CN111718524A - 轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可平衡良好地改善耐久性和RFID标签等电子部件的可读性的轮胎。本发明涉及一种轮胎,其具备具有电子部件和覆盖该电子部件的橡胶组合物的电子模块以及与该电子模块邻接的邻接橡胶部件,上述橡胶组合物和上述邻接橡胶部件在60℃时的复弹性模量E*之差为2.0MPa以下,上述橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份,上述橡胶组合物的体积为500~10000mm3,上述橡胶组合物在915MHz下的相对介电常数为7以下。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及轮胎。
背景技术
已知,在轮胎上安装RFID(RadioFrequency Identifier;射频识别)标签等电子部件时,使用相对介电常数(relativepermittivity)低的橡胶组合物作为覆盖电子部件的橡胶组合物,由此电子部件的可读性良好(例如,参照专利文献1)。但是,在耐久性方面还需要进一步改善。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】WO2007/100111
发明内容
【发明要解决的课题】
本发明的目的在于解决上述课题,提供可平衡良好地改善耐久性和RFID标签等电子部件的可读性的轮胎。
【解决课题的手段】
本发明涉及一种轮胎,其具备具有电子部件和覆盖该电子部件的橡胶组合物的电子模块以及与该电子模块邻接的邻接橡胶部件,上述橡胶组合物和上述邻接橡胶部件在60℃时的复弹性模量E*之差为2.0MPa以下,上述橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份,上述橡胶组合物的体积为500~10000mm3,上述橡胶组合物在915MHz下的相对介电常数为7以下。
优选地,上述橡胶组合物与上述邻接橡胶部件之间,橡胶成分100质量%中的异戊二烯系橡胶的含量之差为20质量%以下,丁苯橡胶的含量之差为20质量%以下,丁二烯橡胶的含量之差为20质量%以下。
优选地,上述橡胶组合物的橡胶成分100质量%中,异戊二烯系橡胶的含量为30~100质量%,丁苯橡胶和丁二烯橡胶的总含量为0~70质量%。
【发明效果】
本发明的轮胎具备具有电子部件和覆盖该电子部件的橡胶组合物的电子模块以及与该电子模块邻接的邻接橡胶部件,上述橡胶组合物和上述邻接橡胶部件在60℃时的复弹性模量E*之差为2.0MPa以下,上述橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份,上述橡胶组合物的体积为500~10000mm3,上述橡胶组合物在915MHz下的相对介电常数为7以下,因此,可平衡良好地改善耐久性和电子部件的可读性。
具体实施方式
本发明的轮胎具备具有电子部件和覆盖该电子部件的橡胶组合物的电子模块以及与该电子模块邻接的邻接橡胶部件,上述橡胶组合物和上述邻接橡胶部件在60℃时的复弹性模量E*之差为2.0MPa以下,上述橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份,上述橡胶组合物的体积为500~10000mm3,上述橡胶组合物在915MHz下的相对介电常数为7以下。
通过使橡胶组合物(贴胶橡胶组合物(topping rubber composition))和邻接橡胶部件中复弹性模量E*之差在规定范围内,从而抑制它们界面处的应力集中,提高耐久性。此外,通过使贴胶橡胶组合物的介电常数和体积在规定范围,从而抑制电子模块中的噪音、无线电干扰的产生,提高电子部件的可读性。推测通过这些作用可平衡良好地改善耐久性和RFID标签等电子部件的可读性。
上述轮胎具备具有电子部件和覆盖该电子部件的橡胶组合物(贴胶橡胶组合物)的电子模块。
作为电子部件,例如可使用RFID标签等。RFID标签无特别限定,可为无源标签、有源标签和半有源标签中的任一种,可使用株式会社村田制作所、株式会社日立高新技术材料、易腾迈(Intermec)公司等制造的产品。
作为贴胶橡胶组合物含有的橡胶成分,可列举异戊二烯系橡胶、丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶(SIBR)等二烯系橡胶。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。其中,优选异戊二烯系橡胶、SBR、BR。
作为异戊二烯系橡胶,可使用异戊二烯橡胶(IR)、天然橡胶(NR)、环氧化天然橡胶(ENR)等。NR可为脱蛋白质天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶(UPNR)等改质NR。
含有异戊二烯系橡胶时,橡胶成分100质量%中的异戊二烯系橡胶的含量优选30质量%以上,更优选35质量%以上,此外,优选100质量%以下,更优选70质量%以下,进一步优选65质量%以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
作为SBR,无特别限定,例如,可使用乳液聚合丁苯橡胶(E-SBR)、溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)等。SBR可为非改性SBR、改性SBR中的任一种。
作为改性SBR,只要是具有能与二氧化硅等填充剂相互作用的官能团的SBR即可,可列举例如:用具有上述官能团的化合物(改性剂)改性了SBR的至少一个末端而得到的末端改性SBR(末端具有上述官能团的末端改性SBR);主链具有上述官能团的主链改性SBR;主链和末端具有上述官能团的主链末端改性SBR(例如,主链具有上述官能团且用上述改性剂改性了至少一个末端的主链末端改性SBR);通过分子中具有2个以上环氧基的多官能化合物进行了改性(偶联)、引入了羟基或环氧基等的末端改性SBR等。
作为上述官能团,可列举例如氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧代羰基、巯基、硫基(sulfide group)、二硫基(disulfide group)、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、联亚氨基(hydrazogroup)、偶氮基、重氮基、羧基、氰基(nitrile group)、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基、环氧基等。另外,这些官能团可具有取代基。其中,优选氨基(优选氨基具有的氢原子被碳原子数1~6的烷基取代而得到的氨基)、烷氧基(优选碳原子数1~6的烷氧基)、烷氧基甲硅烷基(优选碳原子数1~6的烷氧基甲硅烷基)。
作为改性SBR,特别适宜地为下式表示的化合物(改性剂)改性过的SBR。
Figure BDA0002389961960000041
(式中,R1、R2和R3相同或不同,表示烷基、烷氧基、甲硅氧基、缩醛基、羧基(-COOH)、巯基(-SH)或它们的衍生物。R4和R5相同或不同,表示氢原子或烷基。R4和R5可结合,与氮原子一起形成环结构。n表示整数。)
作为用上式表示的化合物(改性剂)改性了的改性SBR,其中,可适宜地使用溶液聚合的丁苯橡胶(S-SBR)的聚合末端(活性末端)通过上式表示的化合物改性而获得的SBR(日本特开2010-111753号公报记载的改性SBR等)。
作为R1、R2和R3,适宜地为烷氧基(优选碳原子数1~8,更优选碳原子数1~4的烷氧基)。作为R4和R5,适宜地为烷基(优选碳原子数1~3的烷基)。n优选1~5,更优选2~4,进一步优选3。此外,R4和R5结合、与氮原子一起形成环结构时,优选4~8元环。另外,烷氧基中也包括环烷氧基(环己氧基等)、芳氧基(苯氧基、苄氧基等)。
作为上述改性剂的具体例子,可列举2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷等。其中,优选3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。
作为改性SBR,也可以适宜地使用由以下的化合物(改性剂)改性的改性SBR。作为改性剂,可列举例如乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等多元醇的聚缩水甘油醚;二缩水甘油基化双酚A等具有2个以上的酚基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚;1,4-二缩水甘油基苯、1,3,5-三缩水甘油基苯、聚环氧化液状聚丁二烯等聚环氧化合物;4,4’-二缩水甘油基-二苯基甲胺、4,4’-二缩水甘油基-二苄基甲胺等含环氧基的叔胺;二缩水甘油基苯胺、N,N’-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基氨基二苯基甲烷、四缩水甘油基-对苯二胺、二缩水甘油基氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷等二缩水甘油基氨基化合物;
双-(1-甲基丙基)氨基甲酰氯、4-吗啉碳酰氯、1-吡咯烷碳酰氯、N,N-二甲基氨基甲酰氯、N,N-二乙基氨基甲酰氯等含氨基的酰氯;1,3-双-(缩水甘油基氧基丙基)-四甲基二硅氧烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)-五甲基二硅氧烷等含环氧基的硅烷化合物;
(三甲基甲硅烷基)[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物等含硫基的硅烷化合物;
乙烯亚胺、丙烯亚胺等N-取代氮丙啶化合物;甲基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷等烷氧基硅烷;4-N,N-二甲基氨基二苯甲酮、4-N,N-二-叔丁基氨基二苯甲酮、4-N,N-二苯基氨基二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二苯基氨基)二苯甲酮、N,N,N’,N’-双-(四乙基氨基)二苯甲酮等具有氨基和/或取代氨基的(硫代)二苯甲酮化合物;4-N,N-二甲基氨基苯甲醛、4-N,N-二苯基氨基苯甲醛、4-N,N-二乙烯基氨基苯甲醛等具有氨基和/或取代氨基的苯甲醛化合物;N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮、N-叔丁基-2-吡咯烷酮、N-甲基-5-甲基-2-吡咯烷酮等N-取代吡咯烷酮;N-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-苯基-2-哌啶酮等N-取代哌啶酮;N-甲基-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-甲基-ω-月桂内酰胺、N-乙烯基-ω-月桂内酰胺、N-甲基-β-丙内酰胺、N-苯基-β-丙内酰胺等N-取代内酰胺类;其他,
N,N-双-(2,3-环氧丙氧基)-苯胺、4,4-亚甲基-双-(N,N-缩水甘油基苯胺)、三-(2,3-环氧丙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮类、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基马来酰亚胺、N,N-二乙基脲、1,3-二甲基亚乙基脲、1,3-二乙烯基亚乙基脲、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1-甲基-3-乙基-2-咪唑啉酮、4-N,N-二甲基氨基苯乙酮、4-N,N-二乙基氨基苯乙酮、1,3-双(二苯基氨基)-2-丙酮、1,7-双(甲基乙基氨基)-4-庚酮等。其中,优选由烷氧基硅烷改性的改性SBR。另外,通过上述化合物(改性剂)进行的改性能够用公知方法实施。
作为SBR,可使用例如住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等制造出售的SBR。
含有SBR时,橡胶成分100质量%中的SBR的含量优选30质量%以上,更优选35质量%以上,此外,优选70质量%以下,更优选65质量%以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
作为BR,无特别限定,可使用高顺式含量的BR、低顺式含量的BR、含有间规聚丁二烯结晶的BR等。BR可为非改性BR、改性BR中的任一种,作为改性BR,可列举引入了前述官能团的改性BR。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。BR的顺式含量适宜为90质量%以上(优选95质量%以上)。另外,可通过红外吸收光谱分析法测定顺式含量。
作为BR,可使用例如宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等的制品。
含有BR时,橡胶成分100质量%中的BR的含量优选30质量%以上,更优选35质量%以上,此外,优选70质量%以下,更优选65质量%以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
含有SBR和/或BR时,橡胶成分100质量%中的SBR和BR的总含量优选30质量%以上,更优选35质量%以上,此外,优选70质量%以下,更优选65质量%以下。该总含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
作为贴胶橡胶组合物含有的炭黑,无特别限定,可列举N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选110m2/g以上,更优选130m2/g以上,进一步优选140m2/g以上,此外,优选220m2/g以下,更优选180m2/g以下,进一步优选160m2/g以下。该氮吸附比表面积在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。另外,炭黑的N2SA是按照JISK6217-2:2001测定的值。
作为炭黑,例如,可使用旭碳株式会社、卡博特日本株式会社、东海碳(TOKAICARBON)株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社、哥伦比亚碳(ColombiaCarbon)公司等的制品。
相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份即可,从橡胶强度的观点考虑,优选15质量份以上,更优选25质量份以上,此外,从相对介电常数的观点考虑,优选40质量份以下,更优选35质量份以下。
贴胶橡胶组合物可含有二氧化硅。
作为二氧化硅,可列举例如干式法二氧化硅(无水二氧化硅)、湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)等。其中,从硅烷醇基多的理由考虑,优选湿式法二氧化硅。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选150m2/g以上,更优选180m2/g以上,此外,优选260m2/g以下,更优选240m2/g以下。该氮吸附比表面积在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。另外,二氧化硅的氮吸附比表面积是根据ASTM D3037-81按照BET法测定的值。
作为二氧化硅,可以使用例如:德固赛公司、罗地亚公司、东曹硅化工株式会社、索尔维日本株式会社、株式会社德山等的制品。
含有二氧化硅时,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选10质量份以上,此外,优选80质量份以下,更优选60质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可在含有二氧化硅的同时含有硅烷偶联剂。
作为硅烷偶联剂,无特别限定,可列举例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物等硫化物系;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等巯基系;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系;γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯系等。这些可以单独使用,也可以2种以上并用。
含有硅烷偶联剂时,相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量优选1质量份以上,更优选3质量份以上,此外,优选20质量份以下,更优选15质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有粘合性树脂。
作为粘合性树脂,可列举轮胎工业中惯用的酚系树脂、烷基酚系树脂、萜烯系树脂、苯并呋喃系树脂、茚系树脂、苯并呋喃-茚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸(酯)系树脂、松香系树脂、双环戊二烯系树脂(DCPD系树脂)等芳香族烃系树脂;C5系树脂、C8系树脂、C9系树脂、C5/C9系树脂等脂肪族烃系树脂;或者它们的氢化物等。作为市售品,可使用丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、Rutgers Chemicals公司、BASF公司、亚利桑那化学公司、日涂化学株式会社、株式会社日本触媒、JXTG能源株式会社、日本瑞翁株式会社、哈利玛化成株式会社、东亚合成株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社等的制品。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。
含有粘合性树脂时,相对于橡胶成分100质量份,粘合性树脂的含量优选1质量份以上,更优选5质量份以上,此外,优选30质量份以下,更优选20质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有油。
作为油,可列举例如操作油、植物油脂、或其混合物。作为操作油,可以使用例如石蜡系操作油、芳香族系操作油、环烷系操作油等。作为植物油脂,可列举蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、向日葵油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、桐油等。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。
含有油时,相对于橡胶成分100质量份,油的含量优选5质量份以上,更优选10质量份以上,此外,优选50质量份以下,更优选30质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有蜡。
作为蜡,无特别限定,可列举石蜡、微晶蜡等石油系蜡;植物系蜡、动物系蜡等天然蜡;乙烯、丙烯等的聚合物等合成蜡等。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。其中,优选石油系蜡,更优选石蜡。
作为蜡,可使用例如大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等的制品。
含有蜡时,相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选20质量份以下,更优选10质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有防老剂。
作为防老剂,可列举例如苯基-α-萘胺等萘胺系防老剂;辛基化二苯基胺、4,4′-双(α,α′-二甲基苄基)二苯基胺等二苯基胺系防老剂;N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N,N′-二-2-萘基-对苯二胺等对苯二胺系防老剂;2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物等喹啉系防老剂;2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化酚等单酚系防老剂;四-[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟苯基)丙酸酯]甲烷等双酚、三酚、多酚系防老剂等。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。其中,优选对苯二胺系防老剂。
作为防老剂,可以使用例如精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、Flexis公司等的制品。
含有防老剂时,相对于橡胶成分100质量份,防老剂的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选10质量份以下,更优选5质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有硬脂酸。
作为硬脂酸,可使用以往公知的硬脂酸,例如日油株式会社、NOF公司、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等的制品。
含有硬脂酸时,相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选10质量份以下,更优选5质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有氧化锌。
作为氧化锌,可使用以往公知的氧化锌,例如三井金属矿业株式会社、东邦锌株式会社、HAKUSUI TECH株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的制品。
含有氧化锌时,相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选10质量份以下,更优选5质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有硫。
作为硫,可列举橡胶工业中通常所使用的粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫、可溶性硫等。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。
作为硫,可使用例如鹤見化学工业株式会社、轻井泽硫黄株式会社、四国化成工业株式会社、Flexis公司、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的产品。
含有硫时,相对于橡胶成分100质量份,硫的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选10质量份以下,更优选5质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物可含有硫化促进剂。
作为硫化促进剂,可列举2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系硫化促进剂;二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT-N)等秋兰姆系硫化促进剂;N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧基亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧基亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促进剂;二苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍等胍系硫化促进剂。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。其中,优选次磺酰胺系硫化促进剂。
含有硫化促进剂时,相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的含量优选1质量份以上,更优选2质量份以上,此外,优选10质量份以下,更优选5质量份以下。该含量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
除了上述成分以外,上述贴胶橡胶组合物中可进一步地添加轮胎工业中通常使用的添加剂,例如有机过氧化物;碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝、云母等填充剂;等。相对于橡胶成分100质量份,这些添加剂的含量优选0.1~200质量份。
例如可通过使用开放式辊炼机、班伯里密炼机等橡胶混炼装置混炼上述各成分之后硫化的方法等制造贴胶橡胶组合物。
作为混炼条件,在混炼除硫化剂和硫化促进剂以外的添加剂的基础混炼工序中,混炼温度通常为100~180℃,优选120~170℃。混炼硫化剂、硫化促进剂的最终混炼工序中,混炼温度通常为120℃以下,优选85~110℃。此外,通常对混炼有硫化剂、硫化促进剂的组合物实施加压硫化等硫化处理。作为硫化温度,通常为140~190℃,优选150~185℃。硫化时间通常为5~60分钟,优选40~60分钟。
例如,可通过使用成形为片状等的未硫化贴胶橡胶组合物夹持电子部件,之后进行硫化的方法等制造电子模块。使用RFID标签作为电子部件时,可得到RFID模块。
电子模块中,覆盖电子部件的橡胶组合物(贴胶橡胶组合物)的体积为500~10000mm3即可,从电子部件的可读性的观点考虑,优选1000mm3以上,更优选1400mm3以上,此外,从轮胎的重量平衡的观点考虑,优选5000mm3以下,优选3500mm3以下。
贴胶橡胶组合物的相对介电常数为7以下即可,从电子部件的可读性的观点考虑,优选6以下。下限无特别限定,优选3以上。
另外,相对介电常数是在硫化后在频率915MHz的条件下测定的常数。
贴胶橡胶组合物和与电子模块邻接的邻接橡胶部件满足在60℃时的复弹性模量E*之差在2.0MPa以下的关系。存在多个邻接橡胶部件时,多个邻接橡胶部件中的至少一个满足上述关系即可,优选所有的邻接橡胶部件均满足上述关系。
贴胶橡胶组合物的复弹性模量E*和邻接橡胶部件的复弹性模量E*之差为2MPa以下即可,从耐久性的观点考虑,优选1.5以下,更优选1以下,可为0。
另外,复弹性模量E*是在硫化后在60℃下测定的模量。
贴胶橡胶组合物的复弹性模量E*优选2MPa以上,更优选3MPa以上,此外,优选10MPa以下,更优选8MPa以下。该复弹性模量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
邻接橡胶部件的复弹性模量E*优选2MPa以上,更优选3MPa以上,此外,优选10MPa以下,更优选8MPa以下。该复弹性模量在上述范围内时,有更良好地得到效果的倾向。
贴胶橡胶组合物和邻接橡胶部件之间,橡胶成分100质量%中的异戊二烯系橡胶的含量之差、丁苯橡胶的含量之差、丁二烯橡胶的含量之差优选20质量%以下,更优选10质量%以下,进一步优选5质量%以下,特别优选1质量%以下,可为0质量%。在上述范围内时,进一步地抑制贴胶橡胶组合物和邻接橡胶部件之间的界面处的应力集中,能够得到优异的耐久性。
邻接橡胶部件可含有与贴胶橡胶组合物相同的成分(化学品)。各成分的适宜的量也与贴胶橡胶组合物相同。
轮胎中配置电子模块的场所无特别限定,例如可配置于从胎肩部至轮辋凸缘接触部之间,优选胎侧壁部的内侧。
可以使用上述贴胶橡胶组合物等,按照通常的方法制造本发明的轮胎。
即,在未硫化阶段将上述贴胶橡胶组合物挤出加工为所期望的形状,覆盖电子部件后,与其他轮胎部件一起,在轮胎成型机上按照通常方法成形,由此形成未硫化轮胎。在硫化机中对该未硫化轮胎进行加热加压,得到轮胎。
上述轮胎可为充气轮胎、无气(实心)轮胎中的任一种,优选为充气轮胎。此外,上述轮胎可用作乘用车用轮胎、卡车/客车用轮胎、两轮车用轮胎、竞赛用轮胎等,特别适宜用作乘用车用轮胎。
【实施例】
基于实施例,具体地说明本发明,但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
以下说明实施例和比较例中使用的各种化学品。
IR:Nipol IR 2200,日本瑞翁株式会社制造
BR:宇部兴产株式会社制造的Ubepol BR150B
SBR:JSR株式会社制造的SL552
炭黑:卡博特日本公司制造的SHOBLACKN234(N2SA:145m2/g)
二氧化硅:东曹硅化工株式会社制造的Nipsil AQ(N2SA:200m2/g)
氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的锌华1号
硬脂酸:日油株式会社制造的硬脂酸“椿”
防老剂:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC 6C(N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺)(6PPD)
硫:轻井泽硫黄株式会社制造的粉末硫
硫化促进剂:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER CZ(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)
(实施例和比较例)
按照下述表A所示的配方内容,使用株式会社神戸制钢所制造的1.7L班伯里密炼机,在150℃的条件下混炼除硫和硫化促进剂以外的材料5分钟,得到混炼物。接着,向所得到的混炼物中,添加硫和硫化促进剂,使用开放式辊炼机,在80℃的条件下捏合5分钟,得到未硫化的贴胶橡胶组合物。
按照下述表B所示的配方内容,使用株式会社神戸制钢所制造的1.7L班伯里密炼机,在150℃的条件下混炼除硫和硫化促进剂以外的材料5分钟,得到混炼物。接着,向所得到的混炼物中,添加硫和硫化促进剂,使用开放式辊炼机,在80℃的条件下捏合5分钟,得到未硫化的邻接橡胶部件。
将未硫化的贴胶橡胶组合物成形为片状,使用该片材夹持RFID标签,将其所得物与成形为胎侧壁形状的未硫化邻接橡胶部件贴合后,进一步地贴合其他轮胎部件,在150℃的条件下加压硫化50分钟,得到试验用轮胎(尺寸:205/55R16)。
使用得到的试验用轮胎进行下述评价,结果如表1~8所示。另外,各表的指数的基准如下所示。
表1、2:实施例1-1
表3、4:实施例2-1
表5、6:实施例3-1
表7、8:实施例4-1
<粘弾性试验(复弹性模量)>
对于分别从试验用轮胎的贴胶橡胶组合物、邻接橡胶部件切取的试验片,使用株式会社上岛制作所制造的光谱仪(Spectrometer),在温度60℃、频率10Hz、初始应变10%、动态应变1%的条件下测定复弹性模量E*。
<剥离试验(接合耐久性)>
对于切取了包含试验用轮胎的贴胶橡胶组合物和邻接橡胶部件的接合面的区域的试验片,按照JIS K6256-2,测定接合面的剥离阻力,以基准为100,指数表示(接合耐久性指数)。数值越大,显示出接合面的剥离抗力越强,耐久性越优异。如果该数值为80以上那么就为良好。
<拉伸试验(橡胶强度)>
对分别从试验用轮胎的贴胶橡胶组合物、邻接橡胶部件切取的试验片,使用株式会社岛津制作所制造的拉伸试验机(Autograph),按照JIS K6251,在室温下在500mm/分钟的速度下进行试验,测定断裂强度、断裂伸长率。然后,计算各配方的断裂能(断裂强度×断裂伸长率/2),以基准为100,指数表示(橡胶强度指数)。数值越大,显示出橡胶强度越高,耐久性越优异。如果该数值为80以上那么就为良好。
<相对介电常数>
对于从试验用轮胎的贴胶橡胶组合物切取的试验片,使用ANRITSU株式会社制造的MS46122A,通过探针法,在23℃、频率915MHz的条件下,测定相对介电常数。
<RFID标签可读性>
使用株式会社DENSO WAVE制造的RFID读取装置BHT-1200,读取试验用轮胎中的RFID标签,以基准的读取距离为100,指数表示(RFID标签可读性指数)。数值越大,显示出读取距离越长,RFID标签可读性越优异。如果该数值为80以上那么就为良好。
<轮胎平衡>
将试验用轮胎安装于株式会社Iyasaka制造的轮胎平衡测定装置上,测定其不平衡重量,以基准的不平衡重量的倒数为100,指数表示(轮胎平衡指数)。数值越大,显示出不平衡重量越小,轮胎平衡越优异。如果该数值为80以上那么就为良好。
<高速耐久性>
将试验用轮胎安装于转鼓试验机,在时速200km、负荷500kg、温度23℃、轮胎内压2.0MPa的条件下行驶,以基准为100,指数表示直至轮胎损伤的行驶距离(高速耐久性指数)。数值越大,显示出行驶距离越长,耐久性越优异。如果该数值为80以上那么就为良好。
贴胶橡胶组合物【表A】
Figure BDA0002389961960000161
邻接橡胶部件【表B】
Figure BDA0002389961960000162
【表1】
Figure BDA0002389961960000171
【表2】
Figure BDA0002389961960000172
【表3】
Figure BDA0002389961960000181
【表4】
Figure BDA0002389961960000182
【表5】
Figure BDA0002389961960000191
【表6】
Figure BDA0002389961960000192
【表7】
Figure BDA0002389961960000201
【表8】
Figure BDA0002389961960000202
根据表1~8可知,实施例的耐久性和电子部件的可读性(RFID标签可读性)两者均为良好的水准,此外,轮胎平衡也良好。

Claims (3)

1.一种轮胎,其具备:
具有电子部件和覆盖所述电子部件的橡胶组合物的电子模块,以及
与所述电子模块邻接的邻接橡胶部件,
所述橡胶组合物和所述邻接橡胶部件在60℃时的复弹性模量E*之差为2.0MPa以下,
所述橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量为10~50质量份,
所述橡胶组合物的体积为500~10000mm3
所述橡胶组合物在915MHz下的相对介电常数为7以下。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述橡胶组合物和所述邻接橡胶部件之间,橡胶成分100质量%中的异戊二烯系橡胶的含量之差为20质量%以下,丁苯橡胶的含量之差为20质量%以下,丁二烯橡胶的含量之差为20质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述橡胶组合物的橡胶成分100质量%中,异戊二烯系橡胶的含量为30~100质量%,丁苯橡胶和丁二烯橡胶的总含量为0~70质量%。
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