CN111792644A - 一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，是以铝电解废阴极炭为原料，主要通过辅助处理和反应剂反应，实现固氟、刻蚀的目的，从而得到易于分离的多孔炭。本发明利用钙剂或镁剂中的钙离子或镁离子固化废阴极炭中的可溶性氟离子；钙剂或镁剂中的氧离子、氢氧根离子与钠离子、钾离子、锂离子结合，形成刻蚀性强的氧化物及氢氧化物，实现原位刻孔；来自于辅助处理或钙剂和镁剂高温分解产生的水蒸气可以与难溶性氟化铝、冰晶石反应，产生氟化氢和氧化铝，降低炭中难溶性氟化物的含量；辅助处理中的空气，可提高炭骨架的可刻蚀性，增加炭界面的润湿性，改善杂质的可分离性，进而降低炭材料中的杂质含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝电解废阴极炭资源化的方法，具体涉及一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法。
背景技术
我国电解铝发展迅猛，至2019年12月底，电解铝产能达3504万吨。但由于热震、化学冲蚀、机械冲蚀、钠和电解质的渗透等作用，铝电解槽使用4～7年后破损，需大修。而随着电解铝产量的增加，大修产生的废阴极炭也迅速增加，其中仅我国电解铝行业每年产生的废阴极已达25万吨，近年尚有400多万吨的累计堆存废阴极无合适场地填埋，而全世界堆存的废阴极炭块实际量已达千万吨。铝电解阴极炭是以煅烧的无烟煤、冶金焦、石墨等为骨料，煤沥青等为粘结剂，经混捏-成型-焙烧-石墨化而成，为石墨化或石墨类碳素材料，具有硬度大、摩擦系数小、破碎难、燃点高(相对于燃煤)的特点。铝电解每生产1吨铝消耗约50公斤冰晶石、氟化铝、氟化镁等电解质。铝电解槽废阴极炭的主要成分为碳，还含有Na3AlF6、CaF2、NaF、AlF3、α-Al2O3等，其中碳含量为50～70％，电解质氟化物为30～50％，氰化物约为0.2％。因含有浸出毒性的可溶性氟离子等有害组分，废阴极炭被认定为危险固体废物。但由于废阴极炭中成分多、各物质间结合紧密，很难有效分离出有价值的产品，因此无法实现其资源化。其体量大，且增速快，已成为限制铝电解行业发展中亟待解决的技术难题。
目前，国内外处理废阴极炭的技术方法达数十种之多，分别为湿法、高温水热法、超高温分离法、燃烧分离法、安全填埋法、活化法等。
(1)湿法：当前处理铝电解废阴极炭的主要方法之一，基本工序为粉磨、水浸/碱浸/酸洗、浮选、分离、干燥等。CN101811695A公开了一种从电解铝废阴极炭中回收石墨的方法，分离回收其中的碳素材料，干燥即得到石墨精粉。但是，该方法工序繁杂，回收的石墨精粉杂质含量高，价值不高，资源化利用效率低，且粉磨等处理电耗高，处理成本高，并存在严重的二次污染。
(2)高温水热法：最具代表性的为J.E.Dentschman和J.S.Lobos等用1200℃以上的热水水解法处理废阴极炭，使阴极炭中的氟化物与水蒸气反应，生成氟化氢溶液，后合成氟化铝，并用石膏收集溶液中过量的氟离子。但是，该方法投资大、能耗高、处理成本高，亦存在二次污染。
(3)超高温分离法：Alcoa公司开发的“AUMSET”工艺，但投资大、处理能耗高，费用大。如CN106269787A公开了一种用于处置电解铝废阴极的高温连续式处理方法，将电解铝废阴极炭块破碎，与沥青等捏合成颗粒，置于超高温真空电炉(2300～2600℃)内，经连续煅烧，得电解铝废阴极碳粒，再将高温煅烧所产生烟气二次燃烧，经冷却、除尘、脱硫脱硝后，回用氟化物，并得到固定碳含量达到95％的碳素材料。但该方法存在如下问题：一是电解铝废阴极炭破碎筛分过程中产生含氰化物的有毒粉尘与有毒气体；二是电加热至2000～2600℃，且需维持系统高真空度，实际的能耗很高，设备要求严格及造价高；三是烟气二次燃烧后需净化处理，投资高，且易产生二次污染；四是经2000～2600℃煅烧处理后，所得碳中仍含大量的氟化物(如氟化钙沸点高达2497℃以上)，碳素材料的再利用存在困难。
(4)燃烧分离方法：铝电解废阴极炭虽具有高于燃煤的热值，一般高达4000～5500kcal/kg，但其燃点高，需采用专用焚烧炉及流化床焚烧，故燃烧法存在工艺繁琐、燃烧用时长、能耗大，且氟化物难以有效回收，二次污染严重。中国有色金属工业总公司于1988年11月16日组织的山东铝业厂“铝电解槽废阴极炭块回收利用”的鉴定成果，至今尚不能将阴极炭正常替代燃煤。究其原因，一、阴极炭的加入降低了燃煤的粉磨效率；二、低活性的石墨碳严重降低了煤粉的整体燃烧性能，影响了炉窑系统工况；三、炉窑内衬腐蚀严重，极大地降低了其使用寿命。
(5)安全填埋法：铝电解废阴极炭的环境污染问题一直未能得到有效解决，致使绝大多数铝电解废阴极炭仍被弃置，若采用安全填埋的方式，可以一定时效内解决其环保问题，但填埋、堆存方法处理电解铝固体废弃物办法，会对环境造成极大危害，即使完全按危险固体废物的无害化填埋仍将产生持续性污染，并且造成了大量资源浪费。
(6)活化法：张志华等(CN 110240162 A)公开了一种以铝电解废炭材料为原料制备多孔炭的方法，是以铝电解废炭材料为原料，特定气氛下，加入活化组分高温活化后得到多孔炭。但该专利存在能耗大、不环保和难以规模化生产等问题。如：该专利中采用的活化剂主体成分氢氧化钾、氢氧化钠、氯化锌、磷酸，不仅需要经特殊处理的设备，还会带来酸、锌等环境污染问题；如采用的活化剂主体成分氯化盐(氯化钠、氯化钾、氯化锂)基本无法实现造孔的功效；如采用的活化剂主体成分碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾，需较高温度下才能分解为氧化钾、氧化钠、二氧化碳，能耗大，分散性不易控制，主要表现为二氧化碳物理法造孔。且该专利特殊气氛中氮气、氩气没有造孔作用，二氧化碳和水蒸气，一定程度上具有物理造孔的功效，但仅在800-900℃时，水蒸气及二氧化碳才具有造孔作用，具体反应：H2O+C—CO+H2，CO2+C—2CO。另外，此方法无法实现阴极炭中的难溶性氧化铝、氟化铝、冰晶石与炭的有效分离，多孔炭中杂质含量高，影响多孔炭的品质。阴极炭中的可溶性氟离子随着水洗酸洗步骤进入水中，需经进一步固氟处理方可外排，且洗液消耗量大。
多孔炭材料由于热稳定性好、机械稳定性高、导电性优异、孔隙结构发达、比表面积大等特点，在吸附、分离、催化、气体存储、能源存储与转化等领域显示出巨大的应用潜力。尤其在能源存储与转化领域，多孔炭材料可以作为活性物质、导电剂、包覆层、柔性基底、载体等发挥重要作用。
面对电解铝行业突出的环境问题，电解铝危险固体废物的无害化亦不能满足社会、生态、环境的发展。深入了解电解铝固体危险废物特别是废阴极炭的物理化学特征，开发出一种安全、绿色、低耗、低成本的资源化利用方法，意义非凡。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，该方法是一种安全、绿色、低耗、低成本的铝电解废阴极炭资源化方法，所制得的多孔炭纯度大于90％，可溶性氟离子含量小于2mg/L。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是：一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，是将铝电解废阴极炭按照以下几种方法中的任一种进行处理，即可制得多孔炭材料：
a：(1)破碎，(2)辅助处理，(3)添加反应剂，(4)反应，(5)分选，(6)除杂，(7)干燥；
b：(1)破碎，(2)辅助处理，(3)分选，(4)添加反应剂，(5)反应，(6)除杂，(7)干燥；
c：(1)破碎，(2)添加反应剂，(3)反应，(4)辅助处理，(5)分选，(6)除杂，(7)干燥；
d：(1)破碎，(2)添加反应剂，(3)反应，(4)分选，(5)除杂，(6)干燥；
e：(1)破碎，(2)分选，(3)添加反应剂，(4)反应，(5)辅助处理，(6)二次分选，(7)除杂，(8)干燥。
铝电解废阴极炭是铝电解槽因大修、重修过程中产生的来自于阴极的炭材料，形状为块、颗粒、粉中的一种或几种。
铝电解废阴极炭为侧部炭块、炭缝炭、底部炭块中的一种或多种。
破碎为将铝电解废阴极炭破碎至粒径D50<1.8mm。
辅助处理为50-450℃处理0.1min-5h，当环境温度低于辅助处理温度时，进行升温，升温速率为0.5-100℃/min；当环境温度高于辅助处理温度时，进行降温；辅助处理的处理介质为空气、水蒸气中的一种或两种，流量为1ccm-10L/min，处理气压为10Pa-1 Mpa；辅助处理后降温，降温方式为自然冷却、程序降温中的一种。
添加反应剂的方式为干混或湿混中的一种；反应剂为氢氧化钙、碳酸氢钙、葡萄糖酸钙、乳酸钙、草酸钙、枸橼酸钙、醋酸钙、马来酸钙、甲酸钙、氨基酸钙、富马酸钙、邻苯二甲酸钙、氧化镁、碳酸镁、氢氧化镁、碳酸氢镁、碱式碳酸镁、醋酸镁、草酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁中的一种或几种；反应剂与铝电解废阴极炭的质量比为0.01-100:1。
反应的方法为升温至100-1200℃反应0.1-10h，升温速率为0.1-50℃/min；反应气氛为氮气、氩气、氦气中的一种或几种，流量为1ccm-10L/min，反应气压为10Pa-1 Mpa；反应后降温，降温方式为自然冷却、程序降温中的一种。
分选和二次分选均为筛分、重力分选、磁力分选、电力分选、摩擦与弹跳分选、浮选、光电分选和涡电流分选中的一种或几种。
除杂为酸洗、碱洗、水洗中的一种或几种，其中酸洗所用酸为盐酸、硝酸、硫酸、硒酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氰酸、亚硫酸、亚硝酸、醋酸中的一种或几种，碱洗所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠中的一种或几种，酸或碱的浓度为0.01-10M，清洗至中性。
干燥至含水率不大于40％。
本发明的有益效果：
本发明方法以铝电解废阴极炭为原料，可实现固氟、刻蚀的目的，得到易于分离的多孔炭，此方法构思巧妙、能耗小、成本低，适应于铝电解废阴极炭的资源化工业化利用。本发明利用反应剂钙剂或镁剂中的钙离子或镁离子固化废阴极炭中的可溶性氟离子；钙剂或镁剂中的氧离子、氢氧根离子将与可溶性氟离子对应的钠离子、钾离子、锂离子结合，形成刻蚀性强的氧化物及氢氧化物，实现原位刻孔；钙剂或镁剂高温分解可能伴随少量二氧化碳、水蒸气，其高温下可与炭反应，二次造孔或进一步扩孔；另外，一定温度下，来自于辅助处理或钙剂和镁剂高温分解产生的水蒸气可以与难溶性氟化铝、冰晶石反应，产生氟化氢和氧化铝，降低炭中难溶性氟化物的含量；辅助处理中的空气，可提高炭骨架的可刻蚀性，增加炭界面的润湿性，改善杂质的可分离性，进而降低炭材料中的杂质含量。具体效果如下：
1、同步实现固氟和刻蚀。铝电解废阴极炭的有害性主要为可溶性的氟离子，在湿法、高温水热法中，在废阴极炭进入溶液时，可溶性氟离子进入水中，此时，需加入钙离子，形成氟化钙，固化氟离子以实现其无害化；而废阴极炭中与氟离子相应的阳离子如钾、钠、锂离子同时进入水中，需进一步的处理满足相应标准时方可外排。而本发明以钙剂或镁剂为反应剂，烧结生成氟化镁或氟化钙而固化氟离子。
具体反应为钙剂或镁剂一定温度下分解为微米以下尺寸的化合物，如钙的氧化物、氢氧化物及镁的氧化物，此时其熔点更低。熔融状态下，钙或镁离子与阴极炭中石墨层间的氟离子反应，形成高熔点的氟化镁或氟化钙，实现其无害化；后经分选，得到高纯度的炭材料。
同时，钙剂或镁剂中氧离子或氢氧根离子将生成氧化钠、氢氧化钠、氧化钾、氢氧化钾等高温强刻蚀性物质，其与阴极炭骨架反应，刻蚀形成部分孔道；另外，钙剂或镁剂高温分解过程中伴随产生二氧化碳或水蒸气，也可以刻蚀其炭骨架而形成多孔性；可实现炭骨架的原位物理化学刻蚀，得到孔结构可控的多孔炭。
2、提高多孔炭的纯度。铝电解废阴极炭中的氟化铝、冰晶石因溶解度小，难以在液相中实现其解离，影响产品炭的纯度。若采用酸浸处理，虽可以将氟离子转化为氟化氢气体，酸液后续需中和处理，工艺较复杂。碱浸虽避免产生腐蚀氟化氢气体，但氟化铝及冰晶石在碱液中解离性差。
本发明中的辅助处理步骤，可有效解决氟化铝及冰晶石中氟离子解离难的问题。一定温度下，水蒸气可以与氟化铝及冰晶石反应(450℃以下)，生成氟化氢和氧化铝，提高阴极炭中氟化铝及冰晶石中氟离子的去除率；较低温度(450℃以下)下，通入部分空气，可以提高炭骨架的可刻蚀性，同时增加炭界面的润湿性，改善阴极炭中杂质的可分离性。经上述处理后的废阴极炭块，冰晶石、氟化铝与石墨碳的结合力减弱，易于其分离，可极大地提高生成多孔炭的纯度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
实施例1
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极侧部炭块，粉碎至D50＝0.27mm，在0.1MPa气压下，通入1L/min的空气，以5℃/min的速率升温至300℃，处理1h，自然降至室温，加入5克的氢氧化钙，干球磨均匀后移至加热区；在0.1Mpa的压力下，通入200ccm的氮气，以5℃/min的速率升温至800℃，恒温1h，自然降至室温，浮选出炭粉，以0.1M的盐酸溶液浸泡后去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为15％、比表面积为759.2m2/g、孔体积为1.92cm3/g、石墨化度为43％、纯度为97％、可溶性氟离子小于0.9mg/L的多孔炭。
实施例2
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极底部炭块，粉碎至D50＝1.7mm，在10Pa气压下，通入1ccm的水蒸气，以0.5℃/min的速率升温至450℃，处理5h，自然降至室温，加入100克的枸橼酸钙，以水为溶剂湿混均匀后移至加热区；在1Mpa的压力下，通入2L/min的氩气，以50℃/min的速率升温至1200℃，恒温10h，自然降至室温，重力分选出炭粉，以10M的硫酸溶液浸泡后去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为25％、比表面积为80.21m2/g、孔体积为0.55cm3/g、石墨化度为85％、纯度为98.5％、可溶性氟离子小于1.3mg/L的多孔炭。
实施例3
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极炭缝炭粉，粉碎至D50＝0.075mm，在100Pa气压下，通入10L/min的空气，以100℃/min的速率升温至50℃，处理5h，自然降至室温，加入0.01克的甲酸钙，干球磨均匀后移至加热区；在10Pa的压力下，通入10L/min的氮气，以0.1℃/min的速率升温至400℃，恒温5h，自然降至室温，筛分出炭粉，以1M的氢氧化钾溶液浸泡后去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为39％、比表面积为15.0m2/g、孔体积为0.10cm3/g、石墨化度为35％、纯度为92.3％、可溶性氟离子小于1.0mg/L的多孔炭。
实施例4
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极底部炭颗粒，粉碎至D50＝0.106mm，在0.1MPa气压下，通入500ccm的空气，以15℃/min的速率升温至270℃，处理0.5h，自然降至室温，加入30克的邻苯二甲酸钙，干球磨均匀后移至加热区；在10Kpa的压力下，通入200ccm的氦气，以2℃/min的速率升温至900℃，恒温1h，自然降至室温，浮选出炭粉，以0.1M的醋酸溶液浸泡后去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为10％、比表面积为100.35m2/g、孔体积为1.37cm3/g、石墨化度为72％、纯度为95.9％、可溶性氟离子小于0.8mg/L的多孔炭。
实施例5
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极侧部炭块，粉碎至D50＝0.048mm，在0.1MPa气压下，通入5L/min的水蒸气，以5℃/min的速率升温至150℃，处理1h，自然降至室温，加入70克的甲酸镁，干球磨均匀后移至加热区；在1Mpa的压力下，通入50ccm的氮气，以5℃/min的速率升温至600℃，恒温5h，自然降至室温，浮选出炭粉，以0.1M的盐酸溶液浸泡后去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为5％、比表面积为280.14m2/g、孔体积为2.35cm3/g、石墨化度为75％、纯度为99.2％、可溶性氟离子小于1.5mg/L的多孔炭。
实施例6
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极底部炭块，粉碎至D50＝0.038mm，加入5克的碳酸镁，干球磨均匀后移至加热区；在0.1Mpa的压力下，通入200ccm的氮气，以5℃/min的速率升温至800℃，恒温1h，在0.1MPa气压下，通入1L/min的空气，300℃处理1h，自然降至室温，浮选出炭粉，去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为30％、比表面积为140.35m2/g、孔体积为3.35cm3/g、石墨化度为65％、纯度为93.7％、可溶性氟离子小于0.5mg/L的多孔炭。
实施例7
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极底部炭块，粉碎至D50＝0.038mm，浮选出炭粉，在炭粉中加入5克的碳酸镁，干球磨均匀后移至加热区；在0.1Mpa的压力下，通入200ccm的氮气，以10℃/min的速率升温至800℃，恒温1h，在0.1MPa气压下，通入1L/min的空气，300℃处理1h，自然降至室温，浮选出炭粉，去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为18％、比表面积为440.5m2/g、孔体积为1.35cm3/g、石墨化度为75％、纯度为94.6％、可溶性氟离子小于1.6mg/L的多孔炭。
实施例8
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1.0克废阴极侧部炭块，粉碎至D50＝0.038mm，在0.1MPa气压下，通入1L/min的水蒸气，250℃处理1h，自然降至室温，浮选出炭粉，加入5克的碱式碳酸镁，干球磨均匀后移至加热区；在0.1Mpa的压力下，通入200ccm的氮气，以5℃/min的速率升温至950℃，恒温2h，自然降至室温，去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为15％、比表面积为248.60m2/g、孔体积为2.73cm3/g、石墨化度为67％、纯度为99.2％、可溶性氟离子小于1.1mg/L的多孔炭。
实施例9
一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，具体步骤为：1克废阴极底部炭块，粉碎至D50＝0.038mm，加入5克的碳酸镁，干球磨均匀后移至加热区；在0.1Mpa的压力下，通入200ccm的氮气，以5℃/min的速率升温至800℃，恒温1h，自然降至室温，浮选出炭粉，去离子水清洗至中性，干燥，得到含水率为30％、比表面积为50.95m2/g、孔体积为1.05cm3/g、石墨化度为85％、纯度为91.7％、可溶性氟离子小于0.9mg/L的多孔炭。
Claims (10)
1.一种铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，将铝电解废阴极炭按照以下几种方法中的任一种进行处理，即可制得多孔炭材料：
a：(1)破碎，(2)辅助处理，(3)添加反应剂，(4)反应，(5)分选，(6)除杂，(7)干燥；
b：(1)破碎，(2)辅助处理，(3)分选，(4)添加反应剂，(5)反应，(6)除杂，(7)干燥；
c：(1)破碎，(2)添加反应剂，(3)反应，(4)辅助处理，(5)分选，(6)除杂，(7)干燥；
d：(1)破碎，(2)添加反应剂，(3)反应，(4)分选，(5)除杂，(6)干燥；
e：(1)破碎，(2)分选，(3)添加反应剂，(4)反应，(5)辅助处理，(6)二次分选，(7)除杂，(8)干燥。
2.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，铝电解废阴极炭是铝电解槽因大修、重修过程中产生的来自于阴极的炭材料，形状为块、颗粒、粉中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，铝电解废阴极炭为侧部炭块、炭缝炭、底部炭块中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，破碎为将铝电解废阴极炭破碎至粒径D50<1.8mm。
5.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，辅助处理为50-450℃处理0.1min-5h，当环境温度低于辅助处理温度时，进行升温，升温速率为0.5-100℃/min；当环境温度高于辅助处理温度时，进行降温；辅助处理的处理介质为空气、水蒸气中的一种或两种，流量为1ccm-10L/min，处理气压为10Pa-1 Mpa；辅助处理后降温，降温方式为自然冷却、程序降温中的一种。
6.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，添加反应剂的方式为干混或湿混中的一种；反应剂为氢氧化钙、碳酸氢钙、葡萄糖酸钙、乳酸钙、草酸钙、枸橼酸钙、醋酸钙、马来酸钙、甲酸钙、氨基酸钙、富马酸钙、邻苯二甲酸钙、氧化镁、碳酸镁、氢氧化镁、碳酸氢镁、碱式碳酸镁、醋酸镁、草酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁中的一种或几种；反应剂与铝电解废阴极炭的质量比为0.01-100:1。
7.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，反应的方法为升温至100-1200℃反应0.1-10h，升温速率为0.1-50℃/min；反应气氛为氮气、氩气、氦气中的一种或几种，流量为1ccm-10L/min，反应气压为10Pa-1 Mpa；反应后降温，降温方式为自然冷却、程序降温中的一种。
8.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，分选和二次分选均为筛分、重力分选、磁力分选、电力分选、摩擦与弹跳分选、浮选、光电分选和涡电流分选中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，除杂为酸洗、碱洗、水洗中的一种或几种，其中酸洗所用酸为盐酸、硝酸、硫酸、硒酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氰酸、亚硫酸、亚硝酸、醋酸中的一种或几种，碱洗所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠中的一种或几种，酸或碱的浓度为0.01-10M，清洗至中性。
10.根据权利要求1所述的铝电解废阴极炭制备多孔炭材料的方法，其特征在于，干燥至含水率不大于40％。
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