TWI804709B - 感光性樹脂組合物、顯示器隔壁結構物及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供感光性樹脂組合物、由上述感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物及包含上述顯示器隔壁結構物的顯示裝置，上述隔壁形成用感光性樹脂組合物包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引發劑和(E)溶劑，由上述感光性樹脂組合物製造的固化膜在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率小於10%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率為30%以上。本發明的感光性樹脂組合物提供在隔壁形成後的厚膜中防止形成逆錐形而容易製造具有有利於形成隔壁的順錐形形狀的隔壁，且有效阻擋藍色光的效果。

Description

感光性樹脂組合物、顯示器隔壁結構物及顯示 裝置
本發明涉及感光性樹脂組合物、利用該感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物及包含該顯示器隔壁結構物的顯示裝置。
一般而言，使用藍色光源的包含顏色轉換面板的顯示器中，為了實現對於用作光源的藍色的遮光特性和防止各顏色轉換圖元的混色，會在各顏色轉換圖元之間形成隔壁，由於顏色轉換圖元的轉換效率，顏色轉換圖元和隔壁的厚度以約7μm~15μm的膜厚度形成。
如果在形成使用藍色光源的包含顏色轉換面板的顯示器的隔壁時使用以往使用的黑矩陣(Black Matrix)用感光性樹脂組合物，則由於超過以往使用的膜厚度1μm~1.5μm，所形成的隔壁膜厚度為7μm~15μm，因此存在所形成的厚度過厚而隔壁的錐形難以形成順錐形的固化膜，而是以逆錐形形狀製成隔壁的問題。如果以逆錐形形狀製成隔壁，則與下部基材的接觸面積小，因此存在隔壁圖案發生損失的問題。此外，如果通過以往的黑矩陣形成隔壁，則製程上要進行塗佈且通過曝光製程來形成圖案，但在曝光製程中，存在因顏色為黑色而不易識別位於下部的Align key(對位元標記)，難以在正確位置形成 圖案的問題，因此使用以往的黑矩陣材料作為用於形成隔壁的物質時存在局限。
此外，以往的技術中，使用C.I.顏料紅、C.I.顏料黃和C.I.顏料橙等而製造彩色感光性樹脂組合物後製造濾色器的技術是一般使用的技術。該情況下，就用於製造濾色器的膜厚度而言，一般也以2μm~3μm程度來使用。此外，濾色器技術中，使用白色光源作為光源，其目的是通過與濾色器組合來呈現特定波長的光，因此與針對亮度以及色座標等的本技術存在差異，本發明中，組合藍色作為目標光源，且使用隔壁材料來實現阻擋光源的目的。
韓國公開專利第10-2007-0094460號以提供對於熱的形狀穩定性優異的隔壁形成用感光性樹脂組合物為目的，但實際情況是，與上述問題一樣，在以約7μm~15μm的膜厚度形成隔壁的情況下，仍然無法克服厚度過厚而隔壁的錐形不易形成順錐形的固化膜，而是以逆錐形形狀形成隔壁的問題。
現有技術文獻
專利文獻
韓國公開專利第10-2007-0094460號
為了改善上述的以往技術的問題，本發明的目的在於，提供一種感光性樹脂組合物，其在隔壁形成後的厚膜中防止形成逆錐形而容易形成有利於形成隔壁的順錐形，有效阻擋藍色系的光而實施 顏色轉換圖元的目的，能夠提高包含顏色轉換圖元的顯示裝置的發光特性。
此外，本發明目的在於，提供利用上述感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物及包含上述顯示器隔壁結構物的顯示裝置。
本發明提供一種隔壁形成用感光性樹脂組合物，包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引發劑和(E)溶劑，由上述感光性樹脂組合物製造的固化膜在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率小於10%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率為30%以上。
此外，本發明提供由上述感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物。
此外，本發明提供包含上述顯示器隔壁結構物的顯示裝置。
本發明的感光性樹脂組合物提供在隔壁形成後的厚膜中防止形成逆錐形而容易製造具有有利於形成隔壁的順錐形形狀的隔壁，且有效阻擋藍色光的效果。
此外，上述感光性樹脂組合物包含選自由C.I.顏料紅(Pigment Red)、C.I.顏料黃(Pigment Yellow)和C.I.顏料橙(Pigment Orange)組成的組中的一種以上作為著色劑，由此，由本發明的感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物可以由紅色系形成。紅色系的顯 示器隔壁結構物能夠有效吸收藍色系的光，且有效透過紅色系的光，因而在使用藍色光源的顯示裝置中，表現出優異的遮光特性，而且提供提高發光特性的效果。
第1圖是圖示利用本發明的實施例1和比較例1的感光性樹脂組合物而製造的圖案的固化膜的透過率光譜的圖。
第2圖是判斷利用本發明的實施例1~3以及比較例1的感光性樹脂組合物以2μm膜厚度製造的固化膜的截面和最小圖案形成遮罩大小的圖像。
第3圖是判斷利用本發明的實施例1~3以及比較例1的感光性樹脂組合物以10μm膜厚度製造的固化膜的截面和最小圖案形成遮罩大小的圖像。
第4圖是關於測定本發明的實施例1~17以及比較例1~5的感光性樹脂組合物的錐角的方法的圖。
本發明提供隔壁形成用感光性樹脂組合物，由上述感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物及包含上述顯示器隔壁結構物的顯示裝置，上述隔壁形成用感光性樹脂組合物的特徵在於，包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引發劑和(E)溶劑，由上述感光性樹脂組合物製造的固化膜在450nm以上470nm以 下的波長中的最大透過率小於10%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率為30%以上。
優選地，由上述感光性樹脂組合物製造的固化膜在固化膜的厚度為7~15μm時，在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率可以小於8%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率可以為35%以上，更優選在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率可以小於5%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率可以為40%以上
一實施例中，上述固化膜的特徵在於，當將450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率設為A，且將620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率設為B時，透過率B與透過率A之比為10以上，由此，具有有利於藍色系的阻擋，有利於曝光製程中識別對位元標記的優點。
在上述固化膜滿足上述特定波長範圍中的特定透過率條件的情況下，能夠有效阻擋背面產生的藍色系的光，因而在包含上述固化膜作為隔壁結構物的使用藍色光源的顯示裝置中，能夠表現出優異的遮光特性，而且提供提高發光特性的效果。
本發明的感光性樹脂組合物包含由C.I.顏料紅、C.I.顏料黃和C.I.顏料橙組成的組中的一種以上作為上述著色劑，從而能夠形成紅色系的隔壁結構物，由此有效阻擋藍色光。
量子點顯示器是位於各圖元的量子點借助電或藍色光轉換成各個顏色從而實現影像，用於此的隔壁結構物會阻擋背面的藍色光源，且防止從各圖元發出的紅色、藍色、綠色光的混色，這方面 與利用從背面發出的白色光源且透過特定波長的光而實現顏色的濾色器存在技術上的差異。
此外，以往使用的隔壁結構物一般形成為黑色，存在厚膜時不易形成順錐形的固化膜，產生逆錐形的問題，且存在形成圖案時不易識別位於下部的對位元標記而難以在正確的位置形成圖案的問題，因而在用作形成隔壁結構物的物質方面存在局限。
本發明中，順錐形的含義可以理解成錐角為90°以下的情況，逆錐形的含義可以理解成錐角大於90°的情況。
本發明的顯示裝置包含利用上述感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物，由此能夠提高顯示裝置的發光特性。
此外，本發明的感光性樹脂組合物形成紅色系的隔壁結構物，在以之後的厚膜形成固化膜時，能夠防止形成逆錐形，因此具有容易形成順錐形的優點。
這樣形成的順錐形的隔壁結構物中，錐角越大，越可以提高開口率(Aperture ratio)。錐角為50°以上90°以下時佳，70°以上90°以下時更佳。
以下，詳細說明本發明。
<感光性樹脂組合物>
本發明的感光性樹脂組合物包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引發劑和(E)溶劑，上述(A)著色劑可以包含選自由C.I.顏料紅(Pigment Red)、C.I.顏料黃(Pigment Yellow)和C.I.顏料橙(Pigment Orange)組成的組中的一種以上。
本發明的感光性樹脂組合物可以以用於形成使用藍色光源的顯示裝置的隔壁為特徵。
(A)著色劑
上述著色劑可以包含選自由C.I.顏料紅、C.I.顏料黃和C.I.顏料橙組成的組中的一種以上，由此，由本發明的感光性樹脂組合物製造的顯示器隔壁結構物可以形成為紅色系。紅色系的顯示器隔壁結構物可以吸收藍色系的光，且透過紅色系的光，從而在使用藍色光源的顯示裝置中表現出優異的遮光特性，而且提高發光特性。
上述C.I.顏料紅可以為選自由C.I.顏料紅9、97、81、105、122、123、144、149、150、155、166、168、171、175、176、177、179、180、185、192、202、208、209、214、215、216、220、222、224、242、254、255、264、269、270和272組成的組中的一種以上， 上述C.I.顏料黃可以為選自由C.I.顏料黃11、13、20、24、31、53、83、86、93、94、95、99、108、109、110、117、125、128、129、138、139、147、148、150、151、154、155、166、167、173、180、185和199組成的組中的一種以上， 上述C.I.顏料橙可以為選自由C.I.顏料橙13、15、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71組成的組中的一種以上。
優選地，上述C.I.顏料紅可以為選自由C.I.顏料紅177、179、254、264和269組成的組中的一種以上， 上述C.I.顏料黃可以為選自由C.I.顏料黃138、139、150和185組成的組中的一種以上， 上述C.I.顏料橙可以為選自由C.I.顏料橙64和71組成的組中的一種以上。
此外，本發明具有以下特徵：即使不包含黑色著色劑，也可以具有有效阻擋藍色系的光的效果。為此，本發明的上述著色劑優選不包含黑色著色劑，但根據需要，相對於著色劑總重量，最多可以包含20重量%。如果上述著色劑過量包含上述黑色著色劑，則在曝光製程中可能因深部固化不足而產生逆錐形，且存在因反射率的下降而顯示器的發光效率降低的問題，因此不佳。具體而言，上述黑色著色劑可以包含炭黑、鈦黑、苯胺黑、內醯胺黑和苝黑等黑色有機/無機顏料(Pigment)和染料(Dye)，可以理解為是還包含通過含有多種著色劑而可以顯示出黑色的組合的概念。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述著色劑的含量可以為1~30重量%，優選可以為3~20重量%。在上述著色劑的含量處於上述範圍內的情況下，能夠提高對於藍色光的遮光特性，提高顯示裝置的發光特性。
一實施例中，上述著色劑可以包含選自由上述C.I.顏料紅(Pigment Red)、上述C.I.顏料黃(Pigment Yellow)和上述C.I.顏料橙(Pigment Orange)組成的組中的一種以上，相對於上述著色劑總重量，上述C.I.顏料紅(Pigment Red)的含量可以為50重量%以上。在上述C.I.顏料紅(Pigment Red)的含量處於上述範圍內的情況下，660nm以上的波長中透過率高，曝光製程中容易識別位於下部的對位元標記，因此優選。
本發明中，感光性樹脂組合物中固體成分總重量的意思是，將感光性樹脂組合物的溶劑排除後的剩餘成分的總重量。
(B)鹼溶性樹脂
上述鹼溶性樹脂具有借助光或熱的作用的反應性和鹼溶性，作為以上述著色劑為首的固體成分的分散介質而發揮作用，只要發揮黏結樹脂的功能，就可以沒有特別限制地選擇使用本領域公知的樹脂。
具體而言，上述鹼溶性樹脂優選為不飽和含羧基單體以及與能夠與其共聚的其他單體的共聚物。
作為上述不飽和含羧基單體，可以舉出不飽和單羧酸或者不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等分子中具有一個以上的羧基的不飽和羧酸等，例如，作為上述不飽和單羧酸，可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。上述含羧基單體可以各自單獨或將兩種以上混合使用。
作為能夠與上述含羧基單體共聚的其他單體，可以舉出芳香族乙烯基化合物；不飽和羧酸酯類；不飽和羧酸氨基烷基酯類；不飽和羧酸縮水甘油酯類；羧酸乙烯基酯類；不飽和醚類；乙烯基氰化合物；不飽和醯胺類；不飽和醯亞胺類；脂肪族共軛二烯類；以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等聚合物支鏈的末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大單體類。這些單體可以各自單獨或將兩種以上混合使用。
一實施例中，上述鹼溶性樹脂可以為以下化學式1所表示的共聚物。
Figure 109103873-A0305-02-0011-1
上述化學式1中，X為以下化學式2所表示的基團，Y為從馬來酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐所包含的二羧酸酐將羧酸酐基(-CO-O-CO-)排除後的殘基，Z為從均苯四甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、聯苯醚四甲酸二酐等四甲酸二酐將兩個羧酸酐基排除後的殘基。
Figure 109103873-A0305-02-0011-2
上述化學式2中，*為結合鍵。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述鹼溶性樹脂的含量可以為20~70重量%，優選可以為30~60重量%。在上述鹼溶性樹脂的含量處於上述範圍內的情況下，對於顯影液的溶解性充分而容易形成固化膜，防止顯影時曝光部的圖元部分的膜減少，非圖元部分的脫落性變佳，因此優選。
(C)聚合性化合物
上述聚合性化合物是能夠借助光和熱進行聚合的化合物，只要是能夠借助光和熱進行聚合的化合物，就可以沒有特別限制地選擇使用本領域公知的聚合性化合物，具體可以使用單官能單體、二官能單體、其他多官能單體等。
上述單官能單體、上述二官能單體、上述多官能單體的種類沒有特別限定，例如，作為上述多官能單體，可以使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述聚合性化合物的含量可以為5~50重量%，優選可以為10~40重量%。在上述聚合性化合物的含量處於上述範圍內的情況下，從圖元部的強度或平滑性方面考慮優選。
(D)光聚合引發劑
上述光聚合引發劑可以沒有特別限制地選擇使用本領域公知的光聚合引發劑。比如，可以使用苯乙酮系、二苯甲酮系、三嗪系、噻噸酮系、肟系、苯偶姻系、聯咪唑系化合物等。
例如，作為上述肟系化合物，可以使用鄰乙氧羰基-α-氧亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮等，作為市售品，代表性的有汽巴(Ciba)公司的OXE-01、OXE-02。
上述光聚合引發劑可以單獨或將兩種以上混合使用。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述光聚合引發劑的含量可以為0.01~10重量%，優選可以為0.01~5重量%。在上述光聚合引發劑的含量處於上述範圍內的情況下，光聚合反應速度適宜而防止整體製程時間的增加，防止光反應導致的最終固化膜的物性下降，因此優選。
本發明的感光性樹脂組合物在上述光聚合引發劑中還可以追加包含光聚合引發助劑。在同時使用上述光聚合引發劑和光聚合引發助劑的情況下，感光性樹脂組合物形成更高靈敏度而提高生產率，因此優選。
作為上述光聚合引發助劑，是為了促進被上述光聚合引發劑引發聚合的聚合性化合物的聚合而使用的化合物，優選可以使用選自由胺和羧酸化合物組成的組中的一種以上的化合物。
相對于上述光聚合引發劑每1莫耳，上述光聚合引發助劑的含量通常可以大於0莫耳且為10莫耳以下，優選可以為0.01莫耳~5莫耳。在上述光聚合引發助劑的含量處於上述範圍內的情況下，提高光聚合效率而可以期待生產率上升效果。
(E)溶劑
上述溶劑沒有特別限制，可以使用感光性樹脂組合物領域中公知的各種有機溶劑。
從塗佈性、乾燥性方面出發，上述溶劑優選可以使用沸點為100℃~200℃的有機溶劑，更優選可以使用亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、3-乙氧基丙酸乙酯或3-乙氧基丙酸甲酯等酯類，更優選可以使用丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等。上述溶劑可以各自單獨或兩種以上混合使用。
相對於感光性樹脂組合物總重量，上述溶劑的含量可以為60~90重量%，優選可以為70~85重量%。在上述溶劑的含量處於上述含量範圍內的情況下，當利用輥塗機、旋塗機、狹縫式旋塗機、狹縫式塗佈機(有時也稱為模塗機)、噴墨印表機等塗佈裝置進行塗佈時，提供塗佈性變佳的效果，因此優選。
熱固化劑
本發明的感光性樹脂組合物根據需要可以進一步包含熱固化劑，在進一步包含上述熱固化劑的情況下，在利用感光性樹脂組合物形成固化物時，能夠提高上述固化物的深部固化或固化物的機械強度。
上述熱固化劑例如可以選自由單官能脂環族環氧樹脂、矽烷改性環氧樹脂和酚醛清漆型環氧樹脂組成的組。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述熱固化劑的含量可以為0.05~10重量%，優選可以為0.1~10重量%。在上 述熱固化劑的含量處於上述範圍內的情況下，具有耐化學試劑性變佳，耐熱性和顯影速度可以變佳的優點。
添加劑
本發明的感光性樹脂組合物根據需要可以進一步包含添加劑，上述添加劑的種類可以根據使用者的需求來確定，本發明中沒有特別限定，可以例舉填充劑、其他高分子化合物、表面活性劑、密合促進劑、抗氧化劑、防凝劑等。
上述抗氧化劑例如可以包含選自由磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑和酚系抗氧化劑組成的組中的一種以上，該情況下，能夠抑制製程中可能在高溫下發生的色變現象或顯示器製作後因光源而可能導致的發黃。上述抗氧化劑可以包含選自由酚系化合物、磷系化合物和硫系化合物組成的組中的一種以上，它們可以以酚系-磷系化合物、酚系-硫系化合物、磷系-硫系化合物、或酚系-磷系-硫系化合物的組合的方式來使用。
相對於感光性樹脂組合物中固體成分總重量，上述抗氧化劑的含量可以為0.1~30重量%，優選可以為0.5~20重量%。在上述抗氧化劑的含量處於上述範圍內的情況下，從解決發光強度下降問題方面考慮優選，並且具有防止在形成固化物的製程中後烘時由熱導致的老化，可以期待維持顏色的效果的優點。
對於上述添加劑中未例示含量的添加劑，本領域的技術人員可以在不損害本發明的效果的範圍內適當追加使用。比如，相對於感光性樹脂組合物總重量，上述添加劑的可以以0.05~10重量%、優選以0.1~10重量%、更優選以0.1~5重量%來使用，但不限定於此。
本發明的感光性樹脂組合物可以通過本領域已知的通常的方法來製造，本發明中沒有特別限定，作為一例，可以通過如下方法來製造。
將著色劑預先與溶劑混合，利用珠磨機等分散至著色劑的平均粒徑達到200nm以下程度。此時，根據需要使用顏料分散劑，而且存在配合鹼溶性樹脂的一部分或全部的情況。在所得的分散液中，添加剩餘的鹼溶性樹脂、聚合性化合物以及光聚合引發劑、根據需要追加的添加劑，然後以成為預定濃度的方式進一步添加根據需要追加的溶劑，從而得到目標感光性樹脂組合物。
<顯示器隔壁結構物和顯示裝置>
此外，本發明的提供包含由本發明的感光性樹脂組合物製造的顏色轉換面板的顯示器隔壁結構物及包含該顯示器隔壁結構物的顯示裝置。
包含顏色轉換面板的顯示器通過驅動各個圖元而形成圖像，因此形成用於驅動各個圖元的薄膜電晶體，進一步形成基於電晶體的形狀的絕緣膜，然後形成區分圖元與圖元的顏色轉換面板隔壁結構物。如果使用本發明的感光性樹脂組合物來形成顏色轉換面板隔壁結構物，則具有以下優點：防止顯示器的圖元的混色，有利於微細固化膜形成，由此能夠實現高品質的圖像。
作為顯示裝置，可以舉出液晶顯示裝置、有機發光二極體、柔性顯示器等，但不限定於此，可以例示可應用的本領域已知的所有顯示裝置。
顏色轉換面板隔壁結構物可以通過將上述的本發明的感光性樹脂組合物塗佈於基材上、且進行光固化及顯影而形成固化膜從而製造。
首先，將本發明的感光性樹脂組合物塗佈於基材上後，通過加熱乾燥而將溶劑等揮發成分去除，得到平滑的固化膜。
作為塗佈方法，例如，可以通過旋塗、柔性塗佈法、輥塗法、狹縫式旋塗或狹縫式塗佈法等來實施。塗佈後，加熱乾燥(前烘)或減壓乾燥後，通過加熱而使溶劑等揮發成分揮發。其中，加熱溫度通常為70~150℃，優選為80~130℃。對於如此操作得到的固化膜，通過用於形成靶心圖表案的固化膜的遮罩來照射紫外線。此時，優選使用遮罩對準器或步進器等裝置，以便對曝光部整體照射均勻的平行光線，而且實施遮罩與基板的精確的位置對齊。如果照射紫外線，則照射了紫外線的部位發生固化。
作為上述紫外線，可以使用g線(波長：436nm)、h線、i線(波長：365nm)等。紫外線的照射量可以根據需要適宜選擇，本發明中對其沒有限定。如果使結束了光固化的固化膜與顯影液接觸來使非曝光部溶解進行顯影，則能夠形成靶心圖表案的固化膜形狀。
可以將如此得到的固化膜形狀通過後固化製程來製成堅硬的固化膜，加熱溫度通常為150~250℃，優選為180~230℃。加熱時間通常為5~30分鐘，優選為15~20分鐘。加熱乾燥後的固化膜厚度通常為7~15μm程度。
以下，基於實施例來更詳細地說明本發明，但以下公開的本發明的實施方式僅為例示，本發明的範圍不限定於這些實施方式。本發明的範圍已示於申請專利範圍中，而且包括與申請專利範圍 記載等同的含義及範圍內的所有變形。此外，以下的實施例、比較例中，表示含量的“%”和“份”除非特別提及則為品質基準。
合成例1：鹼溶性樹脂(B-1)的合成
在四口燒瓶中，將以下化學式2-1所表示的雙酚芴型環氧單體235g(環氧當量235g/eq)、四甲基氯化銨110mg、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚100mg和丙烯酸72.0g以25ml/分鐘的速度一邊吹入空氣一邊以90℃至100℃加熱進行溶解。
Figure 109103873-A0305-02-0018-3
接著，將該溶液以白濁的狀態緩慢升溫至120℃進行溶解。此時，在確認溶液逐漸變得透明的同時持續攪拌。直至酸值小於1.0mgK0H/g，持續進行了約12小時加熱攪拌。之後，冷卻至室溫，得到無色透明且固態的以下化學式1-1所表示的雙酚芴型環氧丙烯酸酯。
Figure 109103873-A0305-02-0018-4
然後，在如上得到的雙酚芴型環氧丙烯酸酯307.0g中加入丙二醇單乙基醚乙酸酯(PGMEA)600g進行溶解後，混合二苯甲酮四 甲酸二酐80.5g和四乙基溴化銨1g，以110℃至115℃反應4小時。確認酸酐基的消失後，混合1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐38.0g，以90℃反應6小時，從而得到Cardo系黏合劑樹脂。此時，酸酐基的消失通過IR光譜來確認，且確認到所製造的Cardo系黏合劑樹脂具有3,300g/mol的重均分子量和123mgKOH/g的酸值。
合成例2：鹼溶性樹脂(B-2)的合成
準備具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶。作為單體滴液漏斗，添加將3,4-環氧三環癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯和3,4-環氧三環癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯以莫耳比50：50混合而成的混合物40重量份、甲基丙烯酸甲酯50重量份、丙烯酸40重量份、乙烯基甲苯70重量份、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)40重量份並攪拌進行準備。這裡，向鏈轉移劑滴液槽添加正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份並攪拌進行準備。然後，向燒瓶添加PGMEA 395重量份，將燒瓶內氣氛從空氣置換為氮氣後，一邊攪拌一邊將燒瓶的溫度升至90℃。之後，開始單體和鏈轉移劑的滴加。滴加時，在維持90℃的同時分別進行2小時，1小時後升溫至110℃並維持5小時，從而得到固體成分酸值為100mgKOH/g的樹脂。通過GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量為17,000，分子量分佈(Mw/Mn)為2.3。
鹼溶性樹脂的重均分子量(Mw)的測定利用GPC法，使用HLC-8120GPC(東曹(株)製造)裝置。
關於測定條件，將TSK-GELG4000HXL和TSK-GELG2000HXL柱串聯使用，柱溫度設為40℃。將四氫呋喃用作 流動相溶劑，以1.0mL/分鐘的流速流動進行測定。測定試樣的濃度為0.6重量%，注入量為50μL，使用RI檢測儀進行分析。作為校正用標準物質，使用TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹(株)製造)，根據上述條件測定所得到的鹼溶性樹脂的重均分子量。
實施例和比較例的感光性樹脂組合物的製造
根據以下表1來製造製造例1和製造例2的樹脂組合物。
Figure 109103873-A0305-02-0020-5
(B)鹼溶性樹脂：
B-1：合成例1的鹼溶性樹脂
B-2：合成例2的鹼溶性樹脂
(C)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad DPHA，日本化學(株))
(D)光聚合引發劑：Irgacure OXE01(巴斯夫公司制)
熱固化劑：環氧樹脂(ESCN 195XL，住友化學(株)制)
分散劑：DISPERBYK-110(畢克(BYK)公司)
抗氧化劑：Sumilizer GP(住友化學制)
(E)溶劑：丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)
根據以下表2，向上述製造例1和製造例2添加顏料，從而製造感光性樹脂組合物。
Figure 109103873-A0305-02-0021-6
Figure 109103873-A0305-02-0022-7
試驗例
(1)透過度測定
將5cm×5cm的玻璃基板(康寧公司)利用中性洗滌劑和水清洗後乾燥。在上述玻璃基板上以最終膜厚度成為10μm的方式分別旋塗實施例和比較例的感光性樹脂組合物，在100℃進行前燒成來乾燥2分鐘從而將溶劑去除。然後，對包含1~100μm的線條/間隙圖案和20mm×20mm圖案的遮罩以曝光量50mJ/cm2進行曝光，使用鹼水溶液將非曝光部去除。將所製造的固化膜接著在230℃後燒成20分鐘，從而製造隔壁圖案的固化膜。
利用紫外線-可見光分光分析儀(UV-Vis spectrophotometer)測定上述以10μm厚度製造的20mm×20mm圖案固化膜的基於不同波長的透過度，將450nm以下470nm以下(A)波長中的最大透過率和620nm以上660nm以下(B)波長中的最小透過率以及以按照(B)/(A)計算的透過率(B)與透過率(A)的比率示於以下表3中，將利用實施例1和比較例1的感光性樹脂組合物製造的隔壁圖案的固化膜的透過率光譜示於第1圖中。
(2)錐形形狀測定
使用裝置：電子顯微鏡(SEM，掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope)，SU-8200，日立)
加速電壓：15kV
觀察倍率：×5.0k
為了按照順錐形和逆錐形來判斷上述隔壁圖案的錐形形狀，利用電子顯微鏡測定固化膜的截面。用於電子顯微鏡測定的上述隔壁圖案的固化膜樣品是通過與上述(1)透過度測定中的方法相同的方法來製造，且分別以2μm和10μm厚度的膜厚度均勻地製造固化膜，製造的製程中，將通過塗佈後通過加熱乾燥的溶劑的去除以及曝光、顯影然後220℃/20min加熱乾燥而得到的隔壁圖案的固化膜用於分析，製作截面樣品，將結果示於第2圖和第3圖。對於測定的方法，如第4圖所示區分順錐形和逆錐形後測定錐角，並記載於以下表3中。
(3)固化膜的最小形成遮罩大小評價
可以按照使用根據上述實施例和比較例製造的感光性樹脂組合物而製造的10μm厚度的隔壁圖案固化膜中以1~100μm的線條/間隙圖案形成的部分的尺寸來形成圖案，根據組成可形成的最小遮罩大小會不同。例如，第3圖中，關於實施例1，在數位18的情況下，沒有形成圖案，在數位19的情況下，由於形成了圖案，因此被標記為19。第3圖中，實施例1的最小形成遮罩大小是19μm，實施例2是10μm，實施例3是8μm，比較例1是50μm。小數位的情況是能夠形成更窄的隔壁，有利於製造包含顏色轉換圖元的顯示器。使用實施例和比較例的感光性樹脂組合物測定製造的固化膜的最小形成遮罩大小，示於以下表3中。
Figure 109103873-A0305-02-0023-8
Figure 109103873-A0305-02-0024-9
Figure 109103873-A0305-02-0025-10
參照上述表3，可以確認到，利用實施例的感光性樹脂組合物而製造的隔壁圖案的固化膜在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率小於10%，具體為約小於8%，640nm以上660nm以下的波長中的最小透過率為30%以上，具體為約40%以上，藍色光被吸收而被有效阻擋，同時不吸收紅色系的光。由此，利用本發明的感光性樹脂組合物形成使用藍色光源的顯示裝置的隔壁圖案的固化膜的情況下，能夠防止光的損失而提高發光特性。
特別是，可以確認到，由實施例7、12~15的感光性樹脂組合物製造的隔壁圖案在450nm以上470nm以下的波長中完全不透過光，作為顯示器隔壁結構物，具有非常優異的藍色光源阻擋效果。
另一方面，利用比較例1~3的感光性樹脂組合物製造的隔壁圖案的固化膜不僅是450nm以上470nm以下的波長，在640nm以上660nm以下的波長中的最大透過率也小於1%，不僅是藍色系的光，紅 色系的光也被吸收而阻擋，利用比較例4~5的感光性樹脂組合物製造的隔壁圖案的固化膜在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率大於40%，640nm以上660nm以下的波長中的最小透過率約小於1.5%，藍色光不被吸收而透過，紅色系的被吸收而阻擋，因此在將該隔壁圖案的固化膜應用于使用藍色光源的顯示裝置的情況下，會發生光的損失而發光特性降低。
此外，參照第1圖，可以確認利用實施例1和比較例1的感光性樹脂組合物製造的隔壁圖案的固化膜的透過率光譜，實施例1的情況下，可以確認到滿足上述的透過率值，但比較例1的情況下，可以確認到不滿足上述的透過率值。
參照第2圖、第3圖以及上述表3，可知在具有2μm的膜厚度的情況下，使用實施例和比較例的感光性樹脂組合物製造的隔壁均具有順錐形(90°以下的角度)。但是，使用相同的感光性樹脂組合物以10μm厚度形成厚度的情況下，使用實施例的感光性樹脂組合物形成的隔壁在以之後的厚塗膜形成固化膜時，可以確認到防止形成逆錐形，換言之，形成了順錐形，但使用比較例的感光性樹脂組合物形成的隔壁在以之後的厚膜形成固化膜時，可以確認到形成了逆錐形(大於90°的角度)。

Claims (6)

  1. 一種感光性樹脂組合物，包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引發劑和(E)溶劑，由所述感光性樹脂組合物製造的固化膜在450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率小於10%，在620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率為30%以上，其中，所述(A)著色劑不包含黑色顏料，其中，所述感光性樹脂組合物用於形成使用藍色光源的顯示裝置的隔壁。
  2. 如請求項1所述之感光性樹脂組合物，其中，當將450nm以上470nm以下的波長中的最大透過率設為A，且將620nm以上660nm以下的波長中的最小透過率設為B時，所述固化膜的透過率B與透過率A之比為10以上。
  3. 如請求項1所述之感光性樹脂組合物，其中，所述(A)著色劑為選自由C.I.顏料紅、C.I.顏料黃和C.I.顏料橙組成的組中的一種以上。
  4. 如請求項1所述之感光性樹脂組合物，其中，相對於所述感光性樹脂組合物的固體成分總重量，包含：所述(A)著色劑1~30重量%；所述(B)鹼溶性樹脂20~70重量%；所述(C)聚合性化合物5~50重量%；所述(D)光聚合引發劑0.01~10重量%；以及 相對於所述感光性樹脂組合物的總重量，包含(E)溶劑60~90重量%。
  5. 一種顯示器隔壁結構物，其由請求項1~4中任一項所述之感光性樹脂組合物製造。
  6. 一種顯示裝置，其包含請求項5所述之顯示器隔壁結構物。
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