CN111722471B - 感光性树脂组合物、显示器隔壁结构物及显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供感光性树脂组合物、由上述感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物及包含上述显示器隔壁结构物的显示装置，上述隔壁形成用感光性树脂组合物的特征在于，包含(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂和(E)溶剂，由上述感光性树脂组合物制造的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率小于10％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率为30％以上。本发明的感光性树脂组合物提供在隔壁形成后的厚膜中防止形成逆锥形而容易制造具有有利于形成隔壁的顺锥形形状的隔壁，且有效阻挡蓝色光的效果。

Description

感光性树脂组合物、显示器隔壁结构物及显示装置
技术领域
本发明涉及感光性树脂组合物、利用该感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物及包含该显示器隔壁结构物的显示装置。
背景技术
一般而言，使用蓝色光源的包含颜色转换面板的显示器中，为了实现对于用作光源的蓝色的遮光特性和防止各颜色转换像素的混色，会在各颜色转换像素之间形成隔壁，由于颜色转换像素的转换效率，颜色转换像素和隔壁的厚度以约7μm～15μm的膜厚度形成。
如果在形成使用蓝色光源的包含颜色转换面板的显示器的隔壁时使用以往使用的黑矩阵(Black Matrix)用感光性树脂组合物，则由于超过以往使用的膜厚度1μm～1.5μm，所形成的隔壁膜厚度为7μm～15μm，因此存在所形成的厚度过厚而隔壁的锥形难以形成顺锥形的固化膜，而是以逆锥形形状制成隔壁的问题。如果以逆锥形形状制成隔壁，则与下部基材的接触面积小，因此存在隔壁图案发生损失的问题。此外，如果通过以往的黑矩阵形成隔壁，则工序上要进行涂布且通过曝光工序来形成图案，但在曝光工序中，存在因颜色为黑色而不易识别位于下部的Align key(对位标记)，难以在正确位置形成图案的问题，因此使用以往的黑矩阵材料作为用于形成隔壁的物质时存在局限。
此外，以往的技术中，使用C.I.颜料红、C.I.颜料黄和C.I.颜料橙等而制造彩色感光性树脂组合物后制造滤色器的技术是一般使用的技术。该情况下，就用于制造滤色器的膜厚度而言，一般也以2μm～3μm程度来使用。此外，滤色器技术中，使用白色光源作为光源，其目的是通过与滤色器组合来呈现特定波长的光，因此与针对亮度以及色坐标等的本技术存在差异，本发明中，组合蓝色作为目标光源，且使用隔壁材料来实现阻挡光源的目的。
韩国公开专利第10-2007-0094460号以提供对于热的形状稳定性优异的隔壁形成用感光性树脂组合物为目的，但实际情况是，与上述问题一样，在以约7μm～15μm的膜厚度形成隔壁的情况下，仍然无法克服厚度过厚而隔壁的锥形不易形成顺锥形的固化膜，而是以逆锥形形状形成隔壁的问题。
现有技术文献
专利文献
韩国公开专利第10-2007-0094460号
发明内容
所要解决的课题
为了改善上述的以往技术的问题，本发明的目的在于，提供一种感光性树脂组合物，其在隔壁形成后的厚膜中防止形成逆锥形而容易形成有利于形成隔壁的顺锥形，有效阻挡蓝色系的光而实施颜色转换像素的目的，能够提高包含颜色转换像素的显示装置的发光特性。
此外，本发明目的在于，提供利用上述感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物及包含上述显示器隔壁结构物的显示装置。
解决课题的方法
本发明提供一种隔壁形成用感光性树脂组合物，其特征在于，包含(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂和(E)溶剂，由上述感光性树脂组合物制造的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率小于10％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率为30％以上。
此外，本发明提供由上述感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物。
此外，本发明提供包含上述显示器隔壁结构物的显示装置。
发明效果
本发明的感光性树脂组合物提供在隔壁形成后的厚膜中防止形成逆锥形而容易制造具有有利于形成隔壁的顺锥形形状的隔壁，且有效阻挡蓝色光的效果。
此外，上述感光性树脂组合物包含选自由C.I.颜料红(Pigment Red)、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)和C.I.颜料橙(Pigment Orange)组成的组中的一种以上作为着色剂，由此，由本发明的感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物可以由红色系形成。红色系的显示器隔壁结构物能够有效吸收蓝色系的光，且有效透过红色系的光，因而在使用蓝色光源的显示装置中，表现出优异的遮光特性，而且提供提高发光特性的效果。
附图说明
图1是图示利用本发明的实施例1和比较例1的感光性树脂组合物而制造的图案的固化膜的透过率光谱的图。
图2是判断利用本发明的实施例1～3以及比较例1的感光性树脂组合物以2μm膜厚度制造的固化膜的截面和最小图案形成掩模大小的图像。
图3是判断利用本发明的实施例1～3以及比较例1的感光性树脂组合物以10μm膜厚度制造的固化膜的截面和最小图案形成掩模大小的图像。
图4是关于测定本发明的实施例1～17以及比较例1～5的感光性树脂组合物的锥角的方法的图。
具体实施方式
本发明提供隔壁形成用感光性树脂组合物，由上述感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物及包含上述显示器隔壁结构物的显示装置，上述隔壁形成用感光性树脂组合物的特征在于，包含(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂和(E)溶剂，由上述感光性树脂组合物制造的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率小于10％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率为30％以上。
优选地，由上述感光性树脂组合物制造的固化膜在固化膜的厚度为7～15μm时，在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率可以小于8％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率可以为35％以上，更优选在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率可以小于5％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率可以为40％以上
一实施例中，上述固化膜的特征在于，当将450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率设为A，且将620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率设为B时，透过率B与透过率A之比为10以上，由此，具有有利于蓝色系的阻挡，有利于曝光工序中识别对位标记的优点。
在上述固化膜满足上述特定波长范围中的特定透过率条件的情况下，能够有效阻挡背面产生的蓝色系的光，因而在包含上述固化膜作为隔壁结构物的使用蓝色光源的显示装置中，能够表现出优异的遮光特性，而且提供提高发光特性的效果。
本发明的感光性树脂组合物包含由C.I.颜料红、C.I.颜料黄和C.I.颜料橙组成的组中的一种以上作为上述着色剂，从而能够形成红色系的隔壁结构物，由此有效阻挡蓝色光。
量子点显示器是位于各像素的量子点借助电或蓝色光转换成各个颜色从而实现影像，用于此的隔壁结构物会阻挡背面的蓝色光源，且防止从各像素发出的红色、蓝色、绿色光的混色，这方面与利用从背面发出的白色光源且透过特定波长的光而实现颜色的滤色器存在技术上的差异。
此外，以往使用的隔壁结构物一般形成为黑色，存在厚膜时不易形成顺锥形的固化膜，产生逆锥形的问题，且存在形成图案时不易识别位于下部的对位标记而难以在正确的位置形成图案的问题，因而在用作形成隔壁结构物的物质方面存在局限。
本发明中，顺锥形的含义可以理解成锥角为90°以下的情况，逆锥形的含义可以理解成锥角大于90°的情况。
本发明的显示装置包含利用上述感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物，由此能够提高显示装置的发光特性。
此外，本发明的感光性树脂组合物形成红色系的隔壁结构物，在以之后的厚膜形成固化膜时，能够防止形成逆锥形，因此具有容易形成顺锥形的优点。
这样形成的顺锥形的隔壁结构物中，锥角越大，越可以提高开口率(Apertureratio)。锥角为50°以上90°以下时佳，70°以上90°以下时更佳。
以下，详细说明本发明。
<感光性树脂组合物>
本发明的感光性树脂组合物包含(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂和(E)溶剂，上述(A)着色剂可以包含选自由C.I.颜料红(Pigment Red)、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)和C.I.颜料橙(Pigment Orange)组成的组中的一种以上。
本发明的感光性树脂组合物可以以用于形成使用蓝色光源的显示装置的隔壁为特征。
(A)着色剂
上述着色剂可以包含选自由C.I.颜料红、C.I.颜料黄和C.I.颜料橙组成的组中的一种以上，由此，由本发明的感光性树脂组合物制造的显示器隔壁结构物可以形成为红色系。红色系的显示器隔壁结构物可以吸收蓝色系的光，且透过红色系的光，从而在使用蓝色光源的显示装置中表现出优异的遮光特性，而且提高发光特性。
上述C.I.颜料红可以为选自由C.I.颜料红9、97、81、105、122、123、144、149、150、155、166、168、171、175、176、177、179、180、185、192、202、208、209、214、215、216、220、222、224、242、254、255、264、269、270和272组成的组中的一种以上，
上述C.I.颜料黄可以为选自由C.I.颜料黄11、13、20、24、31、53、83、86、93、94、95、99、108、109、110、117、125、128、129、138、139、147、148、150、151、154、155、166、167、173、180、185和199组成的组中的一种以上，
上述C.I.颜料橙可以为选自由C.I.颜料橙13、15、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71组成的组中的一种以上。
优选地，上述C.I.颜料红可以为选自由C.I.颜料红177、179、254、264和269组成的组中的一种以上，
上述C.I.颜料黄可以为选自由C.I.颜料黄138、139、150和185组成的组中的一种以上，
上述C.I.颜料橙可以为选自由C.I.颜料橙64和71组成的组中的一种以上。
此外，本发明具有以下特征：即使不包含黑色着色剂，也可以具有有效阻挡蓝色系的光的效果。为此，本发明的上述着色剂优选不包含黑色着色剂，但根据需要，相对于着色剂总重量，最多可以包含20重量％。如果上述着色剂过量包含上述黑色着色剂，则在曝光工序中可能因深部固化不足而产生逆锥形，且存在因反射率的下降而显示器的发光效率降低的问题，因此不佳。具体而言，上述黑色着色剂可以包含炭黑、钛黑、苯胺黑、内酰胺黑和苝黑等黑色有机/无机颜料(Pigment)和染料(Dye)，可以理解为是还包含通过含有多种着色剂而可以显示出黑色的组合的概念。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述着色剂的含量可以为1～30重量％，优选可以为3～20重量％。在上述着色剂的含量处于上述范围内的情况下，能够提高对于蓝色光的遮光特性，提高显示装置的发光特性。
一实施例中，上述着色剂可以包含选自由上述C.I.颜料红(Pigment Red)、上述C.I.颜料黄(Pigment Yellow)和上述C.I.颜料橙(Pigment Orange)组成的组中的一种以上，相对于上述着色剂总重量，上述C.I.颜料红(Pigment Red)的含量可以为50重量％以上。在上述C.I.颜料红(Pigment Red)的含量处于上述范围内的情况下，660nm以上的波长中透过率高，曝光工序中容易识别位于下部的对位标记，因此优选。
本发明中，感光性树脂组合物中固体成分总重量的意思是，将感光性树脂组合物的溶剂排除后的剩余成分的总重量。
(B)碱溶性树脂
上述碱溶性树脂具有借助光或热的作用的反应性和碱溶性，作为以上述着色剂为首的固体成分的分散介质而发挥作用，只要发挥粘结树脂的功能，就可以没有特别限制地选择使用本领域公知的树脂。
具体而言，上述碱溶性树脂优选为不饱和含羧基单体以及与能够与其共聚的其他单体的共聚物。
作为上述不饱和含羧基单体，可以举出不饱和单羧酸或者不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有一个以上的羧基的不饱和羧酸等，例如，作为上述不饱和单羧酸，可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。上述含羧基单体可以各自单独或将两种以上混合使用。
作为能够与上述含羧基单体共聚的其他单体，可以举出芳香族乙烯基化合物；不饱和羧酸酯类；不饱和羧酸氨基烷基酯类；不饱和羧酸缩水甘油酯类；羧酸乙烯基酯类；不饱和醚类；乙烯基氰化合物；不饱和酰胺类；不饱和酰亚胺类；脂肪族共轭二烯类；以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等聚合物支链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类。这些单体可以各自单独或将两种以上混合使用。
一实施例中，上述碱溶性树脂可以为以下化学式1所表示的共聚物。
[化学式1]
上述化学式1中，
X为以下化学式2所表示的基团，
Y为从马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐所包含的二羧酸酐将羧酸酐基(-CO-O-CO-)排除后的残基，
Z为从均苯四甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、联苯醚四甲酸二酐等四甲酸二酐将两个羧酸酐基排除后的残基。
[化学式2]
上述化学式2中，*为结合键。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述碱溶性树脂的含量可以为20～70重量％，优选可以为30～60重量％。在上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内的情况下，对于显影液的溶解性充分而容易形成固化膜，防止显影时曝光部的像素部分的膜减少，非像素部分的脱落性变佳，因此优选。
(C)聚合性化合物
上述聚合性化合物是能够借助光和热进行聚合的化合物，只要是能够借助光和热进行聚合的化合物，就可以没有特别限制地选择使用本领域公知的聚合性化合物，具体可以使用单官能单体、二官能单体、其他多官能单体等。
上述单官能单体、上述二官能单体、上述多官能单体的种类没有特别限定，例如，作为上述多官能单体，可以使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述聚合性化合物的含量可以为5～50重量％，优选可以为10～40重量％。在上述聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下，从像素部的强度或平滑性方面考虑优选。
(D)光聚合引发剂
上述光聚合引发剂可以没有特别限制地选择使用本领域公知的光聚合引发剂。比如，可以使用苯乙酮系、二苯甲酮系、三嗪系、噻吨酮系、肟系、苯偶姻系、联咪唑系化合物等。
例如，作为上述肟系化合物，可以使用邻乙氧羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等，作为市售品，代表性的有汽巴(Ciba)公司的OXE-01、OXE-02。
上述光聚合引发剂可以单独或将两种以上混合使用。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述光聚合引发剂的含量可以为0.01～10重量％，优选可以为0.01～5重量％。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下，光聚合反应速度适宜而防止整体工序时间的增加，防止光反应导致的最终固化膜的物性下降，因此优选。
本发明的感光性树脂组合物在上述光聚合引发剂中还可以追加包含光聚合引发助剂。在同时使用上述光聚合引发剂和光聚合引发助剂的情况下，感光性树脂组合物形成更高灵敏度而提高生产率，因此优选。
作为上述光聚合引发助剂，是为了促进被上述光聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合而使用的化合物，优选可以使用选自由胺和羧酸化合物组成的组中的一种以上的化合物。
相对于上述光聚合引发剂每1摩尔，上述光聚合引发助剂的含量通常可以大于0摩尔且为10摩尔以下，优选可以为0.01摩尔～5摩尔。在上述光聚合引发助剂的含量处于上述范围内的情况下，提高光聚合效率而可以期待生产率上升效果。
(E)溶剂
上述溶剂没有特别限制，可以使用感光性树脂组合物领域中公知的各种有机溶剂。
从涂布性、干燥性方面出发，上述溶剂优选可以使用沸点为100℃～200℃的有机溶剂，更优选可以使用亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯或3-乙氧基丙酸甲酯等酯类，更优选可以使用丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等。上述溶剂可以各自单独或两种以上混合使用。
相对于感光性树脂组合物总重量，上述溶剂的含量可以为60～90重量％，优选可以为70～85重量％。在上述溶剂的含量处于上述含量范围内的情况下，当利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝式涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨打印机等涂布装置进行涂布时，提供涂布性变佳的效果，因此优选。
热固化剂
本发明的感光性树脂组合物根据需要可以进一步包含热固化剂，在进一步包含上述热固化剂的情况下，在利用感光性树脂组合物形成固化物时，能够提高上述固化物的深部固化或固化物的机械强度。
上述热固化剂例如可以选自由单官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂和酚醛清漆型环氧树脂组成的组。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述热固化剂的含量可以为0.05～10重量％，优选可以为0.1～10重量％。在上述热固化剂的含量处于上述范围内的情况下，具有耐化学试剂性变佳，耐热性和显影速度可以变佳的优点。
添加剂
本发明的感光性树脂组合物根据需要可以进一步包含添加剂，上述添加剂的种类可以根据使用者的需求来确定，本发明中没有特别限定，可以例举填充剂、其他高分子化合物、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、防凝剂等。
上述抗氧化剂例如可以包含选自由磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和酚系抗氧化剂组成的组中的一种以上，该情况下，能够抑制工序中可能在高温下发生的色变现象或显示器制作后因光源而可能导致的发黄。上述抗氧化剂可以包含选自由酚系化合物、磷系化合物和硫系化合物组成的组中的一种以上，它们可以以酚系-磷系化合物、酚系-硫系化合物、磷系-硫系化合物、或酚系-磷系-硫系化合物的组合的方式来使用。
相对于感光性树脂组合物中固体成分总重量，上述抗氧化剂的含量可以为0.1～30重量％，优选可以为0.5～20重量％。在上述抗氧化剂的含量处于上述范围内的情况下，从解决发光强度下降问题方面考虑优选，并且具有防止在形成固化物的工序中后烘时由热导致的老化，可以期待维持颜色的效果的优点。
对于上述添加剂中未例示含量的添加剂，本领域的技术人员可以在不损害本发明的效果的范围内适当追加使用。比如，相对于感光性树脂组合物总重量，上述添加剂的可以以0.05～10重量％、优选以0.1～10重量％、更优选以0.1～5重量％来使用，但不限定于此。
本发明的感光性树脂组合物可以通过本领域已知的通常的方法来制造，本发明中没有特别限定，作为一例，可以通过如下方法来制造。
将着色剂预先与溶剂混合，利用珠磨机等分散至着色剂的平均粒径达到200nm以下程度。此时，根据需要使用颜料分散剂，而且存在配合碱溶性树脂的一部分或全部的情况。在所得的分散液中，添加剩余的碱溶性树脂、聚合性化合物以及光聚合引发剂、根据需要追加的添加剂，然后以成为预定浓度的方式进一步添加根据需要追加的溶剂，从而得到目标感光性树脂组合物。
<显示器隔壁结构物和显示装置>
此外，本发明的提供包含由本发明的感光性树脂组合物制造的颜色转换面板的显示器隔壁结构物及包含该显示器隔壁结构物的显示装置。
包含颜色转换面板的显示器通过驱动各个像素而形成图像，因此形成用于驱动各个像素的薄膜晶体管，进一步形成基于晶体管的形状的绝缘膜，然后形成区分像素与像素的颜色转换面板隔壁结构物。如果使用本发明的感光性树脂组合物来形成颜色转换面板隔壁结构物，则具有以下优点：防止显示器的像素的混色，有利于微细固化膜形成，由此能够实现高品质的图像。
作为显示装置，可以举出液晶显示装置、有机发光二极管、柔性显示器等，但不限定于此，可以例示可应用的本领域已知的所有显示装置。
颜色转换面板隔壁结构物可以通过将上述的本发明的感光性树脂组合物涂布于基材上、且进行光固化及显影而形成固化膜从而制造。
首先，将本发明的感光性树脂组合物涂布于基材上后，通过加热干燥而将溶剂等挥发成分去除，得到平滑的固化膜。
作为涂布方法，例如，可以通过旋涂、柔性涂布法、辊涂法、狭缝式旋涂或狭缝式涂布法等来实施。涂布后，加热干燥(前烘)或减压干燥后，通过加热而使溶剂等挥发成分挥发。其中，加热温度通常为70～150℃，优选为80～130℃。对于如此操作得到的固化膜，通过用于形成目标图案的固化膜的掩模来照射紫外线。此时，优选使用掩模对准器或步进器等装置，以便对曝光部整体照射均匀的平行光线，而且实施掩模与基板的精确的位置对齐。如果照射紫外线，则照射了紫外线的部位发生固化。
作为上述紫外线，可以使用g线(波长：436nm)、h线、i线(波长：365nm)等。紫外线的照射量可以根据需要适宜选择，本发明中对其没有限定。如果使结束了光固化的固化膜与显影液接触来使非曝光部溶解进行显影，则能够形成目标图案的固化膜形状。
可以将如此得到的固化膜形状通过后固化工序来制成坚硬的固化膜，加热温度通常为150～250℃，优选为180～230℃。加热时间通常为5～30分钟，优选为15～20分钟。加热干燥后的固化膜厚度通常为7～15μm程度。
以下，基于实施例来更详细地说明本发明，但以下公开的本发明的实施方式仅为例示，本发明的范围不限定于这些实施方式。本发明的范围已示于权利要求范围中，而且包括与权利要求范围记载等同的含义及范围内的所有变形。此外，以下的实施例、比较例中，表示含量的“％”和“份”除非特别提及则为质量基准。
合成例1：碱溶性树脂(B-1)的合成
在四口烧瓶中，将以下化学式2-1所表示的双酚芴型环氧单体235g(环氧当量235g/eq)、四甲基氯化铵110mg、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚100mg和丙烯酸72.0g以25ml/分钟的速度一边吹入空气一边以90℃至100℃加热进行溶解。
[化学式2-1]
接着，将该溶液以白浊的状态缓慢升温至120℃进行溶解。此时，在确认溶液逐渐变得透明的同时持续搅拌。直至酸值小于1.0mgK0H/g，持续进行了约12小时加热搅拌。之后，冷却至室温，得到无色透明且固态的以下化学式1-1所表示的双酚芴型环氧丙烯酸酯。
[化学式1-1]
然后，在如上得到的双酚芴型环氧丙烯酸酯307.0g中加入丙二醇单乙基醚乙酸酯(PGMEA)600g进行溶解后，混合二苯甲酮四甲酸二酐80.5g和四乙基溴化铵1g，以110℃至115℃反应4小时。确认酸酐基的消失后，混合1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐38.0g，以90℃反应6小时，从而得到Cardo系粘合剂树脂。此时，酸酐基的消失通过IR光谱来确认，且确认到所制造的Cardo系粘合剂树脂具有3,300g/mol的重均分子量和123mgKOH/g的酸值。
合成例2：碱溶性树脂(B-2)的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶。作为单体滴液漏斗，添加将3,4-环氧三环癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯和3,4-环氧三环癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯以摩尔比50:50混合而成的混合物40重量份、甲基丙烯酸甲酯50重量份、丙烯酸40重量份、乙烯基甲苯70重量份、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40重量份并搅拌进行准备。这里，向链转移剂滴液槽添加正十二烷硫醇6重量份、PGMEA24重量份并搅拌进行准备。然后，向烧瓶添加PGMEA395重量份，将烧瓶内气氛从空气置换为氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升至90℃。之后，开始单体和链转移剂的滴加。滴加时，在维持90℃的同时分别进行2小时，1小时后升温至110℃并维持5小时，从而得到固体成分酸值为100mgKOH/g的树脂。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为17,000，分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
碱溶性树脂的重均分子量(Mw)的测定利用GPC法，使用HLC-8120GPC(东曹(株)制造)装置。
关于测定条件，将TSK-GELG4000HXL和TSK-GELG2000HXL柱串联使用，柱温度设为40℃。将四氢呋喃用作流动相溶剂，以1.0mL/分钟的流速流动进行测定。测定试样的浓度为0.6重量％，注入量为50μL，使用RI检测仪进行分析。作为校正用标准物质，使用TSK标准聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹(株)制造)，根据上述条件测定所得到的碱溶性树脂的重均分子量。
实施例和比较例的感光性树脂组合物的制造
根据以下表1来制造制造例1和制造例2的树脂组合物。
[表1]
(B)碱溶性树脂：
B-1：合成例1的碱溶性树脂
B-2：合成例2的碱溶性树脂
(C)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad DPHA，日本化学(株))
(D)光聚合引发剂：Irgacure OXE01(巴斯夫公司制)
热固化剂：环氧树脂(ESCN 195XL，住友化学(株)制)
分散剂：DISPERBYK-110(毕克(BYK)公司)
抗氧化剂：Sumilizer GP(住友化学制)
(E)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)
根据以下表2，向上述制造例1和制造例2添加颜料，从而制造感光性树脂组合物。
[表2]
颜料 颜料含量 树脂组合物 树脂组合物含量
实施例1 红177 2.5 制造例1 97.5
实施例2 红179 2.5 制造例1 97.5
实施例3 红179 2.5 制造例2 97.5
实施例4 红254 2.5 制造例1 97.5
实施例5 红264 2.5 制造例1 97.5
实施例6 红269 2.5 制造例1 97.5
实施例7 黄138 2.5 制造例1 97.5
实施例8 黄139 2.5 制造例1 97.5
实施例9 黄150 2.5 制造例1 97.5
实施例10 黄185 2.5 制造例1 97.5
实施例11 橙64 2.5 制造例1 97.5
实施例12 橙71 2.5 制造例1 97.5
实施例13 红179/黄138 1.75/0.75 制造例1 97.5
实施例14 红179/橙64 2.0/0.5 制造例1 97.5
实施例15 红179/橙64 1.5/1.0 制造例1 97.5
比较例1 黑7 15 制造例1 97.5
比较例2 有机黑 15 制造例1 97.5
比较例3 绿36 15 制造例1 97.5
比较例4 蓝15:6 15 制造例1 97.5
比较例5 蓝15:6/绿36 1.25/1.25 制造例1 97.5
试验例
(1)透过度测定
将5cm×5cm的玻璃基板(康宁公司)利用中性洗涤剂和水清洗后干燥。在上述玻璃基板上以最终膜厚度成为10μm的方式分别旋涂实施例和比较例的感光性树脂组合物，在100℃进行前烧成来干燥2分钟从而将溶剂去除。然后，对包含1～100μm的线条/间隙图案和20㎜×20㎜图案的掩模以曝光量50mJ/cm2进行曝光，使用碱水溶液将非曝光部去除。将所制造的固化膜接着在230℃后烧成20分钟，从而制造隔壁图案的固化膜。
利用紫外线-可见光分光分析仪(UV-Vis spectrophotometer)测定上述以10μm厚度制造的20㎜×20㎜图案固化膜的基于不同波长的透过度，将450nm以下470nm以下(A)波长中的最大透过率和620nm以上660nm以下(B)波长中的最小透过率以及以按照(B)/(A)计算的透过率(B)与透过率(A)的比率示于以下表3中，将利用实施例1和比较例1的感光性树脂组合物制造的隔壁图案的固化膜的透过率光谱示于图1中。
(2)锥形形状测定
使用装置：电子显微镜(SEM，扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope)，SU-8200，日立)
加速电压：15kV
观察倍率：×5.0k
为了按照顺锥形和逆锥形来判断上述隔壁图案的锥形形状，利用电子显微镜测定固化膜的截面。用于电子显微镜测定的上述隔壁图案的固化膜样品是通过与上述(1)透过度测定中的方法相同的方法来制造，且分别以2μm和10μm厚度的膜厚度均匀地制造固化膜，制造的工序中，将通过涂布后通过加热干燥的溶剂的去除以及曝光、显影然后220℃/20min加热干燥而得到的隔壁图案的固化膜用于分析，制作截面样品，将结果示于图2和3。对于测定的方法，如图4所示区分顺锥形和逆锥形后测定锥角，并记载于以下表3中。
(3)固化膜的最小形成掩模大小评价
可以按照使用根据上述实施例和比较例制造的感光性树脂组合物而制造的10μm厚度的隔壁图案固化膜中以1～100μm的线条/间隙图案形成的部分的尺寸来形成图案，根据组成可形成的最小掩模大小会不同。例如，图3中，关于实施例1，在数字18的情况下，没有形成图案，在数字19的情况下，由于形成了图案，因此被标记为19。图3中，实施例1的最小形成掩模大小是19μm，实施例2是10μm，实施例3是8μm，比较例1是50μm。小数字的情况是能够形成更窄的隔壁，有利于制造包含颜色转换像素的显示器。使用实施例和比较例的感光性树脂组合物测定制造的固化膜的最小形成掩模大小，示于以下表3中。
[表3]
*(B)/(A)的结果四舍五入至小数点后两位。
参照上述表3，可以确认到，利用实施例的感光性树脂组合物而制造的隔壁图案的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率小于10％，具体为约小于8％，640nm以上660nm以下的波长中的最小透过率为30％以上，具体为约40％以上，蓝色光被吸收而被有效阻挡，同时不吸收红色系的光。由此，利用本发明的感光性树脂组合物形成使用蓝色光源的显示装置的隔壁图案的固化膜的情况下，能够防止光的损失而提高发光特性。
特别是，可以确认到，由实施例7、12～15的感光性树脂组合物制造的隔壁图案在450nm以上470nm以下的波长中完全不透过光，作为显示器隔壁结构物，具有非常优异的蓝色光源阻挡效果。
另一方面，利用比较例1～3的感光性树脂组合物制造的隔壁图案的固化膜不仅是450nm以上470nm以下的波长，在640nm以上660nm以下的波长中的最大透过率也小于1％，不仅是蓝色系的光，红色系的光也被吸收而阻挡，利用比较例4～5的感光性树脂组合物制造的隔壁图案的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率大于40％，640nm以上660nm以下的波长中的最小透过率约小于1.5％，蓝色光不被吸收而透过，红色系的被吸收而阻挡，因此在将该隔壁图案的固化膜应用于使用蓝色光源的显示装置的情况下，会发生光的损失而发光特性降低。
此外，参照图1，可以确认利用实施例1和比较例1的感光性树脂组合物制造的隔壁图案的固化膜的透过率光谱，实施例1的情况下，可以确认到满足上述的透过率值，但比较例1的情况下，可以确认到不满足上述的透过率值。
参照图2、3以及上述表3，可知在具有2μm的膜厚度的情况下，使用实施例和比较例的感光性树脂组合物制造的隔壁均具有顺锥形(90°以下的角度)。但是，使用相同的感光性树脂组合物以10μm厚度形成厚度的情况下，使用实施例的感光性树脂组合物形成的隔壁在以之后的厚涂膜形成固化膜时，可以确认到防止形成逆锥形，换言之，形成了顺锥形，但使用比较例的感光性树脂组合物形成的隔壁在以之后的厚膜形成固化膜时，可以确认到形成了逆锥形(大于90°的角度)。

Claims (5)

1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，用于形成使用蓝色光源的显示装置的红色系隔壁，且包含(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂和(E)溶剂，所述(A)着色剂不包含黑色颜料，
所述(A)着色剂为选自由C.I.颜料红、C.I.颜料黄和C.I.颜料橙组成的组中的一种以上，
由所述感光性树脂组合物制造的固化膜在450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率小于10％，在620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率为30％以上。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，当将450nm以上470nm以下的波长中的最大透过率设为A，且将620nm以上660nm以下的波长中的最小透过率设为B时，所述固化膜的透过率B与透过率A之比为10以上。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，相对于所述感光性树脂组合物的固体成分总重量，包含：
所述(A)着色剂1～30重量％；
所述(B)碱溶性树脂20～70重量％；
所述(C)聚合性化合物5～50重量％；
所述(D)光聚合引发剂0.01～10重量％；以及
相对于所述感光性树脂组合物的总重量，包含(E)溶剂60～90重量％。
4.一种显示器隔壁结构物，其由权利要求1～3中任一项所述的感光性树脂组合物制造。
5.一种显示装置，其包含权利要求4所述的显示器隔壁结构物。
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