CN111763392B - 一种一次性丁腈橡胶改性pvc手套及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一次性丁腈橡胶改性PVC手套的制备方法,将丁腈橡胶、硫化剂、热稳定剂、pvc糊树脂、增塑剂一起制备预浸料,制备PVC手套,所述硫化剂为过氧化物硫化剂。本发明所用丁腈胶比较少,采用的过氧化物作为硫化剂,避免促进剂硫磺在体系中分布不均匀导致的硫化不均问题,且过氧化物作为硫化剂更容易使得丁腈胶与PVC之间建立化学键连接;无促进剂和硫磺析出风险;产品手感好,拉伸强度大于13MPa,伸长率大于500%,耐溶剂性程度高于普通PVC手套。
Description
技术领域
本发明涉及一种一次性丁腈橡胶改性PVC手套产品的制备方法,属于聚合物加工技术领域。
背景技术
目前一次性手套主要有乳胶手套、丁腈手套、PVC手套和PE手套。PVC手套产品由于其良好的保护性能、优异的性能价格比,在发达国家得到消费者的高度认可。但是在发展中国家还没有形成一定规模的市场。随着发展中国家经济的发展,可以预见PVC手套必将逐步推广和应用。中国是世界最大的发展中国家,又是世界PVC手套生产基地,随人们消费观念和消费习惯的改变,一次性PVC手套在中国的应用将成为必然。这一潜在的消费需求得到开发,新增的市场容量将相当惊人。
丁腈手套由于其良好的穿戴舒适性,不易过敏,良好的抗拉强度,耐穿刺,耐酸碱腐蚀等优点,其断裂伸长率远高于PVC手套,所以广泛应用在电子厂、医疗检查、食品行业、家务劳作、化工、水产业、玻璃制品以及科研医疗领域,但一次性丁腈手套价格要远高于一次性PVC手套。
PVC手套是以糊状PVC和有关助剂为原料,采用手套模型浸渍工艺,经高温固化成型。生产配方调整灵活,产品性能改良空间大,能够生产不同要求的产品品种,可以满足不同行业的特殊要求。特别是近年来,随着新型助剂的开发应用,产品配方的优化创新,PVC手套的产品性能有了突破性的发展,先后出现了高弹性医用手套,防尘、抗静电专用手套等高端产品,市场几乎涵盖了一次性手套的所有应用领域。
中国现有关于手套相关专利如CN201110236514、CN201210339951、CN201210043706,其中CN201110236514、CN201210339951专利均采用25-40份丁腈橡胶,且采用硫磺、TMTD/CZ为硫化体系,从其工艺上来看,其采用的是大量的液体丁腈橡胶,而且TMTD已经属于欧盟禁用,存在促进剂硫磺在体系中分布不均匀导致的硫化不均问题,以及促进剂和硫磺析出风险。专利CN201210043706虽然公开了加入较少量的液体丁腈橡胶,然而丁腈橡胶的加入仅仅是物理添加,并不参与反应,未能与PVC分子进行化学交联,导致手套的弹性较差,穿戴舒适性不佳,耐溶剂性较差。
发明内容
本发明的目的是提供一种本发明的目的在于提供一种丁腈橡胶用量少,穿戴舒适性好,耐溶剂性好、高弹性的一次性丁腈改性PVC手套以及相应的制备方法。
本发明是通过将丁腈橡胶采用增塑剂溶解,然后将其加入到含增塑剂、热稳定剂、降粘剂、硫化剂以及pvc糊树脂中混合制备成油性溶液预浸料,生产一次性PVC手套。用该发明生产的手套其具备手感接近丁腈手套,断裂伸长率在400-800%之间,其大约高于同样配方的传统PVC手套断裂伸长率30%以上。
本发明采用首先将丁腈橡胶采用增塑剂在搅拌作用下溶解,放置一段时间后,然后将其加入到增塑剂、热稳定剂、降粘剂、硫化剂以及PVC糊树脂中高速剪切搅拌制备成油性预浸料,静止脱泡或消泡剂脱泡或真空脱泡。按以下工艺生产出PVC手套。沾料、烘干、塑化、表面处理、卷唇、冷却、脱模、包装入库。使用该配方与工艺生产的手套性能优于传统PVC手套的各项指标要求,且手感以及穿戴舒适性好,断裂伸长率和耐溶剂性高于传统PVC手套。
通过简便可行的合成工艺,制备出性能优异的丁腈橡胶改性PVC手套,需要选择合理的原材料配比,在适宜的温度条件控制下进行沾料以及塑化。
(1)原材料
原材料主要有下列几种:
pvc糊树脂:聚合度为1300-1900之间的一系列pvc糊树脂
增塑剂:邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二甲酯的邻苯二甲酸酯类和包括己二酸二辛酯、己二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯的脂肪族二酸酯类、环氧大豆油、环氧脂肪酸丁酯、环氧脂肪酸辛酯的环氧脂肪酸酯类、包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯,磷酸二苯异辛酯、磷酸二苯异癸酯的磷酸酯类或烷基磺酸苯酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、DINCH、含氯增塑剂中的一种或一种以上的混合物。
稳定剂:硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸铝等金属皂类以及液体钙锌稳定剂、有机锡稳定剂中的一种或几种。
丁腈橡胶:各种分子量的液体丁腈橡胶、以及未交联的固体丁腈橡胶。
硫化剂:双叔丁基过氧化异丙苯,叔丁基过氧化氢,二叔丁基过氧化物等其中一种或两种复配。
降粘剂:烃类溶剂油(平均碳链长度6-8个碳),2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯
(2)pvc预浸料乳液配方
pvc预浸料的配方1
pvc预浸料的配方2
(3)PVC预浸料乳液生产工艺
基于液体丁腈橡胶预浸料的制备(预浸料1)
在搅拌釜中加入按pvc预浸料配方1所示量的pvc糊树脂、增塑剂、液体丁腈橡胶、稳定剂、硫化剂以及降粘剂,开启搅拌器,快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,然后将其利用泵将其通过过滤装置,输入到储料塔进行真空脱泡(也可静止脱泡、消泡剂脱泡)36h待用。
基于液体丁腈橡胶预浸料的制备(预浸料2)
将固体丁腈橡胶通过切割机,切割成最大尺寸不大于0.8cm的颗粒,然后按PVC预浸料配方2所示量的固体丁腈橡胶以及按PVC预浸料配方2所示量的一半的增塑剂加入到搅拌釜中,40度高速搅拌溶解72h,然后按PVC预浸料配方2所示量的稳定剂、pvc糊树脂、硫化剂、降粘剂以及剩余的增塑剂加入到搅拌釜中,快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,然后将其利用泵将其通过过滤装置,输入到储料塔进行真空脱泡(也可静止脱泡、消泡剂脱泡)36h待用。
(4)PVC手套生产工艺
PVC手套成型工艺如图1所示,包括如下步骤:沾料、烘干、塑化、表面处理、卷唇、冷却、脱模、包装入库。
陶瓷手模先在预浸槽进行预浸料(预浸料1、2)预浸12±6秒(根据最终手套膜厚调整),烘干塑化(190±20℃,塑化时间6-14min)、表面处理、卷唇、冷却、脱模得到丁腈橡胶改性PVC手套。
本发明还包括上述丁腈橡胶改性PVC手套制备方法制备的手套。
手套膜厚为0.04-0.12毫米。手套膜的拉伸强度大于12MPa,伸长率大于500%。
本发明的技术方案具有的主要优点如下:
1、本专利其所用丁腈胶比较少(固体丁腈橡胶和液体丁腈橡胶均可以,加工工艺不同、添加量不同),且采用的过氧化物作为硫化剂,避免促进剂硫磺在体系中分布不均匀导致的硫化不均问题,且过氧化物作为硫化剂更容易使得丁腈胶与PVC之间建立化学键连接;无促进剂和硫磺析出风险。
2、产品手感好,穿戴舒适性优于传统PVC手套。
3、断裂伸长率高于普通PVC手套,手套膜的拉伸强度大于13MPa,伸长率大于500%。
4、耐溶剂性程度高于普通PVC手套。
附图说明
图1为本发明改性PVC手套浸渍成型工艺的流程图。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例详细描述本发明,但实施例不应限制本发明的范围。
实施例1:一种一次性丁腈橡胶改性PVC手套的制备方法,包括如下步骤:
在搅拌釜中加入100份的pvc糊树脂、60份增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、1份稳定剂(硬脂酸钙),0.05份硫化剂(双叔丁基过氧化异丙苯)、液体丁腈橡胶5份以及20份降粘剂(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯:烃类溶剂油=3:1),开启搅拌器,快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,将预浸料进行过滤后,将其利用泵打入储料塔中真空脱泡36h保存待用。
陶瓷手模进入PVC预浸料乳液槽进行预浸6秒,浸料后经过200℃的塑化,塑化时间为8min,然后经卷唇,表面处理、卷唇、冷却包装得到丁腈橡胶改性PVC手套。该手套膜厚为0.07毫米,手套膜的拉伸强度为14MPa,伸长率为510%。
实施例2:一种一次性丁腈橡胶改性PVC手套的制备方法,包括如下步骤:将5份固体丁腈橡胶通过切割机,切割成最大尺寸不大于0.8cm的颗粒,在搅拌釜中加入35份增塑剂,40度高速搅拌溶解72h;然后再向反应釜中加入100份PVC糊树脂,35份增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯(DOP),1份稳定剂(硬脂酸钙),0.05份硫化剂(双叔丁基过氧化异丙苯)、20份降粘剂(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯:烃类溶剂油=3:1),快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,然后将其利用泵将其通过过滤装置,输入到储料塔进行真空脱泡(也可静止脱泡、消泡剂脱泡)36h待用。
陶瓷手模进入PVC预浸料乳液槽进行预浸6秒,浸料后经过200℃的塑化,塑化时间为8min,然后经卷唇,表面处理、卷唇、冷却包装得到丁腈橡胶改性PVC手套。该手套膜厚为0.07毫米,手套膜的拉伸强度为14.2MPa,伸长率为500%。
对比例1:一种一次性PVC手套的制备方法,包括如下步骤:
在搅拌釜中加入100份的pvc糊树脂、60份增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、1份稳定剂(硬脂酸钙),以及20份降粘剂(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯:烃类溶剂油=3:1),开启搅拌器,快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,将预浸料进行过滤后,将其利用泵打入储料塔中真空脱泡36h保存待用。
陶瓷手模进入PVC预浸料乳液槽进行预浸6秒,浸料后经过200℃的塑化,塑化时间为8min,然后经卷唇,表面处理、卷唇、冷却包装得到PVC手套。该手套膜厚为0.07毫米,手套膜的拉伸强度为13.8MPa,伸长率为380%。
对比例2:一种一次性PVC手套的制备方法,包括如下步骤:
在搅拌釜中加入100份的pvc糊树脂、60份增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、1份稳定剂(硬脂酸钙),液体丁腈橡胶5份以及20份降粘剂(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯:烃类溶剂油=3:1),开启搅拌器,快速搅拌(转速在1000-1500r/min)2小时,将预浸料进行过滤后,将其利用泵打入储料塔中真空脱泡36h保存待用。
陶瓷手模进入PVC预浸料乳液槽进行预浸6秒,浸料后经过200℃的塑化,塑化时间为8min,然后经卷唇,表面处理、卷唇、冷却包装得到PVC手套。该手套膜厚为0.07毫米,手套膜的拉伸强度为13MPa,伸长率为420%。
表1膜性能测试
拉伸强度(MPa) | 伸长率(%) | |
实施例1 | 14 | 510% |
实施例2 | 14.2 | 500% |
对比例1 | 13.8 | 380% |
对比例2 | 13 | 420% |
由上表可以看出,本发明制成的一次性PVC手套超过了传统工艺生产的手套(对比例1)的性能,也优于不加硫化剂的丁腈橡胶手套改性PVC手套(对比例2)的性能,力学性能更佳,同时由于过氧化学硫化剂的引入,有效的在PVC与丁腈橡胶间建立了化学连接,耐溶剂性能更好。此外本发明所制备的手套其手感更加接近丁腈手套,其穿戴舒适性能更佳。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,这些具体实施方式都是基于本发明整体构思下的不同实现方式,而且本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种一次性丁腈橡胶改性PVC手套的制备方法,将丁腈橡胶、硫化剂、热稳定剂、pvc糊树脂、增塑剂、降粘剂一起制备预浸料,然后将其脱泡待用,以制备PVC手套,其特征在于:所述硫化剂为过氧化物硫化剂,所述过氧化物硫化剂为双叔丁基过氧化异丙苯,叔丁基过氧化氢,二叔丁基过氧化物中一种或两种复配;所述丁腈橡胶为液体丁腈橡胶或未交联固体丁腈橡胶,基于液体丁腈橡胶制备的预浸料,其组分的质量比为PVC糊树脂:增塑剂:液体丁腈橡胶:降粘剂:热稳定剂:硫化剂=100:60-90:1-20:20-50:1-3:0.02-1;基于固体丁腈橡胶制备预浸料,其组分的质量比为PVC糊树脂:增塑剂:固体丁腈橡胶:降粘剂:热稳定剂:硫化剂=100:70-95:1-9:20-60:1-3:0.02-1;预浸料制备pvc手套时塑化温度为190±20℃。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的PVC糊树脂预浸料中丁腈橡胶的含量是PVC糊树脂的1%-20%。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:所用增塑剂为邻苯二甲酸酯类、脂肪族二酸酯类、环氧大豆油、环氧脂肪酸丁酯、环氧脂肪酸辛酯的环氧脂肪酸酯类、磷酸酯类或烷基磺酸苯酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、DINCH、含氯增塑剂中的一种或一种以上的混合物。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述邻苯二甲酸酯类为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二甲酯。
5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述脂肪族二酸酯类包括己二酸二辛酯、己二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯;所述磷酸酯类包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯,磷酸二苯异辛酯、磷酸二苯异癸酯。
6.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:所用降粘剂为烃类溶剂油,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯中一种或两种复配。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述烃类溶剂油的碳链长度为6到8个碳。
8.权利要求1-7任一项所述的制备方法制备的手套。
9.如权利要求8所述的手套,其特征在于:手套膜厚为0.03-0.12毫米,手套膜的拉伸强度大于13MPa,伸长率大于500%。
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