CN111727206B - 聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置 - Google Patents

聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种用于形成耐久性优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。本发明的聚合性液晶组合物为如下聚合性液晶组合物：含有由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物和酸性化合物，酸性化合物的pKa超过‑10且5以下，相对于聚合性液晶化合物100质量份，酸性化合物的含量为20质量份以下。
Figure DDA0002635283540000011

Description

聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像 显示装置
技术领域
本发明涉及一种聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
背景技术
对于显示逆波长分散性的聚合性化合物，由于具有能够进行广波长范围内的准确的光线波长的转换、及由于具有高折射率而能够使相位差膜薄膜化等的特征，因此积极地进行研究。
并且，作为显示逆波长分散性的聚合性化合物，通常采用T型分子设计指南，并且要求将分子长轴的波长进行短波长化，且将位于分子中央处的短轴的波长进行长波长化。
因此，已知在位于分子中央处的短轴的骨架(以下，还称为“逆波长分散显现部”。)与分子长轴的连结中，利用没有吸收波长的亚环烷基骨架(例如，参考专利文献1～专利文献3)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-031223号公报
专利文献2：国际公开第2014/010325号
专利文献3：日本特开2016-081035号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等对专利文献1～专利文献3进行研究的结果，发现了具有如下耐久性的问题：有时根据聚合性化合物的种类、聚合引发剂的种类、及固化温度等聚合条件，所形成的光学各向异性膜暴露在高温或高湿下时，导致双折射率发生变化。
因此，本发明的课题在于提供一种用于形成耐久性优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
为了实现上述课题，本发明人等进行深入研究的结果，发现：若与聚合性液晶化合物一起使用满足特定的pKa值的酸性化合物，则所形成的光学各向异性膜的耐久性良好，从而完成了本发明。
即，发现了通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种聚合性液晶组合物，其含有由后述的式(1)表示的聚合性液晶化合物和酸性化合物，
酸性化合物的pKa超过-10且5以下，
相对于聚合性液晶化合物100质量份，酸性化合物的含量为20质量份以下。
[2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，酸性化合物的pKa的值与酸性化合物相对于聚合性液晶化合物100质量份的含量的值满足下述式(I)。
0.01≤含量的值/(pKa的值+10)≤1.5……(I)
[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，酸性化合物的分子量为120以上。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，酸性化合物为选自包含磷酸化合物、膦酸化合物及磺酸化合物的组中的至少1种化合物。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，后述的式(1)中的n表示2，且后述的式(1)中的Ar表示选自包含由后述的式(Ar-1)～(Ar-5)表示的基团的组中的任一个的芳香环。
[6]一种光学各向异性膜，其通过使[1]至[5]中任一项所述的聚合性液晶组合物聚合而获得。
[7]根据[6]所述的光学各向异性膜，其中，聚合性液晶组合物中所包含的聚合性液晶化合物在聚合之后水平取向。
[8]一种光学膜，其具有[6]或[7]所述的光学各向异性膜。
[9]一种偏振片，其具有[8]所述的光学膜和起偏器。
[10]一种图像显示装置，其具有[8]所述的光学膜或[9]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明，能够提供一种用于形成耐久性优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
附图说明
图1A是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
图1B是表示本发明的光学膜的另一例的示意性剖视图。
图1C是表示本发明的光学膜的另一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。
本说明书中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且，在本说明书中，除了指定键合位置的情况以外，所标记的二价的基团(例如，-O-CO-)的键合方向并无特别限制，例如，在后述式(Ar-3)中的D1为-CO-O-的情况下，若将键合于SP1侧的位置设为*1，且将键合于碳原子侧的位置设为*2，则D1可以是*1-CO-O-*2，也可以是*1-O-CO-*2。
[聚合性液晶组合物]
本发明的聚合性液晶组合物为含有由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物(以下，还简称为“聚合性液晶化合物(1)”。)和酸性化合物的聚合性液晶组合物。
并且，酸性化合物的pKa超过-10且5以下。
而且，相对于聚合性液晶化合物(1)100质量份，酸性化合物的含量为20质量份以下。
[化学式1]
Figure GDA0003510228120000031
本发明中，如上所述，通过与聚合性液晶化合物(1)一起配合pKa超过-10且5以下的酸性化合物(以下，还简称为“特定酸性化合物”。)，所形成的光学各向异性膜的耐久性良好。
虽然其详细内容尚不明确，但是本发明人等推测如下。
首先，本发明人等推测耐久性差的原因是因为：用于式(1)中的Ar与分子长轴的连结的酯键在高温或高湿的环境下水解，由此通过聚合性基团被固定化的液晶化合物的一部分游离而具有可动性，导致双折射率发生变化。
因此，本发明中，认为：通过配合特定酸性化合物，中和混合存在于组合物的体系内的碱性成分，由于碱性成分的存在而促进的水解的进行得到抑制的结果，耐久性得到提高。
以下，对本发明的聚合性液晶组合物的各成分进行详细说明。
〔聚合性液晶化合物(1)〕
本发明的聚合性液晶组合物所含有的聚合性液晶化合物(1)为由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物。
[化学式2]
Figure GDA0003510228120000041
上述式(1)中，Ar表示n价的芳香族基。
D表示单键、-COO-或-OCO-，
A表示可以具有取代基的碳原子数6以上的芳香环、或可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，
SP表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基，
L表示聚合性基团，
m表示0～2的整数，n表示1或2的整数，
其中，根据m或n的数而成为多个的D、A、SP及L均可以相互相同，也可以互不相同。
上述式(1)中，Ar所表示的芳香族基是指包含具有芳香族性的环的基团，例如，可举出包含选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环的n价的基团等。
在此，作为芳香族烃环，例如，可举出苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等。
作为芳香族杂环，例如，可举出呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等。
其中，优选苯环、噻唑环、苯并噻唑环。
上述式(1)中，作为A所表示的碳原子数6以上的芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等芳香族烃环；呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等芳香族杂环。其中，优选苯环(例如，1,4-苯基等)。
并且，上述式(1)中，作为A所表示的碳原子数6以上的环烷烃环，例如，可举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等，其中，优选环己烷环(例如，环己烷-1,4-二基等)。
另外，作为碳原子数6以上的芳香环或碳原子数6以上的环烷烃环可以具有的取代基，可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中，作为SP所表示的碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基，例如，可优选举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基己烯基、庚烯基等。另外，如上所述，SP1及SP2可以是构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，作为由Q表示的取代基，可举出与后述的式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的基团。
上述式(1)中，L所表示的聚合性基团并无特别限定，但是优选能够进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
作为自由基聚合性基团，能够使用众所周知的自由基聚合性基团，作为优选的自由基聚合性基团，能够举出丙烯酰基或甲基丙烯酰基。已知在该情况下，通常丙烯酰基的聚合速度快，从提高生产率的观点出发，优选丙烯酰基，但是甲基丙烯酰基也能够同样地用作聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团，能够使用众所周知的阳离子聚合性基团，具体而言，能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中，优选脂环式醚基或乙烯氧基，尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
作为尤其优选的聚合性基团的例，可举出下述。
[化学式3]
Figure GDA0003510228120000061
上述式(1)中，m表示0～2的整数，从为了显现液晶性而显示足够的刚性的理由出发，优选为1或2，更优选为1。
并且，上述式(1)中，n表示1或2的整数，从容易合成，且容易显现液晶性的理由出发，优选为2。
本发明中，从在聚合性液晶化合物中使用逆波长分散性的聚合性液晶化合物的情况下，具有分解变得显著的倾向的理由出发，由上述式(1)表示的聚合性液晶化合物优选为显示逆波长分散性的化合物。
在此，“逆波长分散性”的聚合性液晶化合物，是指当测定使用其制作的相位差膜在特定波长(可见光范围)下的面内的延迟(Re)值时，随着测定波长增加而Re值变得相等或增加的化合物。
作为显示逆波长分散性的化合物，可优选举出上述式(1)中的n表示2且上述式(1)中的Ar表示选自包含由下述式(Ar-1)～(Ar-5)表示的基团的组中的任一个的芳香环的化合物。另外，下述式(Ar-1)～(Ar-5)中，*表示与氧原子的键合位置。
[化学式4]
Figure GDA0003510228120000071
在此，上述式(Ar-1)中，Q1表示N或CH，Q2表示-S-、-O-或-N(R1)-，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基、或碳原子数3～12的芳香族杂环基。
作为R1所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
作为Y1所表示的碳原子数6～12的芳香族烃基，例如可举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基等芳基。
作为Y1所表示的碳原子数3～12的芳香族杂环基，例如可举出噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡啶基等杂芳基。
并且，作为Y1可以具有的取代基，例如可举出烷基、烷氧基、卤素原子等。
作为烷基，例如优选碳原子数1～18的直链状、分支链状或环状的烷基，更优选碳原子数1～8的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基等)，进一步优选碳原子数1～4的烷基，尤其优选甲基或乙基。
作为烷氧基，例如优选碳原子数1～18的烷氧基，更优选碳原子数1～8的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基)，进一步优选碳原子数1～4的烷氧基，尤其优选甲氧基或乙氧基。
作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，其中，优选氟原子、氯原子。
并且，上述式(Ar-1)～(Ar-5)中，Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3～20的1价的脂环式烃基、碳原子数6～20的1价的芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-OR2、-NR3R4或-SR5，R2～R5分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环。
作为碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基，优选碳原子数1～15的烷基，更优选碳原子数1～8的烷基，具体而言，进一步优选甲基、乙基、异丙基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、叔丁基、1,1-二甲基-3,3-二甲基-丁基，尤其优选甲基、乙基、叔丁基。
作为碳原子数3～20的1价的脂环式烃基，例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、甲基环己基、乙基环己基等单环式饱和烃基；环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、环戊二烯基、环己二烯基、环辛二烯基、环癸二烯等单环式不饱和烃基；双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、三环[5.2.1.02,6]癸基、三环[3.3.1.13,7]癸基、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二烷基、金刚烷基等多环式饱和烃基等。
作为碳原子数6～20的1价的芳香族烃基，具体而言，例如可举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基、联苯基等，优选碳原子数6～12的芳基(尤其，苯基)。
作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，其中，优选氟原子、氯原子、溴原子。
另一方面，作为R6～R9所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
并且，上述式(Ar-2)及(Ar-3)中，A1及A2分别独立地表示选自包含-O-、-N(R6)-、-S-及-CO-的组中的基团，R6表示氢原子或取代基。
作为R6所表示的取代基，可举出与上述式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的取代基。
并且，上述式(Ar-2)中，X表示可以键合有氢原子或取代基的第14～16族的非金属原子。
并且，作为X所表示的第14～16族的非金属原子，例如可举出氧原子、硫原子、具有取代基的氮原子、具有取代基的碳原子，作为取代基，具体而言，例如可举出烷基、烷氧基、烷基取代烷氧基、环状烷基、芳基(例如，苯基、萘基等)、氰基、氨基、硝基、烷基羰基、磺基、羟基等。
并且，上述式(Ar-3)中，D1及D2分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(＝S)-、-CR7R8-、-CR9＝CR10-、-NR11-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连结基团，R7～R11分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。
在此，作为D1及D2所表示的2价的连结基团，例如，可举出-CO-O-、-C(＝S)O-、-CR7R8-、-CR7R8-CR7R8-、-O-CR7R8-、-CR7R8-O-CR7R8-、-CO-O-CR7R8-、-O-CO-CR7R8-、-CR7R8-O-CO-CR7R8-、-CR7R8-CO-O-CR7R8-、-NR11-CR7R8-及-CO-NR11-等。其中，优选为-CO-O-。
并且，上述式(Ar-3)中，SP1及SP2分别独立地表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基。作为取代基，可举出与上述式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的取代基。
在此，作为2价的连结基团，可举出与在上述式(1)中的SP中说明的基团相同的基团。
并且，上述式(Ar-3)中，L1及L2分别独立地表示1价的有机基团。
在此，作为1价的有机基团，例如，能够举出烷基、芳基、杂芳基等。烷基可以是直链状、支链状或环状，但是优选直链状。烷基的碳原子数优选1～30，更优选1～20，进一步优选1～10。并且，芳基可以是单环，也可以是多环，但是优选单环。芳基的碳原子数优选6～25，更优选6～10。并且，杂芳基可以是单环，也可以是多环。构成杂芳基的杂原子的数量优选1～3。构成杂芳基的杂原子优选氮原子、硫原子、氧原子。杂芳基的碳原子数优选6～18，更优选6～12。并且，烷基、芳基及杂芳基可以未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可举出与上述式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的取代基。
并且，上述式(Ar-4)～(Ar-5)中，Ax表示具有选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少一个芳香环的、碳原子数2～30的有机基团。
并且，上述式(Ar-4)～(Ar-5)中，Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、或具有选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少一个芳香环的、碳原子数2～30的有机基团。
在此，Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基，也可以Ax与Ay键合而形成环。
并且，Q3表示氢原子、或可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
作为Ax及Ay，可举出专利文献2(国际公开第2014/010325号)的[0039]至[0095]段中所记载的基团。
并且，作为Q3所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等，作为取代基，可举出与上述式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的取代基。
作为由上述式(1)表示的聚合性液晶化合物(1)，具体而言，例如，可举出日本特开2008-297210号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，段落号[0034]至[0039]中所记载的化合物)、日本特开2010-084032号公报中所记载的由通式(1)表示的化合物(尤其，段落号[0067]至[0073]中所记载的化合物)、日本特开2016-053709号公报中所记载的由通式(II)表示的化合物(尤其，段落号[0036]至[0043]中所记载的化合物)及日本特开2016-081035公報中所记载的由通式(1)表示的化合物(尤其，段落号[0043]至[0055]中所记载的化合物)等。
并且，从逆波长分散性得到提高的理由出发，作为由上述式(1)表示的聚合性液晶化合物(1)，还可举出上述式(1)中的D为单键且上述式(1)中的A表示碳原子数6以上的环烷烃环的聚合性液晶化合物。
作为这种聚合性液晶化合物，例如，可优选举出由下述式(1)～(10)表示的化合物，具体而言，可分别举出具有下述表1及表2中所示的侧链结构作为下述式(1)～(10)中的K(侧链结构)的化合物。
另外，下述表1及表2中，K的侧链结构中所示的“*”表示与芳香环的键合位置。
并且，以下说明中，将由下述式(1)表示，且具有下述表1中的1-1所示的基团的化合物标记为“化合物(1-1-1)”，关于具有其他结构式及基团的化合物，也通过相同的方法来进行标记。例如，能够将由下述式(2)表示，且具有下述表2中的2-3所示的基团的化合物标记为“化合物(2-2-3)”。
并且，由下述表1中的1-2及下述表2中的2-2表示的侧链结构中，分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基取代亚乙基而得的基团)，且表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。
[化学式5]
Figure GDA0003510228120000111
[表1]
Figure GDA0003510228120000121
[表2]
Figure GDA0003510228120000131
〔特定酸性化合物〕
本发明的聚合性液晶组合物所含有的特定酸性化合物为pKa超过-10且5以下的酸性化合物。
在此，上述pKa是指酸解离常数，且该值越低，则表示酸强度越大。
本说明书中，pKa根据以下(i)至(v)的步骤来计算。即，在能够在(i)中计算特定酸性化合物的pKa的情况下，将在(i)中计算出的pKa设为特定酸性化合物的pKa。在无法通过(i)来计算pKa的情况下，尝试通过(ii)来计算pKa，在能够在(ii)中计算出pKa的情况下，将该值设为特定酸性化合物的pKa。并且，在无法通过(ii)来计算pKa的情况下，尝试通过(iii)来计算pKa，在能够在(iii)中计算出pKa的情况下，将该值设为特定酸性化合物的pKa。而且，在无法通过(iii)来计算pKa的情况下，尝试通过(iv)来计算pKa，将能够在(iv)中计算出pKa的值设为特定酸性化合物的pKa。而且，在无法通过(iv)来计算pKa的情况下，尝试通过(v)来计算pKa，将能够在(v)中计算出pKa的值设为特定酸性化合物的pKa。
(i)使用下述软件包1，并通过计算来求出基于哈密特取代基常数及公知文献值的数据库的pKa值。
＜软件包1＞
Marvin Sketch 18.3(ChemAxon)
对于使用上述软件包1能够计算的化合物的pKa，通过将其小数点第二位进行四舍五入来使用。
(ii)无法使用软件包1计算的化合物使用软件包2来求出。
＜软件包2＞
Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)Software V8.14 for Solaris(1994-2007ACD/Labs)。
对于能够使用上述软件包2计算的化合物的pKa，通过将其小数点第二位进行四舍五入来使用。
(iii)使用软件包2无法计算的超强酸(因程序问题而无法计算的包含硼原子或磷原子等的超原子价化合物)引用文献1(J.Org.Chem.,2011,76，391.)的表1中所记载的pKa(DCE)。在此，DCM是指1,2-二氯乙烷溶剂中的pKa。
(iv)而且，关于上述文献1中也没有记载的超强酸，参考文献2(Angew.Chem.Int.Ed.,2004,43,2066.)的表3中所记载的“路易斯酸的氟离子亲和性(Fluoride ion affinity of the Lewis Acid)[kJ/mol]”并使用换算系数进行计算。
即，通过将文献1及文献2这两者中记载的“HBF4”的pKa(-10.3)和根据路易斯酸的氟离子亲和性(338)的比例计算导出的换算系数(-10.3/338)乘以文献2中所记载的各成分的路易斯酸的氟离子亲和性的值来计算pKa。例如，由于文献2的表3中的[PF6]-的路易斯酸的氟离子亲和性的值为394，因此HPF6的pKa能够计算为394×(-10.3/338)＝-12.0。
(v)关于在上述(i)～(iv)中无法计算的超强酸、以及上述文献1及文献2中没有记载的化合物，在本发明中定义为与具有类似结构的化合物相等的值。
本发明中，从耐久性进一步得到提高的理由出发，特定酸性化合物的pKa优选为-5～5，更优选为-2～3。
并且，本发明中，从形成光学各向异性膜时不容易挥发，且耐久性进一步得到提高的理由出发，特定酸性化合物的分子量优选为120以上，更优选为120以上且500以下，进一步优选为150以上且350以下。
作为这种特定酸性化合物，具体而言，例如，可优选举出下述表3中所示的化合物。
[表3]
Figure GDA0003510228120000161
而且，本发明中，从耐久性进一步得到提高的理由出发，特定酸性化合物优选为选自包含磷酸化合物、膦酸化合物及磺酸化合物的组中的至少1种化合物，更优选为膦酸化合物或磺酸化合物。
本发明中，相对于上述聚合性液晶化合物(1)100质量份，特定酸性化合物的含量为20质量份以下，优选为0.05～20质量份，更优选为0.1～10质量份，进一步优选为0.2～5质量份。
另外，在本发明的聚合性液晶组合物含有后述的其他聚合性化合物的情况下，特定酸性化合物的上述的含量是指相对于上述聚合性液晶化合物(1)及其他聚合性化合物的总计100质量份的含量(质量份)。
尤其，从耐久性进一步得到提高的理由出发，特定酸性化合物的pKa的值与特定酸性化合物相对于上述聚合性液晶化合物(1)100质量份的含量(质量份)的值优选满足下述式(I)，更优选满足下述式(Ia)，进一步优选满足下述式(Ib)，尤其优选满足下述式(Ic)。
0.01≤含量的值/(pKa的值+10)≤1.5……(I)
0.03≤含量的值/(pKa的值+10)≤1.0……(Ia)
0.05≤含量的值/(pKa的值+10)≤0.8……(Ib)
0.10≤含量的值/(pKa的值+10)≤0.6……(Ic)
〔其他聚合性化合物〕
除了上述的聚合性液晶化合物(I)及聚合性化合物(II)以外，本发明的聚合性液晶组合物还可以包含具有1个以上的聚合性基团的其他聚合性化合物。
在此，其他聚合性化合物所具有的聚合性基团并无特别限定，例如可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，优选具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基。
作为其他聚合性化合物，从所形成的光学各向异性膜的耐湿热性得到进一步提高的理由出发，优选具有1个～4个聚合性基团的其他聚合性化合物，更优选具有2个聚合性基团的其他聚合性化合物。
作为其他聚合性化合物，可举出日本特开2016-053709号公报的[0073]～[0074]段中所记载的化合物。
并且，作为其他聚合性化合物，可举出日本特开2014-077068号公报的[0030]～[0033]段中所记载的由式(M1)、(M2)、(M3)表示的化合物，更具体而言，可举出日本特开2014-077068号公报的[0046]～[0055]段中所记载的具体例。
并且，作为其他聚合性化合物，还能够优选使用日本特开2014-198814号公报中所记载的式(1)～(3)的结构的聚合性化合物，更具体而言，可举出日本特开2014-198814号公报的[0020]～[0035]、[0042]～[0050]、[0056]～[0057]段中所记载的具体例。
相对于包括上述的聚合性液晶化合物(I)及聚合性化合物(II)在内的总质量，含有这种其他聚合性化合物时的含量优选小于50质量％，更优选为40质量％以下，进一步优选为2～30质量％。
〔聚合引发剂〕
优选本发明的聚合性液晶组合物含有聚合引发剂。
优选所使用的聚合引发剂为通过紫外线(UV)照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，例如可举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)、酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报、日本特开平10-029997号公报)等。
并且，本发明中，聚合引发剂也优选为肟型聚合引发剂，作为其具体例，可举出国际公开第2017/170443号的[0049]至[0052]段中所记载的引发剂。
〔溶剂〕
从形成光学各向异性膜的操作性等的观点出发，优选本发明的聚合性液晶组合物含有溶剂。
作为溶剂，具体而言，例如可举出酮类(例如，丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等)、醚类(例如，二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如，己烷等)、脂环式烃类(例如，环己烷等)、芳香族烃类(例如，甲苯、二甲苯、三甲苯等)、卤代碳类(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯类(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(例如，乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、酰胺类(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，可以单独使用它们中的1种，也可以同时使用2种以上。
〔流平剂〕
从将光学各向异性膜的表面保持为平滑，并使取向控制变得容易的观点出发，优选本发明的聚合性液晶组合物含有流平剂。
作为这种流平剂，从相对于添加量的流平效果高的理由出发，优选氟系流平剂或硅系流平剂，从难以引起渗出(起霜、渗漏)的观点出发，更优选氟系流平剂。
作为流平剂，具体而言，例如可举出日本特开2007-069471号公报的[0079]～[0102]段中所记载的化合物、日本特开2013-047204号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，[0020]～[0032]段中所记载的化合物)、日本特开2012-211306号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，[0022]～[0029]段中所记载的化合物)、日本特开2002-129162号公报中所记载的由通式(I)表示的液晶取向促进剂(尤其，[0076]～[0078]及[0082]～[0084]段中所记载的化合物)、日本特开2005-099248号公报中所记载的由通式(I)、(II)及(III)表示的化合物(尤其，[0092]～[0096]段中所记载的化合物)等。另外，可以兼备作为后述的取向控制剂的功能。
〔取向控制剂〕
根据需要，本发明的聚合性液晶组合物能够含有取向控制剂。
通过取向控制剂，除了均匀取向以外，还能够形成垂直取向(Vertical取向)、倾斜取向、混合取向、胆甾醇取向等各种取向状态，并且，能够更均匀且更精密地控制并实现特定的取向状态。
作为促进均匀取向的取向控制剂，例如能够使用低分子的取向控制剂或高分子的取向控制剂。
作为低分子的取向控制剂，例如能够参考日本特开2002-020363号公报的[0009]～[0083]段、日本特开2006-106662号公报的[0111]～[0120]段、及日本特开2012-211306公报的[0021]～[0029]段的记载，且该内容被编入本申请说明书中。
并且，作为高分子的取向控制剂，例如能够参考日本特开2004-198511号公报的[0021]～[0057]段、及日本特开2006-106662号公报的[0121]～[0167]段，且该内容被编入本申请说明书中。
并且，作为形成或促进垂直取向的取向控制剂，例如可举出硼酸化合物、鎓盐化合物，具体而言，能够参考日本特开2008-225281号公报的[0023]～[0032]段、日本特开2012-208397号公报的[0052]～[0058]段、日本特开2008-026730号公报的[0024]～[0055]段、日本特开2016-193869号公报的[0043]～[0055]段等中所记载的化合物，且该内容被编入本申请说明书中。
另一方面，关于胆甾醇取向，能够通过在本发明的聚合性组合物中加入手性剂来实现，且能够根据其手性方向来控制胆甾醇取向的回旋方向。另外，能够根据手性剂的取向限制力来控制胆甾醇取向的间距。
相对于聚合性液晶组合物中的总固体成分质量，含有取向控制剂时的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％。若含量在该范围内，则能够获得实现所期望的取向状态，并且没有析出、相分离、取向缺陷等，而均匀且高透明性的光学各向异性膜。
这些取向控制剂还能够赋予聚合性官能团、尤其能够赋予能够与构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物聚合的聚合性官能团。
〔其他成〕
本发明的聚合性液晶组合物还可以含有除了上述的成分以外的成分，例如可举出除了上述的聚合性液晶化合物以外的液晶化合物、表面活性剂、倾斜角控制剂、取向助剂、增塑剂及交联剂等。
[光学各向异性膜]
本发明的光学各向异性膜为将上述的本发明的聚合性液晶组合物聚合而获得的光学各向异性膜。
作为光学各向异性膜的形成方法，例如可举出使用上述的本发明的聚合性液晶组合物，设为所期望的取向状态之后，通过聚合进行固定化的方法等。
在此，聚合条件并无特别限定，但是通过光照射的聚合中，优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2～50J/cm2，更优选为20mJ/cm2～5J/cm2，进一步优选为30mJ/cm2～3J/cm2，尤其优选为50～1000mJ/cm2。并且，为了促进聚合反应，可以在加热条件下实施。
另外，本发明中，光学各向异性膜能够形成于后述的本发明的光学膜中的任意的支撑体上、后述的本发明的偏振片中的起偏器上。
本发明中，从使所形成的光学各向异性膜作为正A板发挥作用的理由出发，优选上述的本发明的聚合性液晶组合物中所包含的聚合性液晶化合物在聚合之后水平取向的状态下被固定化。
在此，正A板(positive A plate)以下述方式定义。
在将薄膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx，将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny，将厚度方向的折射率设为nz时，正A板满足下述式(A1)的关系。另外，正A板的Rth显示正值。
式(A1)nx＞ny≈nz
另外，所谓上述“≈”，不仅包含两者完全相同的情况，还包含两者实质上相同的情况。所谓“实质上相同”，例如，即使在(ny-nz)×d(其中，d为薄膜的厚度)为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“ny≈nz”中，即使在(nx-nz)×d为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“nx≈nz”中。
本发明的光学各向异性膜优选满足下述式(II)。
0.50＜Re(450)/Re(550)＜1.00……(II)
其中，上述式(II)中，Re(450)表示光学各向异性膜的波长450nm下的面内延迟，Re(550)表示光学各向异性膜的波长550nm下的面内延迟。另外，在本说明书中，在未指定延迟的测定波长的情况下，测定波长设为550nm。
并且，面内延迟及厚度方向的延迟的值是指使用AxoScan OPMF-1(OptoScience,Inc.制造)并使用测定波长的光测定的值。
具体而言，通过使用AxoScan OPMF-1输入平均折射率((Nx+Ny+Nz)/3)和膜厚(d(μm))来计算如下：
慢轴方向(°)
Re(λ)＝R0(λ)
Rth(λ)＝((nx+ny)/2-nz)×d。
另外，R0(λ)显示为利用AxoScan OPMF-1计算的数值，但是指Re(λ)。
[光学膜]
本发明的光学膜为具有本发明的光学各向异性膜的光学膜。
图1A、图1B及图1C(以下，在无需特别区分这些附图的情况下，简称为“图1”。)分别是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
另外，图1为示意图，各层的厚度的关系、位置关系等不一定与实际一致，图1中所示的支撑体、取向膜及硬涂层均为任意的构成部件。
图1中所示的光学膜10依次具有支撑体16、取向膜14及光学各向异性膜12。
并且，如图1B所示，光学膜10可以在支撑体16的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18，如图1C所示，可以在光学各向异性膜12的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18。
以下，对本发明的光学膜中所使用的各种部件进行详细说明。
〔光学各向异性膜〕
本发明的光学膜所具有的光学各向异性膜为上述的本发明的光学各向异性膜。
本发明的光学膜中，对于上述光学各向异性膜的厚度，并无特别限定，但是优选为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。
〔支撑体〕
如上所述，本发明的光学膜可以具有支撑体，来作为用于形成光学各向异性膜的基材。
优选这种支撑体为透明，具体而言，优选透光率为80％以上。
作为这种支撑体，例如可举出玻璃基板、聚合物薄膜，作为聚合物薄膜的材料，可举出纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物；热塑性降冰片烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；偏二氯乙烯系聚合物；乙烯醇系聚合物；乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳酯系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或混合这些聚合物而成的聚合物。
并且，也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。
本发明中，对于上述支撑体的厚度，并无特别限定，但是优选为5～60μm，更优选为5～30μm。
〔取向膜〕
本发明的光学膜具有上述的任意的支撑体时，优选在支撑体与光学各向异性膜之间具有取向膜。另外，也可以是上述的支撑体兼作取向膜的方式。
取向膜通常将聚合物作为主要成分。作为取向膜用聚合物材料，在多个文献中有记载，能够获得多个市售品。
本发明中所利用的聚合物材料优选聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。尤其优选改性或未改性的聚乙烯醇。
关于本发明中能够使用的取向膜，例如可举出国际公开第01/088574号的43页24行～49页8行中所记载的取向膜；日本专利第3907735号公报的[0071]至[0095]段中所记载的改性聚乙烯醇；日本特开2012-155308号公报中所记载的通过液晶取向剂形成的液晶取向膜等。
本发明中，从通过在形成取向膜时不与取向膜表面接触而能够防止面形态恶化的理由出发，还优选利用光取向膜来作为取向膜。
作为光取向膜，并无特别限定，但是能够使用国际公开第2005/096041号的[0024]至[0043]段中所记载的聚酰胺化合物、聚酰亚胺化合物等聚合物材料；日本特开2012-155308号公报中所记载的通过具有光取向性基团的液晶取向剂形成的液晶取向膜；RolicTechnologies公司制造的商品名称称LPP-JP265CP等。
并且，本发明中，上述取向膜的厚度，并无特别限定，但是从缓和能够存在于支撑体上的表面凹凸来形成膜厚均匀的光学各向异性膜的观点出发，优选为0.01～10μm，更优选为0.01～1μm，进一步优选为0.01～0.5μm。
〔硬涂层〕
为了赋予薄膜的物理强度，优选本发明的光学膜具有硬涂层。具体而言，可以在支撑体的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图1B)，也可以在光学各向异性膜的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图1C)。
作为硬涂层，能够使用日本特开2009-098658号公报的[0190]至[0196]段中所记载的硬涂层。
〔其他光学各向异性膜〕
本发明的光学膜还可以具有与本发明的光学各向异性膜不同的其他光学各向异性膜。
即，本发明的光学膜可以具有本发明的光学各向异性膜与其他光学各向异性膜的层叠结构。
关于这种其他光学各向异性膜，只要为不配合上述的聚合性液晶化合物(I)及聚合性化合物(II)中的任一个，而使用上述的其他聚合性化合物(尤其，液晶化合物)获得的光学各向异性膜，则并无特别限定。
在此，通常，液晶化合物能够根据其形状分为棒状类型和圆盘状类型。而且，分别具有低分子和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的高分子(高分子物理·相变动力学，土井正男著，第2页，岩波书店，1992)。本发明中，还能够使用任何液晶化合物，但是优选使用棒状液晶化合物或盘状液晶化合物(圆盘状液晶化合物)。还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。为了上述液晶化合物的固定化，更优选使用具有聚合性基团的棒状液晶化合物或圆盘状液晶化合物来形成，进一步优选液晶化合物在1分子中具有2个以上的聚合性基团。在液晶化合物为2种以上的混合物的情况下，优选至少1种液晶化合物在1分子中具有2个以上的聚合性基团。
作为棒状液晶化合物，例如能够优选使用日本特表平11-513019号公报的方案1或日本特开2005-289980号公报的[0026]至[0098]段中所记载的化合物，作为盘状液晶化合物，例如能够优选使用日本特开2007-108732号公报的[0020]至[0067]段、日本特开2010-244038号公报的[0013]至[0108]段中所记载的化合物，但是并不限定于这些。
〔紫外线吸收剂〕
考虑外部光(尤其，紫外线)的影响，本发明的光学膜优选包含紫外线(UV)吸收剂。
紫外线吸收剂可以包含于本发明的光学各向异性膜中，也可以包含于构成本发明的光学膜的光学各向异性膜以外的部件中。作为除光学各向异性膜以外的部件，例如可优选举出支撑体。
作为紫外线吸收剂，能够使用能够显现紫外线吸收性的任何现有公知的紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂中，从获得紫外线吸收性高且图像显示装置中所使用的紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点考虑，优选使用苯并三唑系或羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。
并且，为了扩大紫外线的吸收宽度，能够同时使用2种以上的极大吸收波长不同的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，具体而言，例如可举出日本特开2012-018395公报的[0258]至[0259]段中所记载的化合物、日本特开2007-072163号公报的[0055]至[0105]段中所记载的化合物等。
并且，作为市售品，能够使用Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479及Tinuvin1577(均由BASF公司制造)等。
[偏振片]
本发明的偏振片具有上述的本发明的光学膜和起偏器。
〔起偏器〕
关于本发明的偏振片所具有的起偏器，只要为具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件，则并无特别限定，能够利用以往公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。
作为吸收型起偏器，可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。在碘系起偏器及染料系起偏器中，具有涂布型起偏器和拉伸型起偏器，均能够应用，但是优选使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇上并进行拉伸而制作的起偏器。
并且，作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠薄膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法，能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报，还能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。
作为反射型起偏器，可使用层叠双折射不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器、组合具有选择性反射区域的胆甾醇液晶和1/4波长板而得的起偏器等。
其中，从密合性更加优异的观点出发，优选包含聚乙烯醇系树脂(包含-CH2-CHOH-来作为重复单元的聚合物。尤其，选自包含聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少一个)的起偏器。
本发明中，起偏器的厚度并无特别限定，但是优选为3μm～60μm，更优选为5μm～30μm，进一步优选为5μm～15μm。
〔粘合剂层〕
本发明的偏振片可以在本发明的光学膜中的光学各向异性膜与起偏器之间配置有粘合剂层。
作为用于层叠光学各向异性膜和起偏器的层叠的粘合剂层，例如表示通过动态粘弹性测定装置测定的储能模量G’与损耗弹性模量G”之比(tanδ＝G”/G’)为0.001～1.5的物质，包含所谓的粘合剂或容易蠕变的物质等。作为本发明中能够使用的粘合剂，例如可举出聚乙烯醇系粘合剂，但是并不限定于此。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的图像显示装置。
本发明的图像显示装置中所使用的显示元件，并无特别限定，例如可举出液晶单元、有机电致发光(以下，简称为“EL”。)显示面板、等离子显示面板等。
它们中，优选液晶单元、有机EL显示面板，更优选液晶单元。即，作为本发明的图像显示装置，优选作为显示元件使用了液晶单元的液晶显示装置、作为显示元件使用了有机EL显示面板的有机EL显示装置，更优选液晶显示装置。
〔液晶显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述的本发明的偏振片和液晶单元的液晶显示装置。
另外，本发明中，在设置于液晶单元的两侧的偏振片中，优选使用本发明的偏振片来作为前侧的偏振片，更优选使用本发明的偏振片来作为前侧及后侧的偏振片。
以下，对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细叙述。
＜液晶单元＞
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment：垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend：光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching：面内切换)模式、或TN(Twisted Nematic：扭曲向列)，但并不限定于这些。
TN模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上水平取向，进而扭曲取向为60～120°。TN模式的液晶单元最常用作色彩TFT液晶显示装置，并在多个文献中有记载。
VA模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上垂直取向。在VA模式的液晶单元中，除了包含(1)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其实质上水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报中所记载)以外，还包含(2)为了扩大视角，对VA模式进行了多域化的(MVA模式的)液晶单元(SID97，Digest of tech.Papers(论文集)28(1997)845中所记载)、(3)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其扭曲多域取向的模式(n-ASM模式)的液晶单元(日本液晶讨论会的论文集58～59(1998)中所记载)及(4)SURVIVAL模式的液晶单元(LCD International 98中发表)。并且，可以是PVA(Patterned Vertical Alignment：图像垂直调整)型、光取向型(Optical Alignment)及PSA(Polymer-Sustained Alignment：聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容，在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细的记载。
关于IPS模式的液晶单元，棒状液晶分子相对于基板而实质上平行取向，且通过施加与基板面平行的电场而使液晶分子平面响应。关于IPS模式，在未施加电场的状态下成为黑色显示，且上下一对偏振片的吸收轴正交。在日本特开平10-054982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开有使用光学补偿片来降低斜方向上的黑色显示时的漏光并改善视角的方法。
〔有机EL显示装置〕
关于作为本发明的图像显示装置的一例的有机EL显示装置，例如可优选举出从视觉辨认侧依次具有本发明的偏振片、具有λ/4功能的板(以下，还称为“λ/4板”。)及有机EL显示面板的方式。
在此，“具有λ/4功能的板”是指具有将某一特定的波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的功能的板，例如，作为λ/4板是单层结构的方式，具体而言，可举出拉伸聚合物薄膜、在支撑体上设置有具有λ/4功能的光学各向异性膜的相位差膜等，并且，作为λ/4板是多层结构的方式，具体而言，可举出层叠λ/4板和λ/2板而成的宽频带λ/4板。
并且，有机EL显示面板为使用在电极间(阴极及阳极间)夹持有机发光层(有机电致发光层)而成的有机EL元件构成的显示面板。有机EL显示面板的构成并无特别限制，可采用公知的结构。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行进一步详细说明。关于以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的主旨，则能够进行适当变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的实施例限定性地进行解释。
[实施例1]
＜带光取向膜1的起偏器1的制作＞
对三乙酸纤维素薄膜TD80UL(Fujifilm Corporation制造)的支撑体表面进行了碱皂化处理。具体而言，将支撑体在55℃的1.5当量的氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟之后，在室温的水洗浴槽中进行清洗，并使用30℃的0.1当量的硫酸进行了中和。中和之后，在室温的水洗浴槽中进行清洗，进一步利用100℃的暖风进行了干燥。
接着，将厚度为80μm的卷筒状聚乙烯醇膜在碘水溶液中沿MD(MachineDirection：纵向)方向连续拉伸至5倍，并进行干燥而获得了厚度为20μm的起偏器(偏振膜)。
接着，作为起偏器保护膜，将在上述进行了碱皂化处理的三乙酸纤维素薄膜TD80UL贴合于上述起偏器的一个表面上。
然后，制备成为与日本特开2012-155308号公报的实施例3中所记载的液晶取向剂(S-3)相同的组成的光取向膜用涂布液1，并利用线棒涂布于起偏器的另一表面上。利用60℃的暖风干燥60秒，制作了带光取向膜1的起偏器1。
＜偏振片1的制作＞
制备了下述组成的正A板A-1形成用涂布液A-1。
Figure GDA0003510228120000291
另外，下述式L-1及L-2中的与丙烯酰氧基相邻的基团表示丙烯基(甲基被乙烯基取代而得的基团)，聚合性液晶化合物L-1及L-2表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。
[化学式6]
Figure GDA0003510228120000292
Figure GDA0003510228120000301
在大气下使用超高压汞灯对所制作的带光取向膜1的起偏器1照射了紫外线。此时，将线栅起偏器(Moxtek公司制造，ProFlux PPL02)设置成与光取向膜1的表面平行而进行曝光，并进行了光取向处理。关于此时使用的紫外线的照度，在UV-A区域(紫外线A波，波长为380nm～320nm的积算)中设为10mJ/cm2。
接着，使用棒涂布机，将正A板A-1形成用涂布液A-1涂布于光取向处理面上。在100℃的膜面温度下加热熟化20秒钟，并冷却至55℃之后，在空气下使用气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造)照射300mJ/cm2的紫外线，将其取向状态固定化，由此形成了偏振片1。即，所获得的偏振片1依次配置有作为光学各向异性膜(位相差膜)的正A板A-1、光取向膜1、起偏器1及起偏器保护膜。
所形成的正A板A-1中，慢轴方向相对于偏振片的吸收轴垂直(即，聚合性液晶化合物相对于偏振片的吸收轴垂直取向)。关于正A板A-1，使用Axo Scan OPMF-1(OptoScience,Inc.制造)，测定Re的光入射角度依赖性及光轴的倾斜角的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀(水平)取向。
[实施例2]
将特定酸性化合物A-1的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例2的偏振片2。另外，在以下说明中，将偏振片2所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-2”。
测定正A板A-2的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例3]
使用0.50质量份的由下述式A-2表示的特定酸性化合物A-2来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例3的偏振片3。另外，在以下说明中，将偏振片3所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-3”。
测定正A板A-3的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式7]
Figure GDA0003510228120000311
[实施例4]
将特定酸性化合物A-2的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例3相同的方法，制作了实施例4的偏振片4。另外，在以下说明中，将偏振片4所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-4”。
测定正A板A-4的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例5]
使用0.50质量份的由下述式A-3表示的特定酸性化合物A-3来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例5的偏振片5。另外，在以下说明中，将偏振片5所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-5”。
测定正A板A-5的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式8]
Figure GDA0003510228120000321
[实施例6]
将特定酸性化合物A-3的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例5相同的方法，制作了实施例6的偏振片6。另外，在以下说明中，将偏振片6所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-6”。
测定正A板A-6的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例7]
使用0.50质量份的由下述式A-4表示的特定酸性化合物A-4来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例7的偏振片7。另外，在以下说明中，将偏振片7所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-7”。
测定正A板A-7的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式9]
Figure GDA0003510228120000331
[实施例8]
将特定酸性化合物A-4的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例7相同的方法，制作了实施例8的偏振片8。另外，在以下说明中，将偏振片8所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-8”。
测定正A板A-8的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例9]
使用0.50质量份的由下述式A-5表示的特定酸性化合物A-5来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例9的偏振片9。另外，在以下说明中，将偏振片9所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-9”。
测定正A板A-9的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式10]
Figure GDA0003510228120000332
[实施例10]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例9相同的方法，制作了实施例10的偏振片10。另外，在以下说明中，将偏振片10所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-10”。
测定正A板A-10的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例11]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为5.00质量份，除此以外，通过与实施例9相同的方法，制作了实施例11的偏振片11。另外，在以下说明中，将偏振片11所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-11”。
测定正A板A-11的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例12]
使用0.50质量份的由下述式A-6表示的特定酸性化合物A-6来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例12的偏振片12。另外，在以下说明中，将偏振片12所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-12”。
测定正A板A-12的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式11]
Figure GDA0003510228120000341
[实施例13]
将特定酸性化合物A-6的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例12相同的方法，制作了实施例13的偏振片13。另外，在以下说明中，将偏振片13所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-13”。
测定正A板A-13的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例14]
将特定酸性化合物A-6的配合量变更为5.00质量份，除此以外，通过与实施例12相同的方法，制作了实施例14的偏振片14。另外，在以下说明中，将偏振片14所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-14”。
测定正A板A-14的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例15]
使用0.50质量份的由下述式A-7表示的特定酸性化合物A-7来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例15的偏振片15。另外，在以下说明中，将偏振片15所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-15”。
测定正A板A-15的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式12]
Figure GDA0003510228120000351
[实施例16]
将特定酸性化合物A-7的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例15相同的方法，制作了实施例16的偏振片16。另外，在以下说明中，将偏振片16所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-16”。
测定正A板A-16的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例17]
使用0.50质量份的由下述式A-8表示的特定酸性化合物A-8来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例17的偏振片17。另外，在以下说明中，将偏振片17所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-17”。
测定正A板A-17的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式13]
Figure GDA0003510228120000361
[实施例18]
将特定酸性化合物A-8的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例17相同的方法，制作了实施例18的偏振片18。另外，在以下说明中，将偏振片18所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-18”。
测定正A板A-18的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例19]
使用0.50质量份的由下述式A-9表示的特定酸性化合物A-9来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例19的偏振片19。另外，在以下说明中，将偏振片19所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-19”。
测定正A板A-19的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式14]
Figure GDA0003510228120000362
[实施例20]
将特定酸性化合物A-9的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例19相同的方法，制作了实施例20的偏振片20。另外，在以下说明中，将偏振片20所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-20”。
测定正A板A-20的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例21]
使用0.50质量份的由下述式A-10表示的特定酸性化合物A-10来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例21的偏振片21。另外，在以下说明中，将偏振片21所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-21”。
测定正A板A-21的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式15]
Figure GDA0003510228120000371
[实施例22]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为0.10质量份，除此以外，通过与实施例9相同的方法，制作了实施例22的偏振片22。另外，在以下说明中，将偏振片22所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-22”。
测定正A板A-22的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例23]
将特定酸性化合物A-4的配合量变更为12.00质量份，除此以外，通过与实施例7相同的方法，制作了实施例23的偏振片23。另外，在以下说明中，将偏振片23所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-23”。
测定正A板A-23的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例24]
参考日本特开2012-021068号公报的实施例1的记载，制备了下述组成的正A板A-24形成用涂布液A-24。
Figure GDA0003510228120000381
[化学式16]
Figure GDA0003510228120000382
使用正A板A-24形成用涂布液A-24来代替正A板A-1形成用涂布液A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例24的偏振片24。另外，在以下说明中，将偏振片24所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-24”。
测定正A板A-22的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.18，Re(650)/Re(550)为1.02，光轴的倾斜角为0.4°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例25]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例24相同的方法，制作了实施例25的偏振片25。另外，在以下说明中，将偏振片25所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-25”。
测定正A板A-25的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例26]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为5.00质量份，除此以外，通过与实施例24相同的方法，制作了实施例26的偏振片26。另外，在以下说明中，将偏振片26所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-26”。
测定正A板A-26的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例27]
使用下述聚合性液晶化合物L-7来代替上述聚合性液晶化合物L-5，除此以外，通过与实施例24相同的方法，制作了实施例27的偏振片27。另外，在以下说明中，将偏振片27所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-27”。
测定正A板A-27的光学特性的结果，Re(550)/Re(450)为1.20，Re(650)/Re(550)为1.05，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式17]
Figure GDA0003510228120000391
[实施例28]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例27相同的方法，制作了实施例28的偏振片28。另外，在以下说明中，将偏振片28所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-28”。
测定正A板A-28的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例29]
将特定酸性化合物A-5的配合量变更为5.00质量份，除此以外，通过与实施例27相同的方法，制作了实施例29的偏振片29。另外，在以下说明中，将偏振片29所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-29”。
测定正A板A-29的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例30]
使用2.00质量份的由下述式A-14表示的特定酸性化合物A-14来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例30的偏振片30。另外，在以下说明中，将偏振片30所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-30”。
测定正A板A-30的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式18]
Figure GDA0003510228120000401
[实施例31]
使用0.5质量份的由下述式A-15表示的特定酸性化合物A-15来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了实施例31的偏振片31。另外，在以下说明中，将偏振片31所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-31”。
测定正A板A-31的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式19]
Figure GDA0003510228120000411
[实施例32]
将特定酸性化合物A-15的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例31相同的方法，制作了实施例32的偏振片32。另外，在以下说明中，将偏振片32所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-32”。
测定正A板A-32的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例33]
制备了下述组成的正A板A-33形成用涂布液A-33。
Figure GDA0003510228120000412
Figure GDA0003510228120000421
[化学式20]
Figure GDA0003510228120000422
接着，使用棒涂布机，将正A板A-33形成用涂布液A-33涂布于光取向处理面上。在135℃的膜面温度下加热熟化20秒钟，并冷却至120℃之后，在空气下使用气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造)照射1000mJ/cm2的紫外线，将其取向状态固定化，由此形成了偏振片33。另外，在以下说明中，将偏振片33所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-33”。
测定正A板A-33的光学特性的结果，在波长550nm下Re为140nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.22，Re(650)/Re(550)为1.03，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[实施例34]
将特定酸性化合物A-15的配合量变更为2.00质量份，除此以外，通过与实施例33相同的方法，制作了实施例34的偏振片34。另外，在以下说明中，将偏振片34所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板A-34”。
测定正A板A-34的光学特性的结果，在波长550nm下Re为140nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.22，Re(650)/Re(550)为1.03，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[比较例1]
不使用特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了比较例1的偏振片B1。另外，在以下说明中，将偏振片B1所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板B-1”。
测定正A板B-1的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[比较例2]
使用0.10质量份的由下述式B-1表示的酸性化合物B-1来代替特定酸性化合物A-1，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了比较例2的偏振片B2。另外，在以下说明中，将偏振片B2所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板B-2”。
测定正A板B-2的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[化学式21]
Figure GDA0003510228120000431
[比较例3]
将特定酸性化合物A-4的配合量变更为25.00质量份，除此以外，通过与实施例7相同的方法，制作了比较例3的偏振片B3。另外，在以下说明中，将偏振片B3所具有的光学各向异性膜(位相差膜)称为“正A板B-3”。
测定正A板B-3的光学特性的结果，在波长550nm下Re为145nm，Rth为73nm，Re(550)/Re(450)为1.12，Re(650)/Re(550)为1.01，光轴的倾斜角为0°，聚合性液晶化合物为均匀取向。
[耐久性]
关于在上述的各实施例及比较例中制作的偏振片，经由粘合剂(商品名称为“SK2057”，Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造)将正A板贴合于玻璃板上的玻璃侧。
使用AxoScan(OPMF-1，Axometrics公司制造)，以下述指标评价了波长550nm下的延迟值(Re)的耐久性。将结果示于下述表4中。
另外，关于试验条件，进行了在105℃的环境下放置120小时的试验。
AA：试验后的Re值相对于初始Re值的变化量小于初始值的3％
A：试验后的Re值相对于初始Re值的变化量为初始值的3％以上且小于6％
B：试验后的Re值相对于初始Re值的变化量为初始值的6％以上且小于12％
C：试验后的Re值相对于初始Re值的变化量为初始值的12％以上且小于20％
D：试验后的Re值相对于初始Re值的变化量为初始值的20％以上
[表4]
Figure GDA0003510228120000451
※表示相对于聚合性液晶化合物(1)及聚合性化合物的总计100质量份的量(质量份)。
由表4中所示的结果发现：在不配合特定酸性化合物的情况下，光学各向异性膜的耐久性差(比较例1)。
并且，发现：在使用pKa在超过-10且5以下的范围外的酸性化合物的情况下，光学各向异性膜的耐久性差(比较例2)。
而且，发现：即使在使用pKa在超过-10且5以下的范围内的特定酸性化合物的情况下，在配合量多时，光学各向异性膜的耐久性也差(比较例3)。
相对于此，发现：在规定的聚合性液晶化合物中配合规定量的pKa在超过-10且5以下的范围内的特定酸性化合物的情况下，所形成的光学各向异性膜的耐久性良好(实施例1～实施例34)。
并且，由实施例1～实施例23及实施例30～实施例32的对比发现：通过特定酸性化合物满足上述式(I)，所形成的光学各向异性膜的耐久性更良好。
同样地，由实施例1～实施例23及实施例30～实施例32的对比发现：若特定酸性化合物的分子量为120以上，则所形成的光学各向异性膜的耐久性更良好。
同样地，由实施例1～实施例23及实施例30～实施例32的对比发现：若为选自包含磷酸化合物、膦酸化合物及磺酸化合物的组中的至少1种化合物，则具有所形成的光学各向异性膜的耐久性更良好的倾向，尤其，若特定酸性化合物为膦酸化合物或磺酸化合物，则所形成的光学各向异性膜的耐久性进一步良好。
符号说明
10-光学膜，12-光学各向异性层，14-取向膜，16-支撑体，18-硬涂层。

Claims (10)

1.一种聚合性液晶组合物，其含有由下述式(1)表示的聚合性液晶化合物和酸性化合物，
所述酸性化合物的pKa超过-10且为5以下，
相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，所述酸性化合物的含量为20质量份以下，
Figure FDA0003510228110000011
其中，所述式(1)中，
Ar表示n价的芳香族基，
D表示单键、-COO-或-OCO-，
A表示可以具有取代基的碳原子数6以上的芳香环、或可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，
SP表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基，
L表示聚合性基团，
m表示0～2的整数，n表示1或2的整数，
其中，根据m或n的数而成为多个的D、A、SP及L均可以相互相同，也可以互不相同。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其中，
所述酸性化合物的pKa的值与所述酸性化合物相对于所述聚合性液晶化合物100质量份的含量的值满足下述式(I)，
0.01≤含量的值/(pKa的值+10)≤1.5 (I)。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其中，
所述酸性化合物的分子量为120以上。
4.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其中，
所述酸性化合物为选自由磷酸化合物、膦酸化合物及磺酸化合物组成的组中的至少1种化合物。
5.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其中，
所述式(1)中的n表示2，且所述式(1)中的Ar表示选自由下述式(Ar-1)～(Ar-5)所示的基团组成的组中的任一个的芳香环，
Figure FDA0003510228110000021
其中，所述式(Ar-1)～(Ar-5)中，
*表示与氧原子的键合位置，
Q1表示N或CH，
Q2表示-S-、-O-或-N(R1)-，R1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基、或碳原子数3～12的芳香族杂环基，
Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3～20的1价的脂环式烃基、碳原子数6～20的1价的芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-OR2、-NR3R4或-SR5，R2～R5分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环，
A1及A2分别独立地表示选自由-O-、-N(R6)-、-S-及-CO-组成的组中的基团，R6表示氢原子或取代基，
X表示可以键合有氢原子或取代基的第14～16族的非金属原子，
D1及D2分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(＝S)-、-CR7R8-、-CR9＝CR10-、-NR11-、或者由它们中的2个以上的组合构成的2价的连结基团，R7～R11分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，
SP1及SP2分别独立地表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的1个以上的-CH2-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基，
L1及L2分别独立地表示1价的有机基团，
Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2～30的有机基团，
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少一个芳香环的碳原子数2～30的有机基团，
Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基，Ax与Ay也可以键合而形成环，
Q3表示氢原子、或可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
6.一种光学各向异性膜，其通过使权利要求1至5中任一项所述的聚合性液晶组合物聚合而获得。
7.根据权利要求6所述的光学各向异性膜，其中，
所述聚合性液晶组合物中所包含的聚合性液晶化合物在聚合之后水平取向。
8.一种光学膜，其具有权利要求6或7所述的光学各向异性膜。
9.一种偏振片，其具有权利要求8所述的光学膜和起偏器。
10.一种图像显示装置，其具有权利要求8所述的光学膜或权利要求9所述的偏振片。
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