CN111744455B - 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111744455B CN111744455B CN202010482950.8A CN202010482950A CN111744455B CN 111744455 B CN111744455 B CN 111744455B CN 202010482950 A CN202010482950 A CN 202010482950A CN 111744455 B CN111744455 B CN 111744455B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adsorbent
- crude
- molecular sieve
- polyether polyol
- refined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及吸附剂领域，尤其是一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用，粗醚精制分子筛吸附剂有效成分为H型大孔低硅分子筛。该吸附剂对粗醚多元醇中残留的钠钾离子的吸附性能十分优异，过滤性能好，吸附容量较大，性价比突出，是一类具有良好工业前景的粗醚多元醇精制吸附剂。
Description
技术领域
本发明涉及粗醚多元醇精制和吸附剂领域，具体涉及一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用。
背景技术
粗醚多元醇(简称聚醚)，是主链含有醚键(—R—O—R—)，端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物，由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。它是合成泡沫塑料等聚氨酯材料过程中十分重要的化工原料。其中，催化剂主要是以碱金属为主的氢氧化物，如氢氧化钾。然而，粗醚多元醇中催化剂所残留的碱金属离子会与异氰酸酯等聚氨酯原料发生反应，造成产品出现结块现象，严重降低了聚氨酯产品质量，通常要求含钾、钠离子量应少于10ppm，含水量小于0.05％。目前，关于粗醚多元醇精制的方法主要包括以下几类：中和结晶法、膜分离法、萃取法、吸附法，其中吸附法是粗醚多元醇精制工业中的最常用方法之一，工艺简单，能耗低，绿色环保。
聚醚多元醇的分子动力学尺寸较大，去除聚醚多元醇中的钾离子和钠离子，需要吸附剂具有较大的分子尺寸；另一方面为了提高吸附容量，需要吸附剂具有较多的可交换位点。一般常用的吸附剂是介孔和大孔材料，如CN109096480A公开了一种多孔性硅酸镁铝吸附剂，该多孔性硅酸镁铝的孔道内附有碱性物质，多孔性硅酸镁铝用量为聚醚多元醇质量的0.1～2％。CN106832249A公开了一种酸式硅酸镁，利用合成硅酸镁和水配合对高活性粗聚醚进行精制处理，有效除掉碱金属离子。CN108311097A公开了一种硅酸铝吸附剂，该吸附剂可以有效去除聚醚多元醇中的阳离子。
当前商业上主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、钠离子具有一定的吸附效率，但这些吸附剂本身的阳离子位点不够多，造成吸附剂的吸附容量不够大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是当前主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、钠离子具有一定的吸附效率，但这些吸附剂本身的阳离子位点不够多，造成吸附剂的吸附容量不够大，目的在于提供一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法，解决上述问题。
本发明通过下述技术方案实现：
一种粗醚多元醇精制吸附剂，包括以下质量分数的有效成分：30％-99％的H型大孔低硅分子筛。
所述H型大孔低硅分子筛为硅铝分子筛或硅磷铝分子筛，分子筛骨架Si/Al比为1.5-50：1，分子筛具有十二元环孔口，孔口最大直径为0.7纳米～0.8纳米，H型大孔低硅分子筛为BEA、BEC、FAU、MOR、MOZ分子筛中的一种。
所述粗醚多元醇精制吸附剂的微孔比表面积为100～800m2.g-1。
所述粗醚多元醇精制吸附剂的平均粒度为40-200微米。
优选地，所述H型大孔低硅分子筛为H型FAU分子筛。
所述粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法为原位晶化方法或后成型方法。
所述后成型方法包括以下步骤：以大孔低硅分子筛、粘土、无机粘结剂为原料，通过经喷雾或注射或挤压或压制或浇注成型得到前驱体样品，再经过铵交换，干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制吸附剂；所述粘土为为高岭土、蒙拓土、凹凸棒石、硅藻土和/或海泡石中的一种或多种组合，所述无机粘结剂为硅粘结剂、铝溶胶、硅铝溶胶、磷铝胶中的一种或多种组合；焙烧条件为400-800℃下0.5-24小时，干燥温度为40-200℃，铵交换使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的的一种或多种组合。
所述原位晶化方法包括以下步骤：以粘土和粘结剂为原料，制备平均粒度为40-200微米的微球。再在微球上原位晶化生长大孔低硅分子筛，最后再经过铵交换，洗涤，干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制吸附剂；所述粘土为为高岭土、蒙拓土、凹凸棒石、硅藻土和/或海泡石中的一种或多种组合，所述无机粘结剂为硅粘结剂、铝溶胶、硅铝溶胶、磷铝胶中的一种或多种组合；焙烧条件为400-800℃下0.5-24小时，干燥温度为40-200℃，铵交换使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的的一种或多种组合。
所述粗醚多元醇精制吸附剂用于聚醚精制，包括以下步骤：取粗醚多元醇精制吸附剂分散于钾离子浓度为50～1000ppm的粗醚多元醇中，在0～180℃条件下快速搅拌，吸附完成后过滤即获得精制粗醚多元醇，按质量份计，粗醚多元醇原液：吸附剂为10～400：1。
本发明吸附剂用于去除聚醚多元醇中的钾、钠离子，并可用于吸附聚醚多元醇中的醛类等有气味杂质，该吸附剂合成工艺简单且环保，用于聚醚多元醇精制所需能耗低，吸附效率高，无二次污染，属于一类具有良好工业前景的粗醚多元醇精制吸附剂。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂具有吸附阳离子位点多，孔道较开放，吸附容量大等特点，适用于聚醚多元醇的精制；
2、本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂的制备方法简单且环保；
3、本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂用于聚醚多元醇精制所需能耗低，吸附效率高，无二次污染。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明实施例的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本发明实施例的限定。在附图中：
图1为本发明实施例1中合成的粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1的XRD谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
在以下实施例和对比例中，样品的比表面积采用BET低温氮吸附法测定，样品的元素组成采用X射线荧光光谱仪测得，晶体结构和骨架硅铝比采用X射线衍射光谱仪测得，粒度采用激光粒度仪测得。
实施例1
按正硅酸乙酯：0.5mol/L的稀硝酸质量比为17:6的比例混合，充分搅拌，直至混合正硅酸乙酯充分水解，溶液不出现分层，得到正硅酸乙酯水解液。
在搅拌条件下，将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛，1公斤正硅酸乙酯水解液(以1公斤SiO2干基计算)依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、氯化铵和水的质量比为1：0.5：8，室温下搅拌2小时，再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1，所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1的XRD衍射图谱如图1。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例2
在搅拌条件下，将3公斤(干基)H-Na型FAU分子筛，加入5公斤(干基)蒙拓土，2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过400℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、硫酸铵和水的质量比为1:0.5:8，室温下搅拌2小时，再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-2。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-2分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例3
在搅拌条件下，将8公斤(干基)HNa型FAU分子筛，加入1公斤(干基)凹凸棒石，1公斤(干基)硅铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过800℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、硝酸铵和水的质量比为1：0.5：8，室温下搅拌2小时，再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-3。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-3分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例4
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H-Na型FAU分子筛，加入1公斤(干基)硅藻土，1公斤(干基)磷铝胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、碳酸铵和水的质量比为1：0.5：8，室温下搅拌2小时，再经过过滤洗涤，40℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-4。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-4分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例5
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H型FAU分子筛，加入1公斤(干基)海泡石，1公斤实施例1中正硅酸乙酯水解液(以1公斤SiO2干基计算)依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-5。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-5分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例6
将8.4公斤(干基)高岭土、1.6公斤铝溶胶(干基)、12公斤(干基)水混合后，喷雾成型，再置于980℃下焙烧，得到高岭土微球基质。
将氢氧化钠、偏铝酸钠、水玻璃、水混合，按照摩尔比Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝16：1：15：330的比例，在20℃下老化24小时，得到导向剂。
在搅拌条件下，将高岭土微球基质、硅酸钠、氢氧化钠、导向剂、水混合，在95℃下水热和搅拌条件下反应24小时，反应结束后，过滤、洗涤和干燥，得到原位晶化NaY型分子筛。原位晶化NaY型分子筛经过多次铵交换，多次过滤洗涤，多次干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-6。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-6分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例7
将8.4公斤(干基)白土、1.6公斤硅溶胶(干基)、12公斤(干基)水混合后，喷雾成型，再置于960℃下焙烧，得到白土微球基质。
将氢氧化钠、偏铝酸钠、水玻璃、水混合，按照摩尔比Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝17：1：16：340的比例，在25℃下老化24小时，得到导向剂。
在搅拌条件下，将白土微球基质、硅酸钠、硫酸铝、氢氧化钠、导向剂、水混合，在95℃下水热和搅拌条件下反应24小时，反应结束后，过滤、洗涤和干燥，得到原位晶化NaY型分子筛。原位晶化NaY型分子筛经过多次铵交换，多次过滤洗涤，多次干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-7。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-7分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例8
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H-Na型BEA分子筛，加入1公斤(干基)高岭土，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换(铵交换条件是：样品、氯化铵和水的质量比为1：0.5：8，室温下搅拌2小时)，过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-8。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-8分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例9
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H-Na型BEC分子筛，加入1公斤(干基)高岭土，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、氯化铵和水的质量比为1：0.5：8，室温下搅拌2小时；再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-9。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-9分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例10
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H型MOR分子筛，加入1公斤(干基)高岭土，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化2小时，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-10。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-10分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例11
在搅拌条件下，将8公斤(干基)H型MOZ分子筛，加入1公斤(干基)高岭土，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化2小时，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-11。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-11分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例12
在搅拌条件下，将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、氯化铵和水的质量比为1:0.5:8，室温下搅拌2小时。再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
实施例13
在搅拌条件下，将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛，1公斤(干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过550℃焙烧稳化，再经过铵交换，铵交换条件是：样品、氯化铵和水的质量比为1:0.5:8，室温下搅拌2小时。再经过过滤洗涤，100℃下干燥，550℃下焙烧，得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12。
取5g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
对比例1
取30kg Al2(SO4)3溶液(1.68mol/L Al3+)溶于30kg去离子水中，此溶液我们标记为A溶液(铝源)。将2kg NaOH固体溶于50kg去离子水中，再加入64kg水玻璃(5.99wt.％Na2O，19.75wt.％SiO2)，混合均匀，此溶液我们标记为B溶液(硅源)。采用单滴法，将B溶液加入A溶液中，进料速度为20ml/min。加料结束后，调节体系pH值至8～9，室温老化5h，过滤。用去离子水洗涤干燥后的颗粒状吸附剂，然后进行铵交换，再水洗后所得前驱体样品置于胶体磨中磨洗并加入10wt.％的硅铝粘结剂，在喷雾塔中喷雾成型后所得前驱体样品在400℃条件下焙烧4h，得到对比吸附剂-1产品，铵交换过程中样品、氯化铵和水的质量比为1：0.5：12。
取10g对比吸附剂-1分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
对比例2
在搅拌条件下，将5公斤(干基)Na型A分子筛(骨架Si/Al＝1.1)，加入3公斤(干基)高岭土，2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过500℃焙烧稳化，得到所述对比吸附剂-2。
取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-2分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
对比例3
在搅拌条件下，将5公斤(干基)Na型FAU分子筛(骨架Si/Al＝2.5)，加入3公斤(干基)高岭土，2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过500℃焙烧稳化，得到所述对比吸附剂-2。
取10g对比吸附剂-3分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
对比例4
在搅拌条件下，将5公斤(干基)H型ZSM-5分子筛(骨架Si/Al＝250)，加入3公斤(干基)高岭土，2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中，浆液经过均质后，喷雾成型，再经过500℃焙烧稳化，得到所述对比吸附剂-4。
取10g对比吸附剂-4分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)，恒温60℃条件下磁力搅拌15min后，利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离，测定精制粗醚中碱金属含量。
对比例1～4和实施例1～12所得样品的性质进行检测，结果如表1所示。
表1对比例1和实施例1～12所得样品的性质
如表1所示，使用实施例1-12中，含H型大孔低硅分子筛的聚醚吸附剂，对聚醚进行吸附后，聚醚中的K和Na元素含量都低于50ppm，使用实施例12中的粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12，聚醚中的K和Na元素含量可低至8ppm。使用对比例1中的对比吸附剂-1，对聚醚进行吸附后，聚醚中的K和Na元素含量为54ppm，这说明传统的硅铝吸附剂比分子筛吸附剂的吸附效果差。使用对比例2和对比例3中的对比吸附剂，对聚醚进行吸附后，聚醚中的K和Na元素含量高于700ppm，说明Na型分子筛对聚醚中Na和K元素吸附效果很差。使用对比例4中的对比吸附剂-4，对聚醚进行吸附后，聚醚中的K和Na元素含量为570ppm，说明高硅十元环分子筛对K和Na元素的吸附效果较差。
比较实施例12和对比例1，实施例12中的吸附剂用量是对比例1中的吸附剂用量的50％，但吸附后两者的K和Na元素含量相似，说明实施例12中的分子筛吸附剂-12的吸附容量更大。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种粗醚多元醇精制吸附剂，其特征在于，包括以下质量分数的有效成分：30％-99％的H型大孔低硅分子筛，分子筛骨架Si/Al比为1.5-50:1，分子筛具有十二元环孔口，孔口最大直径为0.7纳米～0.8纳米，所述粗醚多元醇精制吸附剂的微孔比表面积为100～800m2.g-1，所述粗醚多元醇精制吸附剂的平均粒度为40-200微米，所述H型大孔低硅分子筛为H型FAU分子筛，所述粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法为后成型方法或原位晶化方法。
2.根据权利要求1所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法，其特征在于，所述后成型方法包括以下步骤：以大孔低硅分子筛、粘土、无机粘结剂为原料，通过经喷雾或注射或挤压或压制或浇注成型得到前驱体样品，再经过铵交换，洗涤，干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制吸附剂。
3.根据权利要求1所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法，其特征在于，所述原位晶化方法包括以下步骤：以粘土和无机粘结剂为原料，制备平均粒度为40-200微米的微球，再在微球上原位晶化生长大孔低硅分子筛，最后再经过铵交换，洗涤，干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制吸附剂。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法，其特征在于，所述粘土为为高岭土、蒙拓土、凹凸棒石、硅藻土和/或海泡石中的一种或多种组合，所述无机粘结剂为硅粘结剂、铝溶胶、硅铝溶胶、磷铝胶中的一种或多种组合；焙烧条件为400-800℃下0.5-24小时，干燥温度为40-200℃，铵交换使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的的一种或多种组合。
5.根据权利要求1所述的粗醚多元醇精制吸附剂的应用，其特征在于，所述粗醚多元醇精制吸附剂用于聚醚精制，包括以下步骤：取粗醚多元醇精制吸附剂分散于钾离子浓度为50～1000ppm的粗醚多元醇中，在0～180℃条件下快速搅拌，吸附完成后过滤即获得精制粗醚多元醇，按质量份计，粗醚多元醇原液：吸附剂为10～400：1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010482950.8A CN111744455B (zh) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010482950.8A CN111744455B (zh) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111744455A CN111744455A (zh) | 2020-10-09 |
| CN111744455B true CN111744455B (zh) | 2021-06-08 |
Family
ID=72673880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010482950.8A Active CN111744455B (zh) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111744455B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047218A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-12 | Nippon Zeon Co Ltd | フッ素化炭化水素の精製方法、溶剤、潤滑性重合体含有液および潤滑性重合体膜を有する物品 |
| CN102133542A (zh) * | 2010-01-27 | 2011-07-27 | 华东理工大学 | 一种复合型催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN102895988A (zh) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 原位晶化催化剂的制备方法 |
| CN107522856A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-29 | 杭州天汇精细化工有限公司 | 一种聚醚生产工艺 |
| CN107971008A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法 |
| CN107971007A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法 |
| CN108311097A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-24 | 四川润和催化新材料股份有限公司 | 一种粗醚精制吸附剂及其制备方法及基于该吸附剂的粗醚精制方法 |
-
2020
- 2020-06-01 CN CN202010482950.8A patent/CN111744455B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047218A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-12 | Nippon Zeon Co Ltd | フッ素化炭化水素の精製方法、溶剤、潤滑性重合体含有液および潤滑性重合体膜を有する物品 |
| CN102133542A (zh) * | 2010-01-27 | 2011-07-27 | 华东理工大学 | 一种复合型催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN102895988A (zh) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 原位晶化催化剂的制备方法 |
| CN107971008A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法 |
| CN107971007A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法 |
| CN107522856A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-29 | 杭州天汇精细化工有限公司 | 一种聚醚生产工艺 |
| CN108311097A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-24 | 四川润和催化新材料股份有限公司 | 一种粗醚精制吸附剂及其制备方法及基于该吸附剂的粗醚精制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111744455A (zh) | 2020-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3781225A (en) | Treatment of colloidal zeolites | |
| US4503024A (en) | Process for the preparation of synthetic zeolites, and zeolites obtained by said process | |
| EP2490985B1 (en) | Method of preparing zsm-5 zeolite using nanocrystalline zsm-5 seeds | |
| CN1313790A (zh) | 多孔无机材料的宏观结构及其制备方法 | |
| US3329627A (en) | Synthetic zeolites | |
| JPH02160050A (ja) | 結晶アルミノシリケートに基づく触媒 | |
| US6908604B2 (en) | Macrostructures of porous inorganic material and process for their preparation | |
| CN107512728B (zh) | 插卡结构多级孔fau型沸石分子筛的制备方法 | |
| US9162899B2 (en) | BaX type Zeolite granule and process for preparing the same | |
| EP2527296A2 (de) | Bindemittelfreies zeolithisches Granulat mit Faujasitstruktur und Verfahren zur Herstellung eines derartigen bindemittelfreien zeolithischen Granulats nebst Verwendung | |
| WO2023092756A1 (zh) | 一种功能型活性硅铝酸盐及其制备方法和应用 | |
| EP0306238A2 (en) | ZSM-5 and its synthesis | |
| CN111744455B (zh) | 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 | |
| CN111847473A (zh) | 一种程序升温法合成大晶粒Beta分子筛的方法 | |
| CN102451664B (zh) | 用于全流程石脑油吸附分离的吸附剂制备方法 | |
| US3384602A (en) | Bonded molecular sieve catalysts and preparation of the same | |
| CN104760971A (zh) | 一种Beta分子筛的无碱金属离子合成方法 | |
| CN107344719A (zh) | Y-y型同晶复合分子筛及其制备方法 | |
| CA1075217A (en) | Process for preparing zeolite promoted hydrocarbon conversion catalysts | |
| EP0614853A2 (en) | Method of producing zeolite beta | |
| KR20230039716A (ko) | Mww 골격 유형의 분자체를 합성하는 방법 | |
| CN113083223A (zh) | 一种电子级气体的吸附脱水剂及其制备方法 | |
| CN109928380B (zh) | 一种两级孔道碳材料及其合成方法 | |
| CN108946760A (zh) | 一种利用全硅Beta晶化母液合成全硅ZSM-5分子筛的方法 | |
| CN115504483B (zh) | 一种介孔Beta-USY型复合分子筛及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 614000 group 3, Miaoer village, Jinsu Town, Wutongqiao District, Leshan City, Sichuan Province Applicant after: Runhe catalyst Co.,Ltd. Address before: 614000 group 3, Miaoer village, Jinsu Town, Wutongqiao District, Leshan City, Sichuan Province Applicant before: SICHUAN REZEL CATALYSTS NEW MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |