CN111718569B - 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用 - Google Patents

一种聚乙醇酸的回收方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111718569B
CN111718569B CN202010657048.5A CN202010657048A CN111718569B CN 111718569 B CN111718569 B CN 111718569B CN 202010657048 A CN202010657048 A CN 202010657048A CN 111718569 B CN111718569 B CN 111718569B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyglycolic acid
weight
zone
containing material
commercially available
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010657048.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111718569A (zh
Inventor
杨佳
王赛博
孙朝阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pujing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Pujing Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pujing Chemical Industry Co Ltd filed Critical Pujing Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN202010657048.5A priority Critical patent/CN111718569B/zh
Publication of CN111718569A publication Critical patent/CN111718569A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111718569B publication Critical patent/CN111718569B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

本发明公开一种聚乙醇酸的回收方法及其应用。所述方法包括步骤：将含聚乙醇酸的物料碎片或粉末与加工助剂混合后进行挤出造粒，得到聚乙醇酸。

Description

一种聚乙醇酸的回收方法及其应用
技术领域
本发明属于废弃物回收利用技术领域，涉及一种含聚乙醇酸的物料的回收方法及其应用。
背景技术
现今，塑料制品的使用带来了极大的便捷性。为了节省制造塑料制品的原材料以及为了能源资源的保护，同时也为了减轻大量废弃塑料制品的堆积对环境所造成的压力，近年来对于废弃塑料制品，尤其是含有可降解树脂作为主要成分的可塑塑料的绿色回收与利用，引起了国内外科研工作者的重视。
聚乙醇酸(英文名称polyglycolic acid，简称PGA)是可生物降解树脂，具有优异的物化性能，可在包装、医疗领域作为可被环境降解或者人体代谢的高分子材料而应用，最终降解的产物为水和二氧化碳。然而，在实际应用中，聚乙醇酸和大部分的可降解树脂一样，在使用后虽然可以很快地发生降解，但是待所有聚乙醇酸完全分解为水和二氧化碳仍然需要至少数月乃至数年的时间。另外，任由聚乙醇酸降解为水和二氧化碳，从材料的循环再利用角度来看，也是对资源的一种浪费。
再者，由于聚乙醇酸的产业现今尚处于起步阶段，因此将聚乙醇酸作为原料以生产可塑塑料制品的成本较高，而且在将聚乙醇酸制成可塑塑料制品的过程中，常常会产生残次品以及边角料。针对此情况，通常的处理方式是将这些聚乙醇酸的残次品以及边角料进行粉碎处理，但如果直接将这些经过粉碎处理的聚乙醇酸材料进行二次热加工时，聚乙醇酸材料中会产生酸性降解产物，而该酸性降解产物会引起聚乙醇酸材料的进一步降解，这使得聚乙醇酸材料无法再作为原料用以生产可塑塑料制品，从而造成了聚乙醇酸材料的资源浪费。
公开号为CN108395373A的发明专利申请公开的废旧聚酯回收方法是以乙二醇和丙二醇的混合液作溶剂来醇解回收的聚酯，并通过优化醇解过程中乙二醇和丙二醇的比例来提高对苯二甲酸二甲酯(DMT)的收率。方法采用乙二醇与丙二醇作为醇解的混合溶剂，用量较大，回收循环使用能耗高，而且后期酯交换产物中的乙二醇与丙二醇难以完全除尽。
公开号为CN1747982A的发明专利申请公开的回收废聚酯树脂的方法中用以进行加入反应的多元酸和用以使解聚组合物进行缩聚的多元醇用量较大，后期多元酸和多元醇的残余难以完全除尽，容易被带入到最终产物中。
公开号为CN1097607C的发明专利公开的从可变形式的聚酯废料中连续回收线性聚酯的方法不是完成解聚回收聚酯，受制于废料的品质，经再次缩合制得的产物只能降级使用，不能作为新料使用。
公开号为CN101407445B的发明专利公开的以离子液体为反应介质和催化剂的废聚酯材料回收方法采用成本昂贵的溶剂型离子液体和催化剂型离子液体，且解聚不充分，产生高浓度含盐的废水。
公开号为CN1143090A的发明专利申请公开的从含有至少35wt％聚酯聚合物的聚合物混合物中回收聚酯聚合物的方法需要优选在高温下采用选择性溶剂来处理聚合物混合物，但选择性溶剂在高温下可能会产生分解副产物，该分解副产物的存在又可能会引起聚酯(例如PET聚合物)的分子量下降，同时选择性溶剂也难以从最终的回收产物中完全除去。
公开号为US10124512B2的发明专利公开的用于再循环至少一种塑料制品的方法需要采用降解酶，而降解酶的效率一般比较慢，而且反应条件要求比较高。
公开号为US9932456B2的发明专利公开了用于从包含含有聚酯成分和非聚酯成分的聚酯混合物的物品中回收聚酯成分和非聚酯成分产物的工艺针对的物品受限较大，需满足非聚酯成分为羊毛的条件，而且在水解步骤之后，还需采用脂肪酶和蛋白酶中的至少一种对物品进行培养，时间周期较长，且成本较大。
公开号为US20060074136A1的发明专利申请公开的回收有色聚酯材料的方法主要通过添加乙二醇以使用于回收的有色聚酯解聚以形成单体BHET，将BHET与活性炭接触以去除某些着色剂，再用水、乙醇或乙二醇来萃取剩余的着色剂，以生成白色纯净的BHET。该专利文献所公开的方法主要是将聚酯中的着色剂去除掉以实现聚酯的再循环利用，工艺过程中还会产生活性炭的废固。
因此，本领域迫切需要开发一种高效且经济实用地将基于聚乙醇酸的废弃塑料制品、残次品以及边角料回收再加工成可直接用于制备聚乙醇酸产品的原料的方法。
发明内容
本发明旨在提供一种工艺步骤简单，对设备条件要求低，能耗低，高效且经济实用的聚乙醇酸回收方法。
本发明的另一个目的是提供所述聚乙醇酸回收方法的应用。
在本发明的第一方面，提供一种聚乙醇酸的回收方法，所述方法包括步骤：将含聚乙醇酸的物料碎片或粉末与加工助剂混合后进行挤出造粒，得到聚乙醇酸。
在另一实施方式中，所述加工助剂包括增韧剂、扩链剂、润滑剂、抗水解剂和塑化剂。
在另一实施方式中，以含聚乙醇酸的物料碎片或粉末为100重量份计，所述助剂包括：
Figure BDA0002577127880000031
在另一实施方式中，所述加工助剂还包括：
热稳定剂 0.1-4重量份，和/或
抗氧剂 0.1-3重量份。
在另一实施方式中，所述热稳定剂选自钙的脂肪酸皂和/或锌的脂肪酸皂；所述抗氧剂选自下述的一种或两种以上：抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264、抗氧剂1024、抗氧剂B215和抗氧剂B225。
在另一实施方式中，所述助剂由增韧剂、扩链剂、润滑剂、抗水解剂和塑化剂组成。
在另一实施方式中，所述增韧剂为可降解的增韧剂，选自下述的一种或两种以上：聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯和聚甲基乙撑碳酸酯；所述扩链剂选自下述的一种或两种以上：环氧扩链剂ADR、马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述润滑剂选自下述的一种或两种以上：滑石粉、聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺；所述抗水解剂为碳化二亚胺；所述塑化剂选自下述的一种或两种以上：甘油、环氧大豆油、环氧糠油酸丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯。
在另一实施方式中，所述挤出造粒的工艺条件为：沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区至第13区各区段的温度分别控制在190-230℃范围内，并且控制螺杆转速为180-350rad/min，控制喂料转速为10-30rad/min，控制真空度为-0.06MPa--0.08MPa，控制牵引速度为5-30m/min，控制切粒机转速为50-500rad/min。
在另一实施方式中，所述含聚乙醇酸的物料碎片的横截面积1-20mm2，所述含聚乙醇酸的物料粉末粒径为1-5mm。
在另一实施方式中，使含聚乙醇酸的物料清洗、干燥后经粉碎机得到含聚乙醇酸的物料碎片或粉末。
在本发明的第二方面，提供一种如上所述的本发明提供的回收方法得到的聚乙醇酸。
在本发明的第三方面，提供一种如上所述的本发明提供的聚乙醇酸在制备聚乙醇酸制品中的用途。
据此，本发明提供了一种高效实用地将基于聚乙醇酸的废弃塑料制品、残次品以及边角料回收再加工成可直接用于制备聚乙醇酸产品的原料的方法。
附图说明
图1显示本申请实施例获得的PGA树脂所进行的H-NMR测试结果。
具体实施方式
发明人经过广泛深入的研究，发现在将含聚乙醇酸的物料破碎之后，将其与适量的助剂相混合，用于抑制经破碎的含聚乙醇酸的物料在后续加热阶段的降解，再通过挤出造粒工艺，制得可直接用于制备聚乙醇酸制品的原料。在此基础上，完成了本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。例如，“从1至10的范围”应理解为表示在约1和约10之间连续的每个和各个可能的数字。因此，即使该范围内的具体数据点或甚至该范围内没有数据点被明确确定或仅指代少量具体点，也应理解为该范围内的任何和所有数据点均被认为已进行明确说明。
本发明实施方案中，含聚乙醇酸的物料可以是经过机械加工而产生的废料，也可以是经过垃圾分类之后分离出的聚乙醇酸作为主要成分的废料(可能是有价值的或没有价值的物质)。
根据本发明，物料中聚乙醇酸的质量占所述物料总质量的70％以上，优选85％以上，更优选95％以上。
根据本发明，物料中聚乙醇酸为主要成分，并且聚乙醇酸在物料中呈连续相分布。优选地，物料中聚乙醇酸不被除聚乙醇酸以外的其他成分所包覆。其中，其他成分包括，但不限于，人造纤维、天然植物纤维、玻璃纤维、金属盐、石棉等。
根据本发明，物料中聚乙醇酸的质量含量可通过，例如，物料产品包装说明上所标识的相关成分质量含量等信息而获取。
根据本发明，在含聚乙醇酸的物料的回收加工过程中，聚乙醇酸可能会因为加工过程中的加热或剪切而发生部分降解。针对这一问题，可以采用适当的加工助剂并通过改变加工助剂中各组分的配伍关系以达到有效抑制聚乙醇酸降解的目的。
具体来说，本发明加工助剂中所采用的增韧剂主要用于改善基于本发明回收方法最终所获得的材料的脆性并提高材料的抗冲击性能。增韧剂的选择，可分为活性增韧剂与非活性增韧剂，其中活性增韧剂的分子链上含有能与基体树脂(例如，聚乙醇酸)反应的活性基团，用以形成网络结构，增加一部分柔性链，从而提高基于本发明回收方法最终所获得的材料的抗冲击性能，而非活性增韧剂则需要与基体树脂(例如，聚乙醇酸)具有优异的相容性，且不参与化学反应。考虑到聚乙醇酸本身具有可降解的特性，可以选择加工性能良好，分子链较柔顺且与聚乙醇酸相容性较好的其他可降解的脂肪族聚合物作为增韧剂，例如，可以选择市售的聚丁二酸丁二醇酯(简称PBS)、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(简称PBAT)、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯(简称PBSA)或聚甲基乙撑碳酸酯(简称PPC)中的至少一种。
本发明加工助剂中所采用的扩链剂，主要是用于和基体树脂(例如，聚乙醇酸)的分子链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大。这对于基于本发明回收方法最终所获得的材料的分子量控制(需要提高其相对分子质量)是非常重要的，会直接影响最终产品的力学性能和加工性能。本发明加工助剂中的扩链剂可以选自环氧扩链剂ADR、马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。例如，扩链剂可以选自市售的ADR-4400，由于每个ADR-4400分子上的九个活性基团环氧基可与聚乙醇酸中的反应基团(即羟基、羧基)发生链接反应，可重新偶合因加热或剪切而造成降解的部分聚乙醇酸的分子链，提高重均分子量，以提高、恢复或部分恢复材料的性能，从而有益于基于本发明回收方法最终所获得的材料的性能接近原生料的性能。
本发明加工助剂中所采用的润滑剂在挤出造粒阶段，可防止基体树脂(例如，聚乙醇酸)粘附料筒器壁，提高流动性，防止并减少滞留物，并能抑制摩擦生热，从而防止基体树脂(例如，聚乙醇酸)的热劣化，并可改善由本发明回收方法最终获得的材料而制成的最终产品的外观和光泽。本发明加工助剂中的润滑剂可以选自滑石粉、聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。例如，润滑剂可选自滑石粉，其除了起到上述作用以外，还可增加最终产品形状的稳定性；而将聚乙烯蜡用作润滑剂，则聚乙烯蜡与基体树脂(例如，聚乙醇酸)之间具有良好的相容性，可起到优异的内部润滑和外部润滑的作用，可有效提高最终产品的平滑度和光泽度，改善最终产品的外观；乙撑双硬脂酰胺用作润滑剂，则能提高熔体流动速率，并兼具优异的内部润滑和外部润滑的作用，有效降低能耗，有利于改善最终产品的表面光洁性和平滑性。
本发明加工助剂中所采用的抗水解剂，需要与羧酸具有很强的反应性，用以消除因基体树脂(例如，聚乙醇酸)中易水解基团(例如，酯基)水解而产生的羧基，进而可有效终止基体树脂的自引发裂解的进程，并降低酸值。本发明加工助剂中的抗水解剂可选自市售的碳化二亚胺，其在常温或稍高温度下性能稳定，与其他助剂不发生反应，而在挤出造粒阶段的熔融条件下，其能够捕捉并消除可能已发生水解的聚乙醇酸而产生的羧基，并可修补连接聚乙醇酸中已断开的分子链，有利于维持聚乙醇酸的重均分子量。
本发明加工助剂中所采用的塑化剂，例如甘油、环氧大豆油、环氧糠油酸丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯中的至少一种，可与基体树脂(例如，聚乙醇酸)具有良好的相容性，塑化剂可通过氢键或范德华力与基体树脂相结合，彼此保持相对独立的化学性质，进而可增加基体树脂的延展性和柔韧性，并改善加工性能，更有利于挤出造粒工艺。
本发明加工助剂中所采用的热稳定剂，主要用于防止或延缓基体树脂(例如，聚乙醇酸)的热老化，所述热稳定剂可以选自市售的钙的脂肪酸皂(例如，硬脂酸钙皂、油酸钙皂、棕油酸钙皂或亚油酸钙皂)或锌的脂肪酸皂(例如，硬脂酸锌皂、棕榈酸锌皂、油酸锌皂)中的至少一种，其可有效消除对非链断裂热降解反应具有催化作用的物质。
本发明加工助剂中所采用的抗氧剂，主要用于防止基体树脂(例如，聚乙醇酸)在挤出造粒阶段的熔融条件下不会发生热氧化降解，同时还需满足在挤出造粒阶段的熔融条件下不挥发、不分解，并且需要与基体树脂(例如，聚乙醇酸)具有良好的相容性，在挤出造粒阶段不会析出。本发明加工助剂中的抗氧剂可以选自市售的抗氧剂168(三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯)、抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)、抗氧剂264(2,6-二叔丁基对甲酚)、抗氧剂1024(N,N’-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼)、抗氧剂B215(市售的IRGANOX B215)或抗氧剂B225(市售的IRGANOX B225)中的至少一种。
本发明提到的上述特征，或实施例提到的特征可以任意组合。本案说明书所揭示的所有特征可与任何组合物形式并用，只要这些特征的组合不存在矛盾，所有可能的组合都应当认为是本说明书记载的范围。说明书中所揭示的各个特征，可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明，所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
本发明的主要优点在于：
本发明提供的回收方法无需通过醇解或水解来将含聚乙醇酸的物料解聚成乙醇酸或乙醇酸酯，而是直接在聚乙醇酸(即聚合物)的等级上进行的物料有效成分的回收，这就大大简化了工艺步骤，并降低了设备的能耗，可有效提高含聚乙醇酸的物料的回收利用率，减少聚乙醇酸材料的资源浪费。
下面将结合具体实施方案对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方案仅仅是本发明一部分实施方案，而不是全部的实施方案。本实施方案以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施方案。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案，都属于本发明保护的范围。
下述实施例中获得的PGA树脂以氘代三氟乙酸作为溶剂进行H-NMR测试，测试结果参见图1。从图1可以看出，在化学位移为5.23ppm和11.7ppm的位置出现了两个峰，对应的分别是CH2的质子峰和溶剂峰，测试结果与PGA分子结构中只存在CH2相对应，说明制得的为PGA树脂。
实施例1
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为90％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将1.2重量份的增韧剂、0.4重量份的扩链剂、1.8重量份的润滑剂、0.7重量份的抗水解剂、2.3重量份的塑化剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为30r/min，混合搅拌20min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯，扩链剂为市售的扩链剂ADR-3300，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧大豆油。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为220℃，第4区为220℃，第5区为220℃，第6区为210℃，第7区为215℃，第8区为215℃，第9区为215℃，第10区为220℃，第11区为210℃，第12区为200℃，第13区为195℃，控制螺杆转速为200rad/min，控制喂料转速为20rad/min，控制真空度为-0.06MPa，控制牵引速度为8m/min，控制切粒机转速为60rad/min。
实施例2
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为85％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将6重量份的增韧剂、0.2重量份的扩链剂、1重量份的润滑剂、0.4重量份的抗水解剂、1.4重量份的塑化剂、0.5重量份热稳定剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为40r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯，扩链剂为市售的扩链剂ADR-4400，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的甘油，热稳定剂为市售的硬脂酸钙皂。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为200℃，第4区为205℃，第5区为207℃，第6区为210℃，第7区为215℃，第8区为220℃，第9区为220℃，第10区为200℃，第11区为200℃，第12区为195℃，第13区为190℃，控制螺杆转速为300rad/min，控制喂料转速为15rad/min，控制真空度为-0.06MPa，控制牵引速度为10m/min，控制切粒机转速为100rad/min。
实施例3
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为92％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将3.2重量份的增韧剂、0.5重量份的扩链剂、2.5重量份的润滑剂、0.7重量份的抗水解剂、2.3重量份的塑化剂、1.1重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为40r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯，扩链剂为市售的马来酸酐，润滑剂为市售的乙撑双硬脂酰胺，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的甘油和环氧大豆油，其中甘油和环氧大豆油的质量比为2:1，抗氧剂为市售的抗氧剂168。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为195℃，第4区为200℃，第5区为205℃，第6区为210℃，第7区为215℃，第8区为220℃，第9区为220℃，第10区为220℃，第11区为200℃，第12区为195℃，第13区为190℃，控制螺杆转速为180rad/min，控制喂料转速为10rad/min，控制真空度为-0.07MPa，控制牵引速度为5m/min，控制切粒机转速为50rad/min。
实施例4
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为76％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成横截面积为1-20mm2的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将10重量份的增韧剂、0.9重量份的扩链剂、3重量份的润滑剂、1.4重量份的抗水解剂、3重量份的塑化剂、2重量份热稳定剂、1.7重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为60r/min，混合搅拌45min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯，扩链剂为市售的马来酸酐，润滑剂为市售的乙撑双硬脂酰胺，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧糠油酸丁酯，热稳定剂为市售的油酸钙皂，抗氧剂为市售的抗氧剂1010。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为190℃，第4区为200℃，第5区为200℃，第6区为200℃，第7区为210℃，第8区为210℃，第9区为220℃，第10区为220℃，第11区为230℃，第12区为220℃，第13区为220℃，控制螺杆转速为280rad/min，控制喂料转速为10rad/min，控制真空度为-0.08MPa，控制牵引速度为20m/min，控制切粒机转速为360rad/min。
实施例5
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为85％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成粒径为1-5mm的粉末，以经破碎的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将15重量份的增韧剂、1重量份的扩链剂、2.4重量份的润滑剂、0.6重量份的抗水解剂、2重量份的塑化剂、1.7重量份热稳定剂、1.8重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为60r/min，混合搅拌45min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯，扩链剂为市售的甲基丙烯酸缩水甘油酯，润滑剂为市售的滑石粉，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的乙酰柠檬酸三丁酯，热稳定剂为市售的棕榈酸钙皂，抗氧剂为市售的抗氧剂1024。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为190℃，第4区为200℃，第5区为200℃，第6区为215℃，第7区为215℃，第8区为220℃，第9区为220℃，第10区为230℃，第11区为230℃，第12区为210℃，第13区为210℃，控制螺杆转速为300rad/min，控制喂料转速为20rad/min，控制真空度为-0.08MPa，控制牵引速度为25m/min，控制切粒机转速为400rad/min。
实施例6
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为70％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将0.1重量份的增韧剂、0.3重量份的扩链剂、0.1重量份的润滑剂、0.5重量份的抗水解剂、0.1重量份的塑化剂、0.1重量份热稳定剂、0.4重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为35r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚甲基乙撑碳酸酯，扩链剂为市售的ADR-4368，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧大豆油，热稳定剂为市售的亚油酸钙皂，抗氧剂为市售的抗氧剂B215。
在进行挤出造粒时，沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区为190℃，第3区为190℃，第4区为200℃，第5区为200℃，第6区为215℃，第7区为215℃，第8区为220℃，第9区为220℃，第10区为230℃，第11区为230℃，第12区为200℃，第13区为200℃，控制螺杆转速为350rad/min，控制喂料转速为30rad/min，控制真空度为-0.06MPa，控制牵引速度为30m/min，控制切粒机转速为500rad/min。
实施例7
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为82％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将0.8重量份的增韧剂、0.1重量份的扩链剂、1.2重量份的润滑剂、0.1重量份的抗水解剂、1.7重量份的塑化剂、0.6重量份热稳定剂、0.1重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为35r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯，扩链剂为市售的ADR-4468，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的甘油，热稳定剂为市售的硬脂酸锌皂，抗氧剂为市售的抗氧剂1076。
本实施例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
实施例8
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为90％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成粒径为1-5mm的粉末，以经破碎的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将12重量份的增韧剂、0.7重量份的扩链剂、1.3重量份的润滑剂、2重量份的抗水解剂、3.5重量份的塑化剂、2重量份热稳定剂、1重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为60r/min，混合搅拌60min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯，其中聚丁二酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯的质量比为2:3，扩链剂为市售的ADR-3300，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧糠油酸丁酯，热稳定剂为市售的棕榈酸锌皂，抗氧剂为市售的抗氧剂B225。
本实施例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
实施例9
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为96％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将9重量份的增韧剂、0.8重量份的扩链剂、2.1重量份的润滑剂、0.7重量份的抗水解剂、3.4重量份的塑化剂、1.2重量份热稳定剂、0.9重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为60r/min，混合搅拌45min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯和聚甲基乙撑碳酸酯，其中聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯与聚甲基乙撑碳酸酯的质量比为3:1:1，扩链剂为市售的ADR-3300和马来酸酐，其中ADR-3300和马来酸酐的质量比为2:1，润滑剂为市售的聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺，其中聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺的质量比为5:2，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧大豆油、甘油和环氧糠油酸丁酯，其中环氧大豆油、甘油和环氧糠油酸丁酯的质量比为7:2:1，热稳定剂为市售的油酸锌皂，抗氧剂为市售的抗氧剂264和抗氧剂168，其中抗氧剂264和抗氧剂168的质量比为1:1。
本实施例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
实施例10
首先在将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为96％)破碎之前，可根据物料的实际形态(例如瓶的边角料、薄膜、毡、废边料、细丝状废料、条状废料等)和体积，通过常规的机械手段(例如机械切割等)将物料制成体积大小适宜的预处理的含聚乙醇酸的物料，随后将预处理的含聚乙醇酸的物料进行清洗、干燥，以去除物料表面的油污和灰尘，再通过粉碎机将含聚乙醇酸的物料粉碎成直径小于5mm的碎片，以碎片化的聚乙醇酸物料的重量份为100份计，在室温下，将20重量份的增韧剂、1重量份的扩链剂、3重量份的润滑剂、2重量份的抗水解剂、5重量份的塑化剂、4重量份热稳定剂、3重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为60r/min，混合搅拌45min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本实施例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯和聚甲基乙撑碳酸酯，其中聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯与聚甲基乙撑碳酸酯的质量比为5:2:1:2，扩链剂为市售的ADR-3300，润滑剂为市售的聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺，其中聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺的质量比为4:1，抗水解剂为市售的碳化二亚胺，塑化剂为市售的环氧大豆油与甘油，其中环氧大豆油与甘油的质量比为2:1，热稳定剂为市售的油酸锌皂，抗氧剂为市售的抗氧剂1010。
本实施例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
对比例1
将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为90％)进行碎片化之后，直接采用如实施例6中的挤出造粒工艺，获得回收的PGA树脂。
对比例2
将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为90％)进行破碎之后，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将6重量份的增韧剂、1重量份的润滑剂以及1.5重量份的塑化剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为35r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本对比例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚甲基乙撑碳酸酯，润滑剂为市售的聚乙烯蜡，塑化剂为市售的环氧大豆油。
本对比例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
对比例3
将回收的含聚乙醇酸的物料(物料中聚乙醇酸的质量含量约为90％)进行破碎之后，以碎片化的含聚乙醇酸的物料的重量份为100份计，在室温下，将10重量份的增韧剂、0.8重量份的扩链剂、0.7重量份热稳定剂以及1.5重量份抗氧剂与碎片化的含聚乙醇酸的物料加入至搅拌机中，控制搅拌桨的转速为35r/min，混合搅拌30min，随后将混合均匀的物料转移至双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，即获得回收的PGA树脂。
本对比例所采用的增韧剂为可降解的增韧剂，选自市售的聚甲基乙撑碳酸酯，扩链剂为市售的ADR-4368，热稳定剂为市售的亚油酸钙皂，抗氧剂为市售的抗氧剂B215。
本对比例挤出造粒的工艺条件与实施例6相同。
依据GB1040-79塑料拉伸试验方法、ASTM D256-2010测定塑料抗摆冲击性能的标准试验方法，测试实施例1-10和对比例1-3所获得的回收的PGA树脂的拉伸强度、断裂伸长率以及悬臂梁冲击强度，测试结果如表1所示。
表1实施例1-10和对比例1-3所获得的回收的PGA树脂力学性能测试结果
项目 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％) 悬臂梁冲击强度有缺口(J/m)
实施例1 70.3 17.5 33.4
实施例2 68.4 19.2 35.7
实施例3 67.5 10.3 36.9
实施例4 58.3 12.7 38.1
实施例5 55.5 14.4 43.8
实施例6 69.0 15.5 31.6
实施例7 70.2 16.9 32.0
实施例8 75.7 22.3 58.8
实施例9 60.9 11.2 40.2
实施例10 53.8 17.7 38.5
对比例1 45.5 2.7 16.2
对比例2 35.2 7.5 23.3
对比例3 31.3 6.5 25.7
根据表1可知，采用本发明回收方法获得的聚乙醇酸的机械性能优异，悬臂梁冲击强度(有缺口)可达到58.8J/m，其具有很好的耐冲击性能，且拉伸强度可达到75.7MPa，断裂伸长率可达22.3％，能够满足用于加工成型制品。
在通常情况下，采用本发明回收方法而获得的聚乙醇酸可与其它添加剂(例如通常用于塑料加工行业中的阻燃剂、抗菌剂、颜料、着色剂、UV稳定剂、分散剂、成核剂等)和/或聚合物(例如，聚乳酸、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯、聚酐、聚碳酸酯、聚氨基酸、聚氧化乙烯等)通过共混，然后采用挤出成型、注射成型、压延成型、吹塑成型等成型方法，制得成型品，也可将该成型品(有时也称为“一次成型品”)进行切削、开孔、切割等机械加工，制成具有所需形状的成型品(有时也称为“二次成型品”)。作为切削加工，有使用单刃刀具的车削加工、磨削加工、刨削加工、镗削加工等。作为使用多种刀具的切削加工法，有铣削加工、螺纹切削加工、切齿加工、雕刻加工、锉削加工等，有时也包含开孔加工。作为切割加工，有利用刀具(锯子)进行的切割、利用磨粒进行的切割、利用加热和熔化进行的切割等。除此之外，也可以应用磨削抛光、使用刀状刀具的冲切加工、划线切割等塑性加工、激光加工等特殊加工法等。
在机械加工时，因摩擦生热导致作为机械加工用材料的固化挤出聚乙醇酸树脂成型品熔融而难以出现平滑的面的情况等，理想的是，一边对切削面等进行冷却，一边进行机械加工。若因摩擦生热导致一次成型品过度发热，则成为变形、着色的原因，因此，优选将作为机械加工用材料的一次成型品或加工面控制在优选为200℃以下、更优选为150℃以下的温度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

Claims (8)

1.一种聚乙醇酸的回收方法，其特征在于，所述方法包括步骤：将含聚乙醇酸的物料碎片或粉末与加工助剂混合后进行挤出造粒，得到聚乙醇酸；
以含聚乙醇酸的物料碎片或粉末为100重量份计，所述助剂包括：
Figure FDA0003601705130000011
2.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述加工助剂还包括：
热稳定剂 0.1-4重量份，和/或
抗氧剂 0.1-3重量份。
3.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述助剂由增韧剂、扩链剂、润滑剂、抗水解剂和塑化剂组成。
4.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述增韧剂为可降解的增韧剂，选自下述的一种或两种以上：聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯和聚甲基乙撑碳酸酯；所述扩链剂选自下述的一种或两种以上：环氧扩链剂ADR、马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述润滑剂选自下述的一种或两种以上：滑石粉、聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺；所述抗水解剂为碳化二亚胺；所述塑化剂选自下述的一种或两种以上：甘油、环氧大豆油、环氧糠油酸丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯。
5.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述挤出造粒的工艺条件为：沿挤出机的供给部到排出部将温度设置为第1区为150℃，第2区至第13区各区段的温度分别控制在190-230℃范围内，并且控制螺杆转速为180-350rad/min，控制喂料转速为10-30rad/min，控制真空度为-0.06MPa--0.08MPa，控制牵引速度为5-30m/min，控制切粒机转速为50-500rad/min。
6.如权利要求1-5任一项所述的回收方法，其特征在于，所述含聚乙醇酸的物料碎片的横截面积1-20mm2，所述含聚乙醇酸的物料粉末粒径为1-5mm。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的回收方法得到的聚乙醇酸。
8.一种如权利要求7所述的聚乙醇酸在制备聚乙醇酸制品中的用途。
CN202010657048.5A 2020-07-09 2020-07-09 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用 Active CN111718569B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010657048.5A CN111718569B (zh) 2020-07-09 2020-07-09 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010657048.5A CN111718569B (zh) 2020-07-09 2020-07-09 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111718569A CN111718569A (zh) 2020-09-29
CN111718569B true CN111718569B (zh) 2022-07-19

Family

ID=72572265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010657048.5A Active CN111718569B (zh) 2020-07-09 2020-07-09 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111718569B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679927A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 海南赛诺实业有限公司 一种具有较高货架期的改性pga材料及其制备方法
CN112694725A (zh) * 2020-12-24 2021-04-23 海南赛诺实业有限公司 一种改性pga二次回收料及其制备方法
CN113667287B (zh) * 2021-07-29 2022-08-16 金发科技股份有限公司 一种耐长期热氧老化的聚碳酸酯/聚酯合金组合物及其制备方法
CN113512281B (zh) * 2021-08-11 2022-12-30 海南赛诺实业有限公司 一种改性pga材料及其制备方法，以及改性pga薄膜
CN115806731A (zh) * 2021-09-14 2023-03-17 中国石油化工股份有限公司 抗静电聚乙醇酸组合物与抗静电聚乙醇酸复合材料及应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05178977A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリマー成形品の処理方法
CN101851227A (zh) * 2010-06-13 2010-10-06 浙江铭众科技有限公司 基于回收的聚羟基乙酸制备乙交酯的方法
JP2014009302A (ja) * 2012-06-29 2014-01-20 Sekisui Plastics Co Ltd ポリグリコール酸樹脂発泡シートの製造方法、及び、ポリグリコール酸樹脂発泡シート
CN103781833A (zh) * 2011-08-19 2014-05-07 乌德伊万塔-费希尔有限公司 从聚丙交酯回收丙交酯或从聚乙交酯回收乙交酯的方法和装置
CN104144974A (zh) * 2012-02-10 2014-11-12 金伯利-克拉克环球有限公司 具有低模量和高拉伸伸长率的可再生聚酯膜
TW201444890A (zh) * 2013-05-31 2014-12-01 Uniking Ind Products Co Ltd 回收聚乳酸之再製方法及其應用
CN106432696A (zh) * 2016-08-09 2017-02-22 桂林市福泰建材有限责任公司 一种耐拉伸聚乙醇酸的制备方法
CN108410147A (zh) * 2018-03-26 2018-08-17 华南协同创新研究院 一种采用聚乳酸回收料制备的3d打印线材及制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05178977A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリマー成形品の処理方法
CN101851227A (zh) * 2010-06-13 2010-10-06 浙江铭众科技有限公司 基于回收的聚羟基乙酸制备乙交酯的方法
CN103781833A (zh) * 2011-08-19 2014-05-07 乌德伊万塔-费希尔有限公司 从聚丙交酯回收丙交酯或从聚乙交酯回收乙交酯的方法和装置
CN104144974A (zh) * 2012-02-10 2014-11-12 金伯利-克拉克环球有限公司 具有低模量和高拉伸伸长率的可再生聚酯膜
JP2014009302A (ja) * 2012-06-29 2014-01-20 Sekisui Plastics Co Ltd ポリグリコール酸樹脂発泡シートの製造方法、及び、ポリグリコール酸樹脂発泡シート
TW201444890A (zh) * 2013-05-31 2014-12-01 Uniking Ind Products Co Ltd 回收聚乳酸之再製方法及其應用
CN106432696A (zh) * 2016-08-09 2017-02-22 桂林市福泰建材有限责任公司 一种耐拉伸聚乙醇酸的制备方法
CN108410147A (zh) * 2018-03-26 2018-08-17 华南协同创新研究院 一种采用聚乳酸回收料制备的3d打印线材及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
回收聚乳酸树脂的扩链改性;吴笛青，等;《高分子材料科学与工程》;20130930;第29卷(第9期);第48-52页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111718569A (zh) 2020-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111718569B (zh) 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用
EP3404067B1 (en) Plasticised biodegradable polyester film and preparation method therefor
CN113861635A (zh) 一种淀粉改性pbat/pla生物降解塑料薄膜及其制备方法
CN112280263B (zh) 一种木质素基可生物降解高分子复合材料薄膜及其制备方法
CN103965596B (zh) 一种可生物降解聚乳酸基复合材料及应用
CN107603168B (zh) 一种聚乳酸基薄膜及其制备方法
CN112552654B (zh) 适用于制备薄膜的pbat/pha/木粉组合物及其制备和应用
CN111978691B (zh) 一种可生物降解地膜及其制备方法
TWI775431B (zh) 用於射出成型的聚酯樹脂組成物、其製備方法及射出成型品
CN111944287A (zh) 一种高透明易撕裂聚乳酸吹塑薄膜的制备方法
CN112538239A (zh) 一种可生物全降解的吸管及其制备方法
JP2007051304A (ja) アセチルセルロース樹脂組成物
CN114933785A (zh) 一种改性木质素/pbat可生物降解塑料及其制备方法
CN111531741B (zh) 聚乳酸熔体在线制备改性聚乳酸材料的装置和方法
CN112608568A (zh) 一种可降解塑料及其制备方法
CN115197557B (zh) 一种低碳生物基全降解薄膜材料及其制备方法
US20220243031A1 (en) Matte polyester film and method for manufacturing the same
CN115466491A (zh) 一种高模量的可降解pbat/pla复合物及其制备方法
KR102419479B1 (ko) 생분해성 수지 조성물 및 성형품
JP4042838B2 (ja) アセチルセルロース樹脂組成物の製造方法
CN112961451A (zh) 一种交联改性的吹塑pva高温水溶膜及其制备方法
CN111303571A (zh) 一种基于高温水溶pva/淀粉母粒组合物及淀粉母粒
CN115322532B (zh) 一种膜袋用复合填充pbat生物降解材料及其制备方法
CN109096711A (zh) 一种大米粉改性聚乳酸复合材料及制备方法
CN111849114B (zh) 一种改性再生复合塑料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant