冷膜的制品，其特征在于，所述制品为辐射制冷纺织品，所述辐射制冷纺织品包括布料、伞、遮阳篷、帐篷、车罩、窗帘、服装、帽子中的至少一种。
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