CN111741685A - 用于生产抗性豌豆糊精的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产抗性糊精的方法，该方法包括：a)将豌豆淀粉脱水并酸化以提供经脱水并酸化的豌豆淀粉组合物的步骤；b)对步骤a)中提供的该淀粉组合物进行热处理以形成糊精化淀粉的步骤；c)处理此糊精化淀粉以形成该抗性糊精的一个或多个步骤；d)回收此抗性糊精的步骤。本发明还涉及一种抗性豌豆糊精以及其在食品或药物组合物中的用途，该抗性豌豆糊精具有根据AOAC 2001.03标准大于60％的纤维含量，可以特别地根据本发明的方法获得。

Description

用于生产抗性豌豆糊精的方法
技术领域
本发明的主题是一种用于制造抗性糊精的方法、一种新的抗性糊精以及还有此新的抗性糊精用于药物和食品应用的用途。
技术问题
渴望寻找有益于他们的健康和幸福感的解决方案，现代消费者正在寻找实现这些目标的食品和膳食补充剂。
在使得能够提供这种类型的食品的成分之中，包括纤维的那些是特别关注的。在膳食模式的最近变化中，包含这种纤维，包括可溶性膳食纤维的食品的食用趋于减少。这值得注意地与以下事实有关：近几十年来由于消费者对已加工产品的需求，农业食品产业增长了很多，并且在此时间段期间很少提出此产业易于使用的基于纤维的产品。
抗性糊精是包含可溶性膳食纤维的碳水化合物组合物。它们具有许多优点，如以下的营养优点。除了抗性糊精的卡路里低之外，它们还提供总体幸福感以及特别是对肠道健康的有益作用。此外，这种可溶性膳食纤维可以使得能够减少在摄入含糖食品期间出现的血糖过多；这可以尤其是对于糖尿病消费者特别有利的。抗性糊精还具有其他功能优点：它们的质地功能使得能够提供具有与含糖和/或脂肪食品相当的质地，同时具有减少的脂肪和/或糖的量的食品。此外，对于农业食品产业而言，通常呈液体水溶液形式或呈粉末形式的抗性糊精呈现出易于在食品制造方法中使用。
在本申请中，用于制造抗性糊精的方法是包括对淀粉组合物进行热处理(被称为“糊精化”)以形成糊精的步骤，然后使如此获得的糊精经历各种随后的处理步骤的方法。这些可能的随后的处理步骤包括化学和/或酶处理、分离和纯化。
淀粉组合物的糊精化步骤可以在高干物质的情况下和在酸性条件下进行。在抗性糊精的特定情况下，此糊精化步骤通常通过在允许形成“非典型”键(并且这是以显著量的)的特定条件下热处理从而在此阶段形成被称为“糊精化淀粉”的淀粉来进行。这些非典型键是除了天然且主要存在于淀粉中的α1-4和α1-6键之外的键。
本申请人已经观察到，一旦形成这种糊精化淀粉，上述随后的处理步骤就可能是有问题的，特别是在工业规模上，这些问题导致生产停工，从而产生生产力损失并因此产生经济损失。特别地，用于制造抗性糊精的方法通常包括过滤糊精化淀粉的步骤；然而，在此过滤步骤期间，这种糊精化淀粉的穿过可能在一定时间之后导致过滤器堵塞。这种堵塞可能引起过滤流量的损失，并且从而引起生产力的损失。此外，当此流量变得太低时，还有必要清洁过滤器或者甚至替换它，这导致抗性糊精的生产停工，该生产停工在用于制造此抗性糊精的连续方法的情况下特别麻烦。当随后的处理步骤由使糊精化淀粉穿过树脂的步骤(此步骤可能是例如去矿化步骤或分级步骤)组成时，也出现类似的问题。除了这些树脂的堵塞降低流量之外，还有必要清洁或者甚至更换这些树脂以恢复该过程的初始效率。
商业抗性糊精通常基于玉米(如此类，可以提及由罗盖特公司
Figure BDA0002644244860000021
出售的
Figure BDA0002644244860000023
FM产品或由松谷化学工业株式会社
Figure BDA0002644244860000022
出售的
Figure BDA0002644244860000024
产品)或基于小麦(Nutriose
Figure BDA0002644244860000025
产品)。
在文献EP 0538146、EP 0530111、EP 0988323、EP 1006128和EP 2820050中描述了用于制造这些抗性糊精的方法。这些文献都没有描述上述问题，并且其中没有出现解决它们的传授内容。因此，没有动机来修改此传授内容，特别是来解决在上述随后的处理步骤期间出现的问题。
文献DE 10102160 A1描述了一种用于由豆类淀粉制造高分子量抗性淀粉的方法。此方法包括使用普鲁兰酶在具有低干物质的水溶液(具有20％干物质的水溶液)中进行酶处理。此抗性淀粉不是包含大量的纤维和大量的除了α1-4键之外的键的抗性糊精。该方法也不包括使淀粉脱水并且对此经脱水的淀粉进行热处理的步骤。
文献FR 2 955 861 A1描述了具有α1-4和α1-6键的支链可溶性葡萄糖聚合物，具有在7％与10％之间的α1-6键含量、在25％与35％之间的还原糖含量、以及还有在50 000与150 000道尔顿之间的摩尔质量Mw。此葡萄糖聚合物不是包含大量的纤维和大量的除了α1-4键之外的键的抗性糊精。
文献FR 2 764 294描述了非致龋性多糖的制造，其包括在140℃与230℃之间的温度下将经脱水并酸化的淀粉挤出的步骤。
因此，寻找新的抗性糊精而且还有其中制造过程变得容易的制造方法将是有利的。
通过进行目的在于解决上述问题的许多研究，本申请人成功地提供了由豌豆淀粉获得的新的抗性糊精。有利地，用于制造这些抗性糊精的方法易于实施。特别地，与现有技术方法相比，在糊精化步骤之后的处理步骤期间观察到较少问题。
发明内容
因此，本发明的一个主题是一种用于制造抗性糊精的方法，该方法包括：
a)将豌豆淀粉脱水并酸化以提供经脱水并酸化的豌豆淀粉组合物的步骤；
b)对步骤a)中提供的该淀粉组合物进行热处理以形成糊精化淀粉的步骤；
c)处理此糊精化淀粉以形成该抗性糊精的一个或多个步骤；
d)回收此抗性糊精的步骤。
上述文献FR 2 764 294的用于制备非致龋性多糖的方法不使用豌豆淀粉作为原料，而是小麦、玉米或马铃薯淀粉。此文献中的实例描述了使用小麦淀粉制造非致龋性多糖。此文献不重视淀粉的植物学来源，因为此来源在其中呈现为不相关的。因此，此文献没有指出淀粉的来源可以对所获得的非致龋性多糖的特性或其制造过程具有影响。与阅读此文献时所预期的相反，本申请人成功地获得了新的抗性豌豆糊精，同时改进了上述处理步骤c)。
在本发明的方法中，在步骤b)的至少一部分期间，在淀粉组合物中的水含量可以是相对于该组合物的总质量按质量计小于或等于10％、通常小于或等于6％、例如小于或等于4％。
步骤a)中使用的豌豆淀粉可以包含相对于该淀粉的干质量按干质量计小于0.10％、通常范围从0.01％至0.08％、例如从0.02％至0.05％、特别是从0.02％至0.04％的总脂质含量。
该方法进一步具有比使用其他类型的淀粉更容易进行的优点，特别是当至少一个处理步骤c)包括在步骤b)之后的过滤和/或去矿化和/或分级步骤时。
规定在本申请中，当指示范围时，每个下限可以与每个上限组合。
步骤a)中使用的豌豆淀粉有利地具有范围从25:75至50:50、优选从32:68至45:55的直链淀粉/支链淀粉质量比。
步骤a)中使用的豌豆淀粉的灰分含量有利地是小于1％，例如小于0.2％。
步骤a)中使用的豌豆淀粉优先地是黄豌豆类型的圆粒豌豆淀粉。
步骤a)中使用的豌豆淀粉有利地是天然淀粉。
热处理步骤b)通常至少部分是在范围从80℃至250℃的温度下、例如在范围从120℃至220℃的温度下、优选在范围从160℃至210℃的温度下进行。
热处理步骤b)有利地是在选自挤出机、薄膜反应器或恒温室，优先挤出机或薄膜反应器，非常优先薄膜反应器的反应器中进行。
在步骤a)期间淀粉的酸化可以用选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、柠檬酸或其混合物，优先盐酸的酸进行。
此外，本发明方法的处理步骤c)中的至少一个有利地包括对糊精化淀粉进行酶水解的步骤。实际上，根据此变体，与过滤和去矿化步骤有关的优点是特别显著的。
此外，处理步骤c)中的至少一个有利地包括分级步骤。此步骤值得注意地使得能够降低糊精化淀粉的糖含量。
在该方法结束时回收的抗性糊精有利地具有相对于1→2、1→3、1→4和1→6糖苷键的总数，从15％至45％、优选从20％至42％、例如从28％至40％的1→6糖苷键。
在该方法结束时回收的抗性糊精有利地具有相对于该抗性糊精的干质量按质量计以葡萄糖当量计的小于30％、例如范围从3％至25％、特别是范围从4％至19％、更特别是从4％至12％的还原糖含量。
优选地，抗性糊精具有：
·小于5、通常范围从1.5至4的多分散性指数，以及
·小于4500g/mol、通常范围从500至3500g/mol、例如范围从800至3000g/mol、特别是从900至1500g/mol的数均分子量Mn。
根据AOAC 2001.03标准，此抗性糊精中纤维的量通常大于60％、优先范围从65％至99％、通常从70％至95％。
本发明的另一个主题还涉及一种抗性豌豆糊精，其具有根据AOAC 2001.03标准大于60％的纤维的量。此豌豆糊精特别是可以通过本发明的方法获得。根据本发明的抗性豌豆糊精可以具有与针对在根据本发明的方法结束时回收的抗性豌豆糊精所描述的那些特性类似的特性，特别是关于相对于1→2、1→3、1→4和1→6糖苷键的总数的1→6糖苷键的％、还原糖的含量、多分散性指数和数均分子量Mn。
本发明的又另一个主题是本发明的抗性豌豆糊精在食品或药物组合物中的用途。
现在将在下文详细地描述本发明。
具体实施方式
根据本发明的方法包括将豌豆淀粉脱水并酸化以提供经脱水并酸化的豌豆淀粉组合物的步骤a)。
豌豆淀粉通常具有高淀粉含量，相对于豌豆淀粉的干质量按干质量计经常大于90％。优先地，淀粉含量相对于豌豆淀粉的干质量按干质量计大于95％、更优选大于98％、或甚至大于99％、或大于99.5％。
豌豆淀粉可以具有低的N 6.25蛋白质含量，例如相对于豌豆淀粉的干质量按干质量计小于2％、经常小于1％、优选小于0.5％、更优先在0.1％与0.35％之间。可以通过杜马法(Dumas method)确定此含量。
豌豆淀粉有利地具有相对于豌豆淀粉的干质量按干质量计小于0.10％、通常范围从0.01％至0.08％、例如从0.02％至0.05％、或甚至从0.02％至0.04％的总脂质含量。索氏法(Soxhlet method)可以用于确定总脂质含量。
豌豆淀粉具有有利地范围从25:75至50:50、优选从32:68至45:55的直链淀粉/支链淀粉质量比。此比是通常在黄豌豆类型的圆粒豌豆淀粉中观察到的，该淀粉对于提供本发明的抗性糊精给出了优异的效果。直链淀粉和支链淀粉含量本身通过碘络合方法评估。
支链淀粉在淀粉结构中的特定位置处包含α1-6键，并且不像直链淀粉，这是以显著量。因此，根据变体，豌豆淀粉具有特定的α1-6键含量。因此，在相同的制造过程的情况下，不受任何一种理论束缚，由豌豆淀粉获得的抗性糊精可以具有与由其他淀粉获得的抗性糊精的结构略有不同的结构。此外，豌豆淀粉的初始结构可以使得能够解释实例部分中获得的结果。具体地，似乎与由其他淀粉(例如像玉米或小麦)获得的抗性糊精相比，在相同的制造过程的情况下，抗性豌豆糊精具有更大量的纤维，并且这不需要额外的分级步骤。
还更准确地说，豌豆淀粉有利地具有相对于豌豆淀粉的干质量按干质量计：
·大于90％、优选大于95％、更优选大于98％、或甚至大于99％、或大于99.5％的淀粉含量，
·小于2％、有利地小于1％、优选小于0.5％、更优选在0.1％与0.35％之间的蛋白质含量，
·小于0.10％、通常范围从0.01％至0.08％、例如从0.02％至0.05％、或甚至从0.02％至0.04％的总脂质含量。
可用于步骤a)中的此豌豆淀粉的一个优点是，由于其固有的植物学性质，它可以具有异常特性使其用于具有上述优点的本发明的方法中。另一个优点是它可以使用几乎仅使用或仅使用水作为溶剂的提取方法获得，而无需使用复杂的制备步骤。有利地，可用于本发明的豌豆淀粉提取方法不使用有机溶剂。可以使用已知方法，如文献EP 1400537中所述的方法从豌豆中提取豌豆淀粉。
此类淀粉由本申请人出售。
为了提供步骤a)的经脱水并酸化的组合物，必须进行豌豆淀粉的酸化阶段以及还有脱水阶段。优选地，脱水阶段在酸化阶段之后进行。淀粉组合物中的水含量可以通过卡尔-费歇尔(Karl-Fisher)滴定测量。
在酸化阶段期间，根据本发明的方法中使用的酸的量通常是在2与100meq H+/干kg的豌豆淀粉之间、有利地在5与50meq H+/干kg之间、并且优选在10与30meq H+/干kg之间。
优选的是淀粉中酸的分布尽可能均匀。对于淀粉的酸化，如在干相或液相中的酸化，可以使用多种技术。通常，通过将酸的水溶液引入豌豆淀粉中来进行此酸化。
此酸化阶段可以以分批模式或连续地进行。然而，由于酸化的淀粉可以旨在用在连续的改性过程中，因此在本发明中优选的是使用连续的酸化手段以尽可能连续进行过程，并且从而限制非生产性操作(装载、卸载、排空)。
在优选地在酸化阶段之后进行的脱水阶段期间，将淀粉脱水以在以下步骤b)期间促进非典型键的形成。实际上，处于平衡状态和在正常条件下，豌豆淀粉通常具有大约12％的水分含量，如果在上述酸化步骤期间添加水溶液，则此水分含量可能更高。
在脱水阶段期间，优选的是注意不要因为组合了有利于此水解的各种参数(高水分含量、温度、酸度)而促进水解反应。本申请人已经能够证明，在此阶段期间，最好采用连续干燥技术，使得能够在大约一分钟或甚至几秒钟的停留时间内达到所希望的水分含量，并且从而使淀粉水解反应最小化。
此干燥阶段可以在任何合适类型的干燥器中并且特别是在流化床干燥器、气流干燥器或转鼓式干燥器中进行。
也可以在步骤a)期间进行各种干燥阶段，例如首先进行干燥豌豆淀粉的第一阶段，随后进行淀粉酸化阶段，随后进行将酸化的豌豆淀粉干燥的第二阶段以完成步骤a)。
优先地，在步骤a)结束时，淀粉组合物中的水含量小于或等于10％、通常小于或等于6％、例如小于或等于4％。
根据本发明的方法包括对步骤a)中提供的组合物进行热处理以形成糊精化淀粉的步骤b)。可以进行此步骤b)以允许形成除了主要存在于天然淀粉中的α1-4键之外的以显著量的难消化键(称为“非典型键”)。该处理可以包括通常至少部分在范围从80℃至250℃的温度下、例如在范围从120℃至220℃的温度下、优选在范围从160℃至210℃的温度下加热。有利地，热处理步骤的时间的至少50％、优先至少80％、非常优先整个此步骤在这些温度下进行。
在此步骤期间，还可以伴随地进行连续干燥；因此，在这种情况下，步骤a)的脱水阶段和步骤b)的热处理可以同时进行。取决于所选择的反应器的配置，伴随有加热的任何干燥可以通过使气流穿过或通过真空泵来进行以提取水分。
至少在步骤b)的一部分期间，对于热处理步骤的时间的至少50％、优先至少80％、优先对于整个此步骤，淀粉组合物中的水含量可以是在水含量范围内。
热处理步骤可以在选自挤出机、薄膜反应器或恒温室，优先挤出机或薄膜反应器，非常优先薄膜反应器的反应器中进行。
在文献EP 0538146、EP 0530111和EP 0988323中已经描述了使用挤出机以形成糊精化淀粉，然后能够将其转化成抗性糊精。
挤出机使得能够在压力下进行热处理。它可以是单螺杆挤出机或同向旋转或反向旋转的双螺杆挤出机。特别有利地，挤出机是双螺杆挤出机，特别是同向旋转的双螺杆挤出机。
挤出步骤可以进一步包括经脱水并酸化的豌豆淀粉的伴随干燥步骤。此干燥优选地通过放置在真空下，例如使用真空泵进行。
挤出机的一个或多个螺杆可以具有范围从5:1至50:1的长度/直径比。螺杆长度范围可以从0.5m至5m。挤出机的螺杆速度适用于所选择的螺杆和引入的豌豆淀粉；其范围可以从100至500转/分钟。通过各种参数调整停留时间，以在此步骤结束时获得糊精化淀粉。
关于薄膜反应器，一种用于使用这种类型的反应器制造抗性糊精的方法是申请EP1006128的主题。薄膜反应器应理解为意指任何类型的反应器，其使得能够向产物施加高温持续短时间，以便获得产物的结构的显著转变，主要在糖苷键处，通过同时产生最少量的可能的降解产物。可以使用的薄膜反应器的实例是涡轮干燥机(例如
Figure BDA0002644244860000081
商标的)或连续型混合器、尤其是连续型螺杆混合器。作为连续型螺杆混合器的实例，可以提及由
Figure BDA0002644244860000082
AG公司出售的
Figure BDA0002644244860000083
型混合器。关于连续型螺杆混合器，混合器螺杆可以具有范围从5:1至50:1的长度/直径比。螺杆长度范围可以从0.5m至5m。混合器的螺杆速度适用于所选择的螺杆和引入的豌豆淀粉。温度优先地是以上提及的温度，并且通过各种参数调整停留时间以便在此步骤结束时获得糊精化淀粉。它可能特别短，例如范围从3至15秒。连续型螺杆混合器中的混合步骤可以进一步包括经脱水并酸化的豌豆淀粉的伴随干燥步骤。此干燥优选地通过放置在真空下，例如使用真空泵进行。
关于恒温室，它可以是任何类型的烤箱。
在步骤b)结束时，回收糊精化淀粉。
在步骤b)结束时获得的糊精化淀粉可以具有至多等于4500g/mol、通常范围从500至3500g/mol、例如范围从800至3000g/mol、特别是从900至1500g/mol的数均分子量Mn。
在步骤b)结束时获得的糊精化淀粉可以包含相对于糊精化淀粉的干质量由干质量表示的通常小于15％、例如小于10％、特别是小于5％的糖的量(也就是说，具有等于1或2的聚合度的糖类的量)。糖通常主要由葡萄糖、麦芽糖和异麦芽糖构成。
根据本发明的方法包括糊精化淀粉的一个或多个处理步骤c)以便形成抗性糊精。这些步骤具有将在以下披露的不同的功能。
所有这些处理步骤可以相继彼此组合。因此，并且出于简化理解以下处理步骤c)的描述语的原因，规定了将使用术语“糊精化淀粉”，即使此糊精化淀粉先前已经经历了另一个处理步骤。举例来说，在以下部分中，术语“糊精化淀粉”包括如步骤b)中回收的然后已经经历了酶水解的第一步骤的糊精化淀粉。
这些处理步骤c)通常在呈水溶液形式的糊精化淀粉上进行。对于这些处理步骤中的每一个，可以预先调节糊精化淀粉溶液的浓度和pH，以便允许这些步骤中的每一个在良好条件下进行。
处理步骤c)之一有利地包括降低糊精化淀粉的分子量的步骤。此步骤可以是糊精化淀粉的酶水解步骤或化学水解步骤。优先地，此分子量降低步骤是酶水解步骤。
为了进行此酶水解步骤，优先地将糊精化淀粉放置在具有一定质量浓度的糊精化淀粉、接近所选择的酶的最佳操作条件的pH和温度的培养基中。酶的量由本领域技术人员调整以允许在所选择的条件下的水解反应。将培养基有利地在这些最佳操作条件下保持在已知反应器中持续一定时间以使得反应能够发生。酶水解步骤可以用一种酶或酶的混合物进行。酶可以是淀粉酶，特别是选自α-淀粉酶、β-淀粉酶、普鲁兰酶和葡糖淀粉酶或淀粉葡糖苷酶的淀粉酶，有利地是α-淀粉酶。举例来说，可以使用其中糊精化淀粉具有范围从50℃至100℃的温度的培养基。pH范围可以从3至5。培养基的干质量范围可以从25％至45％。此步骤可以持续从30分钟至5小时。
分子量降低步骤还可以通过使用与在步骤b)期间使用的酸相同的酸进行酸水解以及通过调节用于水解糊精化淀粉的条件，使用较低干物质来进行。
由于分子量降低步骤并且特别是酶水解步骤可能产生糖，因此在酶水解步骤结束时获得的糊精化淀粉可以包含高于在此步骤之前的糊精化淀粉的糖的量(即具有等于1或2的聚合度的糖类的量)，此量相对于在此处理结束时获得的糊精化淀粉的干质量按干质量计通常小于20％、特别是小于15％、例如小于10％的糖。
处理步骤c)之一还可以包括使用分支酶如转葡糖苷酶的酶分支步骤。
该方法还可以包括使用脂肪酶如溶血磷脂酶和/或磷脂酶处理糊精化淀粉的处理步骤c)。该方法还可以包括使用半纤维素酶的糊精化淀粉的处理步骤c)。
糊精化淀粉的酶处理的这些步骤(酶水解、酶分支、使用脂肪酶的处理和/或使用半纤维素酶的处理)是众所周知的。它们可以单独进行，或甚至伴随地进行。此类步骤特别在文献US 5620873和US 2011020496中描述。
处理步骤c)中的至少一个有利地是过滤步骤。本身已知的此过滤步骤可以特别是使用已知的压滤机技术，穿过硅藻土或通过穿过旋转真空过滤器(RVF)过滤来进行。
处理步骤c)中的至少一个还可以由去矿化步骤组成。此去矿化步骤可以通过穿过阴离子和/或阳离子树脂以已知方式进行。
处理步骤c)中的至少一个可以包括一个或多个漂白步骤。漂白方法可以例如通过使糊精化淀粉与粉状或粒状活性炭接触而吸附来进行。在使用粉状活性炭的漂白步骤的情况下，本申请人已经确定，可以通过使用大孔体积的中孔(在1.5与25nm之间并且特别是在4与20nm之间的孔半径)来获得高百分比的漂白。可以进行连续的漂白操作以优化漂白。然而，为了避免活性炭的损失，在本发明的上下文中优选的是使用可再循环的载体，如粒状炭黑的柱。观察到与对于过滤和去矿化步骤相同的方法优点：可用于本发明的糊精化淀粉引起较少的粒状炭黑柱结垢。
处理步骤c)之一还可以包括至少一个分级步骤。此分级步骤可以特别地使得能够降低糊精化淀粉的糖含量。在本发明的上下文中，分级步骤旨在消除糊精化淀粉的最小分子，并且特别是降低糖含量。此分级步骤使得能够收集具有较高分子量和较低多分散性指数的特征的多糖级分。此分级步骤可以例如由色谱分离步骤或膜分离步骤组成。
此分级步骤可以连续地或以分批模式进行。
通常，分级在糊精化淀粉(任选地在已经经历可以特别是分子量降低步骤的预处理步骤之后)上进行。糊精化淀粉也可能已经经受了分子量降低步骤，如酶水解步骤。
经受分级步骤的糊精化淀粉通常呈水溶液形式。
例如，在色谱分离步骤的情况下，溶液可以具有在20％与60％之间、优选在25％与55％之间的干物质。在膜分离步骤的情况下，溶液通常可以具有较低干物质。溶液可以具有例如范围从2％至50％、或甚至从5％至30％。
通过色谱分离而分级的步骤以本身已知的方式以分批模式或连续地(模拟移动床)，在大孔类型的强阳离子树脂上进行，这些强阳离子树脂优选地负载有碱金属或碱土金属离子，如钙和镁，但更优先地负载有钠或钾离子。此类分级的实例特别是在专利US 3 044904、US 3 416 961、US 3 692 582、FR 2 391 754、FR 2 099 336、US 2985 589、US 4 024331、US 4 226 977、US 4 293 346、US 4 157 267、US 4 182 623、US 4 332 623、US 4 405455、US 4 412 866、US 4 422 881和WO 92/12179中描述。优选地，关于吸附剂，使用大孔类型的呈钠或钾形式采用的强阳离子树脂。这些树脂有利地具有在100与800微米之间的均匀粒度。它可以是聚苯乙烯类型，包括二乙烯基苯(DVB)。呈钾形式的大孔强阳离子树脂可以选自由具有5％DVB的
Figure BDA0002644244860000111
C141、具有8％DVB的
Figure BDA0002644244860000112
C145或具有12％DVB的
Figure BDA0002644244860000113
C150组成的组。观察到与对于去矿化树脂相同的方法优点：可用于本发明的糊精化淀粉不会引起吸附树脂的结垢。
关于通过膜分离而分级的步骤，它可以通过纳滤，任选地用渗滤进行。此分离步骤可以使用例如
Figure BDA0002644244860000114
DK或DL类型的纳滤筒进行。纳米过滤流的温度条件和施加到膜上的压力由本领域技术人员调整。膜过滤产生主要包含低分子量物质的渗透物，而渗余物主要包含较高分子量的多糖。膜过滤的条件，并且特别是膜的选择，使得能够改变截留阈值，并且从而相对地基本上消除渗透物中的葡萄糖、麦芽糖等。例如，
Figure BDA0002644244860000116
DL类型膜使得能够比
Figure BDA0002644244860000115
DK类型膜更显著地减少较高分子量的多糖(渗余物)中的麦芽糖的量。观察到与对于上述过滤工具相同的方法优点：可用于本发明的糊精化淀粉引起较少的膜的结垢。
在分级步骤结束时，糊精通常包含相对于组合物的干质量按干质量计小于10％、例如小于5％、特别是小于1％的糖。通过进行伴随有抗性糊精中糖减少的此步骤，在分级之后获得的抗性糊精的还原糖的含量减少。
以非限制性方式，以下描述了本发明的方法的各种优选变体，其包括处理步骤c)的各种序列，这些处理步骤可以本身以以上提到的其优选变体组合。
根据本发明方法的第一优选变体，处理步骤c)包括：
C1)分子量降低步骤；
C2)过滤步骤和/或去矿化步骤。
根据本发明方法的第二优选变体，处理步骤c)包括：
C1)过滤步骤和/或去矿化步骤；
C2)分级步骤。
根据本发明方法的第三优选变体，处理步骤c)包括：
C1)分子量降低步骤；
C2)过滤步骤和/或去矿化步骤；
C3)分级步骤。
根据本发明的方法还包括回收在一个或多个步骤c)结束时获得的抗性豌豆糊精的步骤d)。不受任何一种理论的束缚，抗性豌豆糊精具有其特定的特性，特别是由于淀粉、特别是本发明方法中使用的起始淀粉的结构，而且还有豌豆淀粉(杂质等)的组合物的所有特征。
获得的抗性糊精可以具有相对于1→2、1→3、1→4和1→6糖苷键的总数从15％至45％、优选从20％至42％、例如从28％至40％的1→6糖苷键。1→2、1→3、1→4和1→6糖苷键的量可以通过称为“箱守法(Hakomori method)”的常规方法来确定，此技术描述于出版物HAKOMORI,S.,1964,J.Biochem[生物化学杂志],55,205中。
获得的抗性糊精还可以具有小于30％、例如范围从3％至25％、特别是范围从4％至19％的还原糖含量。还原糖的含量表示为相对于分析的产物的干质量按干质量计的葡萄糖当量，并且它通过贝尔德蓝(BERTRAND)法测量。
获得的抗性糊精还可以具有小于5，通常范围从1.5至4的多分散性指数。获得的抗性糊精可以例如具有至多等于4500g/mol、通常范围从500至3500g/mol、例如范围从800至3000g/mol、特别是从900至1500g/mol的数均分子量Mn。
根据AOAC 2001.03标准，获得的此抗性糊精可以具有大于60％、优先范围从65％至99％、通常从70％至95％的纤维的量。此方法使得能够完全确定本发明的抗性糊精的纤维的量。此总纤维的量可以特别是由本领域技术人员通过改变热处理、酶水解、分支和/或分级步骤来调节。
本领域技术人员众所周知的上述处理步骤在其领域的参考著作中描述，例如像Separation and Purification Techniques in Biotechnology[生物技术中的分离和纯化技术],Dechow(Noyes出版社，第1版，1989),Filtration Technologie[FiltrationTechnology[过滤技术]]，Meriguet G.(Techniques de l'ingénieur[工程技术]，1997年9月10日,参照：J3510 v1)以及Filtration membranaire(OI,NF,UF)-Applicationsdiverses[膜过滤(OI，NF，UF)-应用多样化][Membrane Filtration(OI,NF,UF)-Variousapplications[膜过滤(OI，NF，UF)-各种应用]],Bourdon等人(Techniques de l’ingénieur[工程技术]，2006年9月10日，参照：J2796 v1)。
根据本发明的方法还可以包括对抗性糊精进行化学改性的步骤，例如通过抗性糊精的氢化或臭氧分解步骤，而且这些步骤已经是已知的。
根据本发明的方法还可以包括使此抗性糊精成型的额外步骤。本发明的抗性糊精可以是呈浓缩水溶液的形式，被称为“糖浆”，或呈固体形式。
可以使用本身已知的浓缩步骤将在上述处理步骤c)或甚至任选的化学改性步骤之后通常仍呈液体形式的抗性糊精制成糖浆形式，这使得能够将抗性糊精糖浆中的干物质含量调节至所希望的质量浓度。此浓缩步骤可以使用任何允许蒸发的装置进行。此糖浆可以具有范围从60％至90％，例如从65％至85％的干物质。
本发明的抗性糊精还可以制成固体形式。有利地，组合物呈粉末形式，该粉末优选地是喷雾干燥的粉末。因此，该方法可以包括浓缩步骤，随后是干燥步骤。该浓缩步骤可以使用任何类型的蒸发器进行，并且该干燥步骤尤其可以是喷雾干燥步骤或制粒步骤。这些方法是本领域技术人员所熟知的。
本发明的抗性糊精可以特别用于抗性糊精的所有已经已知的应用中。它们可以用作人或动物药物和食品组合物中的成分。
因此，本发明的一个主题是通过根据本发明的方法获得的抗性糊精在食品或药物组合物中的用途。
实际上，由于其高纤维含量和低热值，这种抗性糊精在许多产业应用中、特别是在农业食品或药物产业中，以及在动物营养品中，是明确受关注的。
食品组合物被理解为意指旨在用于给人类或动物食用的组合物。术语“食品组合物”包括食物和食品补充剂。药物组合物被理解为意指旨在用于治疗用途的组合物。
包含所述抗性糊精的食品组合物的实例是乳制品，酸奶，基于奶的特殊产品，冰淇淋，奶昔，冰沙，点心，馅饼，布丁，饼干，曲奇，甜甜圈，布朗尼，糖果，巧克力，涂抹食品，咀嚼泥(chewing paste)，口香糖，糖，硬糖，含酒精或不含酒精、碳酸或非碳酸饮料，果汁，果汁的浓缩混合物，调味水，粉状饮料(例如粉状巧克力饮料)，汤，调味汁，特殊营养组合物，特别是用于母婴营养、体重管理、运动营养、老年人和临床营养的组合物，水果制品，果酱，饼干，蛋糕，零食，点心，经涂覆或未涂覆的谷物棒和簇团，面包和奶油蛋卷。
药物组合物的实例包括药品，如酏剂、止咳糖浆、糖锭或片剂、锭剂，兽医产品，膳食产品或卫生产品，例如像口腔卫生液、牙膏和牙凝胶。
使用被称为支链麦芽糖糊精的类似产品的此类组合物的实例已经在文献EP1201133、EP 1245578、EP 1245582、EP 1245580、EP 1245581、EP 1245579、EP 1245161、EP 1388294、FR 2846518、EP 1713340、EP 1871394、EP 2306846、EP 2515910、EP2632428和EP 2919592中描述。根据这些文献的传授内容(通过援引并入)，本发明的抗性糊精可以用作这些支链麦芽糖糊精的替代物。
现在将在以下具体的非限制性实施例中在下面举例说明本发明。
实例
实例1：用根据本发明的方法制备抗性糊精
豌豆淀粉：
Figure BDA0002644244860000141
天然豌豆淀粉。天然黄圆粒豌豆淀粉，其包含相对于该豌豆淀粉的干质量按干质量计0.20％的蛋白质含量(N6.25)、0.03％的总脂质含量、0.09％的灰分含量和大约99.7％的淀粉含量。直链淀粉:支链淀粉比率是38:62。该豌豆淀粉的平衡水分含量是12％。
将组合物用盐酸以17.6meq H+/干kg的比例酸化，然后通过将其引入流化空气干燥器中干燥至1.5％的残留水分含量。
然后将此原料引入维持在200℃的温度下的
Figure BDA0002644244860000142
PR46混合器中并且以20kg/h的流量。停留时间大约是5秒。
糊精化淀粉在出口处回收并且具有表1呈现的分子量Mn。
然后使此糊精化淀粉经历酶水解步骤，然后将其放入具有35％干物质的溶液中，此溶液的pH被调节至4。将α-淀粉酶引入培养基(
Figure BDA0002644244860000151
120L，
Figure BDA0002644244860000152
)中，并将该培养基在75℃下加热两小时。
在此酶水解步骤结束时，使糊精化淀粉穿过旋转真空过滤器(RVF)。然后使此糊精化淀粉与粒状木炭接触，并然后再次过滤。然后使糊精化淀粉穿过离子树脂以使其去矿化。表1示出进行这些步骤的容易程度(流量损失，需要清洁过滤器或树脂等)。
然后将糊精化淀粉以液态溶液的形式回收。
使一部分呈液态溶液形式的糊精化淀粉达到大约40％的干物质，然后将产物经受由SMB(模拟移动床)色谱法步骤组成的分级步骤。在分级之后，以具有20％干物质的溶液形式回收的抗性糊精包括相对于该抗性糊精的干质量按干质量计等于4.3％的％DP1-2。抗性糊精的特性在表2中列出。
还将抗性糊精蒸发至70％干物质，并且然后通过雾化变成固体形式。
实例2：用根据本发明的方法制备抗性糊精
实例2与实例1的不同之处在于，分级步骤通过调节色谱法进行，以便更显著地减少糖的量，使得相对于抗性糊精的干质量按干质量计，％DP1-2等于0.5％。抗性糊精的特性在表2中列出。
反例1：用不根据本发明的方法制备抗性糊精
此实例与实例2相同，并且不同之处仅在于使用玉米淀粉
Figure BDA0002644244860000153
代替豌豆淀粉。
与对于实例1相同的观察结果在表1中呈现。
反例2：用不根据本发明的方法制备抗性糊精
此实例与实例2相同，并且不同之处仅在于使用小麦淀粉
Figure BDA0002644244860000154
代替豌豆淀粉。
与对于实例1相同的观察结果在表1中呈现。此外，表2还报告了在色谱法之前和之后获得的抗性小麦糊精的特性。
表1：对于各种糊精化淀粉所观察到的特性
Figure BDA0002644244860000161
+++：没有观察到流量降低
++：流量略有降低
+：流量降低显著
0：需要清洁过滤器或树脂的流量降低
本申请人能够注意到，与当使用玉米淀粉或小麦淀粉代替可用于本发明的豌豆淀粉相比，旋转真空过滤器上的过滤步骤容易得多地进行。与其他糊精化淀粉相比，改进了过滤流量，并且在测试期间没有观察到过滤器堵塞。
关于去矿化步骤，它也更容易进行，而没有堵塞去矿化树脂。
这是更加出人意料的，因为糊精化淀粉的分子量是相似的，不管所使用的基材如何。
表2证明了本发明的抗性豌豆糊精具有非常有利的特性，使其完全适用于食品和药物产品。
表2：抗性糊精的特性
实例1 实例2 在色谱法之前的反例2 反例2
Mn(g/mol) 1440 2090 1110 2420
Mw(g/mol) 3425 3980 3460 4475
纤维％ 81％ 86％ 72％ 85％
还原糖含量(％) 8％ 5％ 11％ 5％
1→6键 30％ 30％ 29％ 35％
％DP1-2 4.3％ 0.5％ 12％ 0.5％
有趣的是，注意到，在色谱法之前的反例2糊精中的纤维的量比实例1的糊精具有更低的纤维含量。因此，似乎豌豆淀粉的特定结构使得能够在等效的方法的情况下获得更高的纤维含量以及还有更低的糖含量。不受任何一种理论的束缚，对此现象的解释可能是尽管本发明的抗性豌豆糊精不能通过所使用的方法与抗性小麦糊精区别开，但本发明的抗性豌豆糊精的结构在其键方面具有不同的结构。
因此，本发明的抗性糊精可以用于以下描述的配方中。
实例3：酸奶
可以用实例2的抗性糊精作为成分制作酸奶。
发酵物：
发酵物由科汉森公司(CHR
Figure BDA0002644244860000171
)以冻干形式供应。
-“传统的”发酵物，常规酸奶菌株(嗜热链球菌(Streptococcus thermophilus)，德氏乳杆菌属保加利亚乳杆菌(Lactobacillus delbruekii sp.bulgaricus))的平衡混合物，索引号YC-380。
-在符合当前消费者期望(酸度降低，顺滑感增加)之后的由相同菌株构成“现代”发酵物，索引号YC-X11。
-双歧杆菌发酵物，由乳酸双歧杆菌(Bifidobacterium lactis)组成，索引号BB-12。
配制品：
可以使用发酵物中的每一种制成3种酸奶。
成分 酸奶中的比例
水 80.96％
脱脂奶粉 9％
抗性糊精 10％
阿斯巴甜 0.024％
乙酰舒泛K 0.016％
发酵物 参见以下
发酵物包含大约4.8克传统或现代发酵物/100升的奶，以及还有每100升奶2g双歧发酵物。
方案：
-在搅拌(800rpm(转/分钟))下使脱脂奶粉在水中水合持续15分钟。
-添加抗性糊精，并以500rpm搅拌7分钟。
-在浸没在沸水浴中的盘管中对溶液进行巴氏杀菌，奶在盘管中的停留时间：7分钟。
-使该奶冷却至44℃。然后添加预先在无菌水中稀释至10％的甜味剂和在经巴氏杀菌的奶中稀释的发酵物。
-将奶放置在44℃的烤箱中，并监测pH至4.4的值。
-停止发酵：将酸奶以500rpm搅拌1分钟，并将其倒入玻璃罐中，在4℃下储存。
实例4：碳酸软饮料
可以通过遵循以下配方和方案生产含有实例2的抗性糊精的碳酸软饮料(苏打水)。
每1升饮料中以克计的量：
成分 饮料中的比例(g)
抗性糊精 73.68
阿斯巴甜 0.118
乙酰舒泛K 0.118
柠檬调味料 0.7
柠檬酸 1.9
苯甲酸钠 0.09
碳酸水 适量至1L
制备0.5升的碳酸水。然后添加甜味剂或糖替代品。然后掺入其余成分，并添加水最高达1升的体积。
实例5：汤
可以根据以下方案，使用实例2的抗性糊精制备浓缩番茄汤。
以g/100g计的配方：
Figure BDA0002644244860000181
方案：
将油、在90℃下的水、
Figure BDA0002644244860000182
CO01乳化剂和乳清在
Figure BDA0002644244860000183
混合器的碗状物中以最大速度混合10分钟。
分别混合蔗糖、
Figure BDA0002644244860000192
CH20改性淀粉、番茄浓缩物、柠檬酸和水：在最高达80℃的水浴中烹饪。
将如此获得的番茄酱与先前的乳液混合30秒。
将汤罐装并且在110℃下灭菌50分钟。汤的pH是4.2。
食用前，在水中将汤稀释至按重量计50％。
实例6：明胶咀嚼泥
本发明的抗性糊精(实例2)可以用于生产明胶咀嚼泥。
A-配方
Figure BDA0002644244860000191
B-制备方法
-在大气压下在110℃烹饪混合物(A)(白利糖度＝85.2)，
-混合时冷却并添加混合物B(先前在60℃熔化的)、保持在60℃下的明胶溶液C，然后当混合物温度达到60℃时添加D，
-冷却该泥，
-拉伸该泥(1分钟，即拉力机的臂的50转)，
-成型，
-切割并包装。
实例7：无明胶的咀嚼泥
本发明的抗性糊精(实例2)可以用于生产无明胶的咀嚼泥。
A-配方
Figure BDA0002644244860000201
B-制备方法
-在大气压下在108℃烹饪混合物(A)(白利糖度＝83.5)，
-混合时冷却并添加混合物B(先前在60℃熔化的)，然后当混合物温度达到60℃时添加C，
-冷却该泥，
-拉伸该泥(1分钟，即拉力机的臂的50转)，
-成型，
-切割并包装。
实例8：焦糖
本发明的抗性糊精(实例2)可以用于生产焦糖。
A-配方
Figure BDA0002644244860000202
B-制备方法
-在大气压下在108℃烹饪混合物(A)+混合物(B)(先前在60℃熔化的)(白利糖度＝84.5)，
-在烹饪期间，添加混合物C，
-冷却，
-成型，
-切割并包装。
实例9：填充果冻
本发明的抗性糊精(实例2)可以用于制备填充果冻。
混合这些成分(参见下表)，然后将混合物在明火上在沸腾下烹饪，持续获得90的白利糖度所需的时间。烹饪参数在下表中描述。
成分 果冻中的比例(g)
抗性糊精 200
水 50
杏桃泥 350
蔗糖 400
实例10：用于酸奶的水果制品
本发明的抗性糊精(实例2)可以用于生产用于酸奶的水果制品。
Figure BDA0002644244860000211
**冷冻果泥浓缩至50白利糖度
***调节柠檬酸％以获得3.8的pH(旨在与酸奶混合的水果制品的pH)。
程序：
将水果与一半的蔗糖或强力甜味剂(葡萄糖浆)、改性淀粉和柠檬酸混合。
将果胶-抗性糊精溶液和任何剩余的蔗糖在水中在85℃下加热5分钟，并添加至先前混合物中。
将此在95℃下烹饪5分钟并添加山梨酸钾。
实例11：可堆叠的轧制零食
可以根据以下配方用实例2的抗性糊精制备低脂可堆叠的轧制零食。
Figure BDA0002644244860000221
根据配方制备低脂、高纤维可堆叠的轧制零食。将各种成分混合，并掺入水以获得40％水分含量的泥。使获得的混合物经过冷挤出机以获得面团，然后将其轧制并切成片。然后将这些片在195℃的油中油炸15秒。
实例12：硬糖
可以由以下糖浆制备包含实例2的抗性糊精的硬糖：
-测试1
以干基计90％异麦芽酮糖醇+10％抗性糊精/烹饪温度＝180℃
-测试2
以干基计80％异麦芽酮糖醇+20％抗性糊精/烹饪温度＝180℃
-测试3
以干基计70％异麦芽酮糖醇+30％抗性糊精/烹饪温度＝180℃
-测试4
以干基计60％异麦芽酮糖醇+40％抗性糊精/烹饪温度＝180℃
所有混合物均在75％DM下制作，并在指定的温度下在炊具中烹饪，从而获得小于3％的水含量。将经烹饪的物质放在冷桌上并成型。
实例13：奶油蛋卷
可以使用实例2的抗性糊精制作奶油蛋卷。
Figure BDA0002644244860000231
Figure BDA0002644244860000232
称重并取整500g的奶油蛋卷和60g的迷你奶油蛋卷。
迷你奶油蛋卷是手动成型的。
在190℃的旋转烤箱中将奶油蛋卷烘烤23分钟，迷你奶油蛋卷烘烤15分钟。鸡蛋和水浆化。
实例14：高纤维三明治面包块
可以使用实例2的抗性糊精制作面包块。
下表中详细描述了所使用的面团配方(百分比指示最终产品中的比例)。
在200℃下在旋转烤箱中烘烤25分钟。
Figure BDA0002644244860000233
Figure BDA0002644244860000241
实例15：面包
可以使用实例1和2的抗性糊精，根据法式面包配方使用制作面包的小麦粉(水分含量15.4％，蛋白质10.9％，面团特性曲线图W280和P/L 0.75)来制作面包。
在VMI螺旋捏合机中以速度1捏合面团持续2分钟，随后以速度2捏合9分钟。
面团在20℃下静置10分钟，然后切成500g块并成型。
面团块的发酵在24℃和75％相对湿度下进行大约2h 30min，然后烘烤在箱式烤箱中在240℃下进行24分钟。
下表总结了面团组成的详细配方：
测试1 测试2 测试3 测试4 测试5 测试6
小麦面粉 57.69 51.49 41.08 39.29 32.40 30.59
小麦面筋 1.40 2.19 9.04 9.35 10.72 7.76
豌豆纤维 0 0 0 3.44 4.35 3.10
实例2的抗性糊精 8.49 7.58 0 0 0 6.54
实例1的抗性糊精 0 0 7.31 9.45 10.84 0
抗性淀粉 0 6.32 5.6 5.82 7.23 0
豌豆蛋白 0 0 4.38 0 0 14.06
盐 1.71 1.73 1.69 1.68 1.68 1.52
新鲜酵母 0.68 0.67 0.67 0.67 0.66 0.44
改良剂 0.02 0.02 0.24 0.3 2.11 2.55
水 30 30 30 30 30 30
总计 100 100 100 100 100 100
实例16：曲奇
可以用实例2的抗性糊精制作无糖曲奇，其面团的组成在下表中呈现。
测试1 测试2 测试3
脂肪 16.20 16.39 16.14
大豆卵磷脂 0.86 0.87 0.43
麦芽糖醇 21.61 21.85 21.52
小麦面粉 9.70 20.67 0.09
减脂可可粉 4.15 0.00 0.00
豌豆纤维 4.86 7.87 5.81
抗性糊精 13.34 14.01 15.02
抗性淀粉 10.78 0.00 21.98
豌豆蛋白 13.34 14.01 14.82
全蛋 0.00 0.00 0.11
发酵粉 1.30 0.77 0.76
盐 0.32 0.33 0.32
调味料 0.54 0.22 0.00
水 3.00 3.00 3.00
总计 100.00 100.00 100.00
称量水和发酵粉，并然后在霍巴特(Hobart)捏合机中以速度1混合5分钟。
添加脂肪和大豆卵磷脂，并将混合物以速度1搅拌一分钟，然后以速度2搅拌4分钟。然后，如果需要，在进一步均化之前添加蛋。
剩余的粉末：添加面粉、盐、调味料、减脂可可粉(如果需要)、麦芽糖醇、豌豆纤维、抗性糊精、抗性淀粉和豌豆蛋白(如果需要)，并然后在捏合机中混合。根据上表中呈现的组成给出组合物和产品。将所有物质以速度1保持搅拌10分钟，其中间断以刮擦捏合机和搅拌叶片的边缘。
曲奇用旋转模制机形成并放置在烤盘上。
将面团堆放置在200℃的旋转烤箱中持续10分钟并使其冷却至25℃。

Claims (20)

1.一种用于制造抗性糊精的方法，该方法包括：
a)将豌豆淀粉脱水并酸化以提供经脱水并酸化的豌豆淀粉组合物的步骤；
b)对步骤a)中提供的该淀粉组合物进行热处理以形成糊精化淀粉的步骤；
c)处理此糊精化淀粉以形成该抗性糊精的一个或多个步骤；
d)回收此抗性糊精的步骤。
2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，至少一个处理步骤包括过滤和/或去矿化步骤。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在步骤b)的至少一部分期间，在该淀粉组合物中的水含量相对于该组合物的总质量按质量计小于或等于10％、通常小于或等于6％、例如小于或等于4％。
4.如权利要求1至3中任一项所述的制造方法，其特征在于，步骤a)中使用的该豌豆淀粉包含相对于该淀粉的干质量按干质量计小于0.10％、通常范围从0.01％至0.08％、例如从0.02％至0.05％、特别是从0.02％至0.04％的总脂质含量。
5.如权利要求1至4中任一项所述的制造方法，其特征在于，至少一个处理步骤包括分级步骤。
6.如权利要求1至5中任一项所述的制造方法，其特征在于，步骤a)中使用的该豌豆淀粉具有范围从32:68至45:55的直链淀粉/支链淀粉质量比。
7.如权利要求1至6中任一项所述的制造方法，其特征在于，步骤a)中使用的该豌豆淀粉的灰分含量小于1％，例如小于0.2％。
8.如权利要求1至7中任一项所述的制造方法，其特征在于，步骤a)中使用的该豌豆淀粉是黄豌豆类型的圆粒豌豆淀粉。
9.如权利要求1至8中任一项所述的制造方法，其特征在于，步骤a)中使用的该豌豆淀粉是天然淀粉。
10.如权利要求1至9中任一项所述的制造方法，其特征在于，热处理步骤b)至少部分是在范围从60℃至250℃的温度下、例如在范围从120℃至220℃的温度下、优选在范围从160℃至210℃的温度下进行。
11.如权利要求1至10中任一项所述的制造方法，其特征在于，该热处理在选自挤出机、薄膜反应器或恒温室，优先挤出机或薄膜反应器，非常优先薄膜反应器的反应器中进行。
12.如权利要求1至11中任一项所述的制造方法，其特征在于，在步骤a)期间将该淀粉组合物用选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、柠檬酸或其混合物，优先盐酸的酸酸化。
13.如权利要求1至12中任一项所述的制造方法，其特征在于，这些处理步骤c)中的至少一个包括对该糊精化淀粉进行酶处理的步骤。
14.如权利要求1至13中任一项所述的制造方法，其特征在于，这些处理步骤c)中的至少一个包括分级步骤以降低该糊精化淀粉的糖含量。
15.如权利要求1至14中任一项所述的制造方法，其特征在于，该回收的抗性糊精具有：
●相对于1→2、1→3、1→4和1→6糖苷键的总数，从15％至45％、优选从20％至42％、例如从28％至40％的1→6糖苷键，
●相对于该抗性糊精的干质量按质量计以葡萄糖当量计的小于30％、例如范围从3％至25％、特别是范围从4％至19％、更特别是从4％至12％的还原糖含量。
16.如权利要求1至15中任一项所述的制造方法，其特征在于，该回收的抗性糊精具有：
●小于5、通常范围从1.5至4的多分散性指数，
●以及小于4500g/mol、通常范围从500至3500g/mol、例如范围从800至3000g/mol、特别是从900至1500g/mol的数均分子量Mn。
17.如权利要求1至16中任一项所述的制造方法，其特征在于，根据AOAC2001.03标准，该抗性糊精中纤维的量大于60％、优先范围从65％至99％、通常从70％至95％。
18.一种抗性豌豆糊精，其具有根据AOAC 2001.03标准大于60％的纤维的量。
19.如权利要求18所述的抗性豌豆糊精，其特征在于，该抗性豌豆糊精能够通过如权利要求1至17之一所述的方法获得。
20.如权利要求18或19所述的抗性豌豆糊精在食品或药物组合物中的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480276A (zh) * 2020-12-31 2021-03-12 保龄宝生物股份有限公司 一种高透光性抗性糊精的节能环保生产工艺

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4201964A1 (en) * 2021-12-21 2023-06-28 Südstärke GmbH Process for the production of a low-viscosity starch product, the product obtainable by the process and its use
CN114262387B (zh) * 2021-12-29 2022-09-30 山东百龙创园生物科技股份有限公司 一种抗性糊精的制备方法
WO2023159172A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159171A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159173A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
WO2023159175A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Cargill, Incorporated Resistant dextrins and methods of making resistant dextrins
CN114621360B (zh) * 2022-03-25 2023-03-14 南京澜大生环境科技有限公司 一种连续制备抗性糊精膳食纤维方法
CN115322263B (zh) * 2022-07-01 2023-04-07 中国农业大学 一种高品质豌豆淀粉的提取方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998056827A1 (fr) * 1997-06-10 1998-12-17 Roquette Freres Polysaccharides acariogenes et procede de fabrication de ces polysaccharides
US20150025037A1 (en) * 2012-02-28 2015-01-22 Roquette Freres Hypoglycemic hyper-branched maltodextrins
CN106318991A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 山东百龙创园生物科技有限公司 一种抗性糊精及其制备方法

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2985589A (en) 1957-05-22 1961-05-23 Universal Oil Prod Co Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets
US3044904A (en) 1960-02-15 1962-07-17 Central Aguirre Sugar Company Separation of dextrose and levulose
US3416961A (en) 1964-01-07 1968-12-17 Colonial Sugar Refining Co Process for the separation of fructose and glucose
US3785864A (en) 1970-07-23 1974-01-15 Boehringer Mannheim Gmbh Process for the chromatographic separation of multi-component mixtures containing glucose
US3692582A (en) 1970-07-31 1972-09-19 Suomen Sokeri Oy Procedure for the separation of fructose from the glucose of invert sugar
US4226977A (en) 1976-05-27 1980-10-07 Uop Inc. Process for separating a ketose from an aldose by selective adsorption
JPS5326336A (en) 1976-08-24 1978-03-11 Toray Industries Method of fractional absorption for saccharides
JPS6055162B2 (ja) 1977-05-26 1985-12-04 参松工業株式会社 カラムクロマト分離法
US4182623A (en) 1977-07-27 1980-01-08 Monsanto Company Bicyclothiadiazinones
AU540231B2 (en) 1978-11-02 1984-11-08 Mitsubishi Kasei Corporation Adsorption separation method and apparatus
US4405455A (en) 1978-11-02 1983-09-20 Mitsubishi Chemical Industries Limited Adsorption separation apparatus
US4293346A (en) 1979-11-05 1981-10-06 Uop Inc. Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing
US4422881A (en) 1980-10-29 1983-12-27 Roquette Freres Installation and process for the continuous separation of mixtures of sugars and/or of polyols by selective adsorption
US4412866A (en) 1981-05-26 1983-11-01 The Amalgamated Sugar Company Method and apparatus for the sorption and separation of dissolved constituents
KR0135075B1 (ko) 1988-10-07 1998-04-20 마쓰따니 히데지로 식이섬유를 함유한 덱스트린의 제조방법
WO1992012179A1 (en) 1991-01-04 1992-07-23 Warner-Lambert Company Purification of polydextrose by size exclusion chromatography
US5358729A (en) 1991-08-28 1994-10-25 Matsutani Chemical Industries Co., Ltd. Indigestible dextrin
US5472732A (en) 1991-10-17 1995-12-05 Matsutani Chemical Industries Co., Ltd. Indigestible dextrin
FR2786775B1 (fr) 1998-12-04 2001-02-16 Roquette Freres Maltodextrines branchees et leur procede de preparation
FR2815822B1 (fr) 2000-10-30 2004-08-27 Roquette Freres Additif carbone pour fermentations alimentaires et compositions alimentaires le contenant
DE10102160A1 (de) * 2001-01-18 2002-08-08 Bestfoods De Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Herstellung von Stärkeerzeugnissen, die einen hohen Gehalt an resistenter Stärke aufweisen
FR2822644B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-11 Roquette Freres Confiserie sans sucre
FR2822645B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-11 Roquette Freres Composition pour nutrition enterale comprenant des fibres
FR2822647B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-04 Roquette Freres Boissons enrichies en fibres
FR2822646B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-11 Roquette Freres Edulcorants de table enrichis en fibres
FR2822641B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-04 Roquette Freres Procede de fabrication de compositions a base de fruits enrichies en fibres et compositions ainsi obtenues
FR2822643B1 (fr) 2001-03-30 2005-03-04 Roquette Freres Procede de preparation d'un aliment hypocalorique
FR2842992B1 (fr) 2002-08-05 2006-02-10 Roquette Freres Procede de fabrication de snacks alleges en matieres grasses et enrichis en fibres et snacks ainsi obtenus
FR2844515B1 (fr) 2002-09-18 2004-11-26 Roquette Freres Procede d'extraction des composants de la farine de pois
FR2846518A1 (fr) 2002-10-30 2004-05-07 Roquette Freres Bonbon sucre cuit sans sucre
FR2864088B1 (fr) * 2003-12-19 2006-04-28 Roquette Freres Polymeres solubles de glucose hautement branches
FR2866203B1 (fr) 2004-02-13 2006-12-08 Roquette Freres Procede de fabrication d'un produit de cuisson a base de gluten
FR2884422B1 (fr) 2005-04-18 2008-04-11 Roquette Freres Composition anti-inflammatoire de l'intestin comprenant des maltodextrines branchees
FR2918845B1 (fr) * 2007-07-19 2012-11-30 Roquette Freres Agent d'encapsulation comprenant une maltodextrine de pois et/ou un sirop de glucose de pois,compositions le contenant et son procede de preparation
US20110020496A1 (en) 2008-03-14 2011-01-27 Matsutani Chemical Industry Co., Ltd. Branched dextrin, process for production thereof, and food or beverage
FR2933848B1 (fr) 2008-07-18 2019-08-09 Roquette Freres Composition de fibres indigestibles solubles et d'organismes eucaryotes dotes d'une paroi polysaccharidique utilisees dans le domaine du bien etre
FR2954700B1 (fr) 2009-12-24 2012-02-03 Roquette Freres Utilisation de polysaccharides dans le traitement du stress et de l'anxiete
FR2955861B1 (fr) * 2010-02-02 2013-03-22 Roquette Freres Polymeres solubles de glucose branches pour la dialyse peritoneale
EP2446877A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Roquette Frères Modified starch derivative-based matrix for colon targeting
FR2997819B1 (fr) 2012-11-14 2015-06-26 Roquette Freres Utilisation de polysaccharides dans le bien etre intestinal du nourisson et/ou du jeune enfant
CN104403009B (zh) * 2014-11-21 2016-08-17 广东省食品工业研究所 一种抗性糊精的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998056827A1 (fr) * 1997-06-10 1998-12-17 Roquette Freres Polysaccharides acariogenes et procede de fabrication de ces polysaccharides
US20150025037A1 (en) * 2012-02-28 2015-01-22 Roquette Freres Hypoglycemic hyper-branched maltodextrins
CN106318991A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 山东百龙创园生物科技有限公司 一种抗性糊精及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WAJIRA S，等: "Pea Starch: Composition, Structure and Properties", 《STARCH-STARKE》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480276A (zh) * 2020-12-31 2021-03-12 保龄宝生物股份有限公司 一种高透光性抗性糊精的节能环保生产工艺
CN112480276B (zh) * 2020-12-31 2021-11-26 保龄宝生物股份有限公司 一种高透光性抗性糊精的节能环保生产工艺

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