CN111732560A - 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法 - Google Patents

一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111732560A
CN111732560A CN202010553635.XA CN202010553635A CN111732560A CN 111732560 A CN111732560 A CN 111732560A CN 202010553635 A CN202010553635 A CN 202010553635A CN 111732560 A CN111732560 A CN 111732560A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon dioxide
hypochlorous acid
sodium
epoxide
chlorohydrin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010553635.XA
Other languages
English (en)
Inventor
吴剑华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010553635.XA priority Critical patent/CN111732560A/zh
Publication of CN111732560A publication Critical patent/CN111732560A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D7/10—Preparation of bicarbonates from carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/24—Synthesis of the oxirane ring by splitting off HAL—Y from compounds containing the radical HAL—C—C—OY
    • C07D301/26—Y being hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/48—Compounds containing oxirane rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

本发明给出的一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，采用氯气、水和碳酸氢钠制得无氯化氢的高浓度次氯酸溶液；伴生的二氧化碳与碳酸钠和水反应生成碳酸氢钠循环用于制备次氯酸；采用无氯化氢的次氯酸与待氯酸化原料进行氯醇化反应，可获得高浓度氯醇而无副产物生成，采用氢氧化钠皂化，获得目的产物环氧化物；皂化液氯化钠去电解制碱。本发明与电解制碱装置配合使用，生产过程无废水、废渣和废气，目的产物多，经济效益和环境效益显著，可取代传统氯醇法环氧化物生产技术。

Description

一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法
技术领域
本发明涉及一类化工产品的制备方法，特别是涉及二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法。
背景技术
氯醇法环氧化物是我国氯碱行业氯气平衡的重要产品。传统的氯醇法环氧化物生产历史悠久，技术成熟，是世界及我国使用最多的环氧化物生产方法。但传统氯醇法环氧化物生产方法技术落后，有副产物生成，原料消耗与能量消耗多。特别是传统氯醇法环氧化物生产方法产生大量的皂化废水和废渣，难达到国家环保要求。
目前，传统氯醇法环氧化物生产的环保问题已成为该法生产过程的瓶颈，现已处于两难境地。关停不合格的氯醇法环氧化物生产装置而采用非氯醇法环氧化物生产，则短时间内无法保证氯碱行业的氯气平衡；让传统氯醇法环氧化物生产企业保证皂化废水和废渣环保处理合格，则产品生产成本升高，企业生存困难。
开发一种既能保证氯碱行业的氯气平衡，又满足环保要求且具有显著经济效益的新的氯醇法环氧化物生产方法是我国环氧化物生产的迫切需求。
发明内容
本发明在于提供一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，本发明方法与电解制碱装置配合，形成一种闭环氯醇法环氧化物生产方法，是一种环保型环氧化物生产方法，无废水、废渣和废气，满足环保要求。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，所述的方法包括次氯酸制备单元、二氧化碳回收单元、氯醇化反应单元、皂化反应单元,前述单元与电解制碱装置配合使用，所述方法的操作包括：
a.来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸氢钠进入次氯酸制备单元,在该单元内水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸氢钠和氯化氢反应生成氯化钠和二氧化碳；
b. 出次氯酸制备单元的二氧化碳与碳酸钠和水进入二氧化碳回收单元,在该单元内，二氧化碳、水、碳酸钠或二氧化碳、碳酸钠水溶液反应生成碳酸氢钠，生成的碳酸氢钠进入次氯酸制备单元或制得商品碳酸氢钠；
c.出次氯酸制备单元的次氯酸与氯化钠混合液直接或蒸浓后与待氯醇化原料进入氯醇化反应单元，在该单元内，待氯醇化原料与次氯酸反应生成氯醇；
d.出氯醇化反应单元的氯醇和氯化钠混合物料与氢氧化钠进入皂化反应单元，在该单元内氯醇与氢氧化钠反应生成环氧化物和氯化钠，分离得目的产物环氧化物和皂化液氯化钠溶液，氯化钠溶液去电解制碱装置或制得工业氯化钠；
一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，所述出次氯酸制备单元的二氧化碳或与来自电解制碱装置的氢氧化钠碱液进入二氧化碳回收单元,在该单元内，氢氧化钠与二氧化碳反应生成碳酸钠，碳酸钠进一步与二氧化碳反应生成碳酸氢钠，生成的碳酸氢钠进入次氯酸制备单元或制得商品碳酸氢钠；
一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，所述待氯醇化原料为乙烯、丙烯、氯乙烯、氯丙烯，对应的环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷。
本发明的优点与效果是：
1、 本发明方法与电解制碱装置配合，形成一种闭环氯醇法环氧化物生产方法，是一种环保型环氧化物生产方法，无废水、废渣和废气，满足环保要求；
2、 本发明给出的制备方法，无氯气与待氯醇化原料接触而生成的副产物；
3、 氯醇化反应单元采用无氯化氢的次氯酸进行氯醇化，氯醇化过程无氯化氢与生成的氯醇进一步反应而生成的副产物；
4、 全部待氯醇化原料均转化成氯醇，经皂化后，目的产物环氧化物多，经济效益好；
5、 氯醇化反应过程无副产物生成，可采用高浓度的次氯酸溶液进行氯醇化反应，进而提高氯醇化反应过程的氯醇浓度，装置生产效率高，生产能力大。
6、 采用无氯化氢的次氯酸进行氯醇化，除次氯酸制备单元外的所用设备腐蚀小，设备投资少；
7、 采用氢氧化钠皂化，皂化装置无结垢和堵塞，可保证皂化装置长周期稳定运行。
附图说明
图1是本发明给出的一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法工艺流程简图。
具体实施例
实施例1
本实施例1的二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，包括次氯酸制备单元1、二氧化碳回收单元2、氯醇化反应单元3、皂化反应单元4,前述单元与电解制碱装置配合使用，具体制备方法包括：
a.来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸氢钠进入次氯酸制备单元1,在该单元内水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸氢钠和氯化氢反应生成氯化钠和二氧化碳；
b.出次氯酸制备单元1的二氧化碳与碳酸钠水溶液进入二氧化碳回收单元2,在该单元内，二氧化碳与碳酸钠水溶液反应生成碳酸氢钠，生成的碳酸氢钠进入次氯酸制备单元1；
c.出次氯酸制备单元1的次氯酸与氯化钠混合液与待氯醇化原料丙烯进入氯醇化反应单元3，在该单元内，待氯醇化原料丙烯与次氯酸反应生成氯丙醇；
d.出氯醇化反应单元2的氯丙醇和氯化钠混合物料与氢氧化钠进入皂化反应单元4，在该单元内氯丙醇与氢氧化钠反应生成环氧丙烷和氯化钠，分离得目的产物环氧丙烷和皂化液氯化钠溶液；氯化钠溶液去电解制碱装置。
实施例2
实施例2与实施例1基本相同，不同之处在于待氯醇化原料为氯丙烯，待氯醇化原料氯丙烯与次氯酸反应生成二氯丙醇，二氯丙醇与氢氧化钠反应生成目的产物环氧氯丙烷。
实施例3
实施例3与实施例1基本相同，不同之处在于出次氯酸制备单元1的次氯酸与氯化钠混合液蒸浓后再与待氯醇化原料丙烯进入氯醇化反应单元3。

Claims (3)

1.一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，其特征在于，所述的方法包括次氯酸制备单元(1)、二氧化碳回收单元(2)、氯醇化反应单元(3)、皂化反应单元(4),前述单元与电解制碱装置配合使用，所述制备方法包括以下工艺过程：
a.来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸氢钠进入次氯酸制备单元(1),在该单元内水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸氢钠和氯化氢反应生成氯化钠和二氧化碳；
b.出次氯酸制备单元(1)的二氧化碳与碳酸钠和水或二氧化碳与碳酸钠水溶液进入二氧化碳回收单元(2),在该单元内，二氧化碳、水、碳酸钠或二氧化碳、碳酸钠水溶液反应生成碳酸氢钠，生成的碳酸氢钠进入次氯酸制备单元(1)或制得商品碳酸氢钠；
c.出次氯酸制备单元(1)的次氯酸与氯化钠混合液与待氯醇化原料进入氯醇化反应单元(3)，在该单元内，待氯醇化原料与次氯酸反应生成氯醇；
d.出氯醇化反应单元(2)的氯醇和氯化钠混合物料与氢氧化钠进入皂化反应单元(4)，在该单元内氯醇与氢氧化钠反应生成环氧化物和氯化钠，分离得目的产物环氧化物和皂化液氯化钠溶液，氯化钠溶液去电解制碱装置。
2.根据权利要求1所述的一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，其特征在于，出次氯酸制备单元(1)的二氧化碳或与来自电解制碱装置的氢氧化钠碱液进入二氧化碳回收单元(2),在该单元内，氢氧化钠与二氧化碳反应生成碳酸钠，碳酸钠进一步与二氧化碳反应生成碳酸氢钠，生成的碳酸氢钠进入次氯酸制备单元(1)或制得商品碳酸氢钠。
3.根据权利要求1所述的一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法，其特征在于，所述待氯醇化原料为乙烯、丙烯、氯乙烯、氯丙烯，对应的环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷。
CN202010553635.XA 2020-06-17 2020-06-17 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法 Withdrawn CN111732560A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553635.XA CN111732560A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553635.XA CN111732560A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111732560A true CN111732560A (zh) 2020-10-02

Family

ID=72649478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010553635.XA Withdrawn CN111732560A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111732560A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112250644A (zh) * 2020-10-14 2021-01-22 吴剑华 一种单酸氯醇法制环氧化物用次氯酸制备装置及使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886187A (en) * 1970-11-16 1975-05-27 Basf Ag Continuous manufacture of propylene oxide from propylene chlorohydrine
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
CN108440453A (zh) * 2018-03-28 2018-08-24 吴剑华 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
US20180245223A1 (en) * 2016-10-28 2018-08-30 Calera Corporation Electrochemical, chlorination, and oxychlorination systems and methods to form propylene oxide or ethylene oxide
CN109705062A (zh) * 2019-01-11 2019-05-03 吴剑华 一种无固渣和副产物氯丙烷的氯醇法环氧化物生产工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886187A (en) * 1970-11-16 1975-05-27 Basf Ag Continuous manufacture of propylene oxide from propylene chlorohydrine
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
US20180245223A1 (en) * 2016-10-28 2018-08-30 Calera Corporation Electrochemical, chlorination, and oxychlorination systems and methods to form propylene oxide or ethylene oxide
CN108440453A (zh) * 2018-03-28 2018-08-24 吴剑华 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
CN109705062A (zh) * 2019-01-11 2019-05-03 吴剑华 一种无固渣和副产物氯丙烷的氯醇法环氧化物生产工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112250644A (zh) * 2020-10-14 2021-01-22 吴剑华 一种单酸氯醇法制环氧化物用次氯酸制备装置及使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111732559A (zh) 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法
CN106957283B (zh) 一种单酸法丙烯氯醇化制环氧丙烷生产工艺
CN102241647B (zh) 一种环氧丙烷的制备工艺
CN102952101B (zh) 一种烧碱皂化法制环氧丙烷的生产工艺
CN109705062A (zh) 一种无固渣和副产物氯丙烷的氯醇法环氧化物生产工艺
CN101092240A (zh) 一种烧碱的制备新工艺
CN108658898A (zh) 一种改进的氯醇法环氧氯丙烷生产方法
CN109651299A (zh) 一种目的产物多的氯醇法环氧化物生产装置及其使用方法
CN108440453A (zh) 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
CN102066299B (zh) 含氟醚的制造方法
CN111732560A (zh) 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法
CN107628674A (zh) 树脂塔再生液的分类收集利用工艺
CN110813226A (zh) 一种氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置及其使用方法
CN101805313B (zh) 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN103866344A (zh) 一种电解制备硝酸的方法
CN209722002U (zh) 一种目的产物多的氯醇法环氧化物生产装置
CN101367779B (zh) 氯醇化法环氧丙烷联产白碳黑的生产装置和方法
CN101092703A (zh) 以含氯化钠皂化废液为原料的电解液生产方法
CN109608306A (zh) 一种2,5-二甲基-2,5-己二醇的工业化生产方法及生产装置
CN109468656B (zh) 电解前除碳的阳离子隔膜电解槽串联装置及其应用
CN106518622B (zh) 一种制备卤乙醇和环氧乙烷的方法
CN109651072B (zh) 由含二氧化硫盐酸制备氯乙烷的方法
CN112250644A (zh) 一种单酸氯醇法制环氧化物用次氯酸制备装置及使用方法
CN103570202B (zh) 电解法生产全氟辛酸的电解残渣回收方法及装置
AU2013241820B2 (en) Method and apparatus for the treatment of effluents from production plants of epoxy compounds

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20201002