CN111712523A - 眼科产品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于眼科成品的组合物，相应的共聚物及其制备方法和其用于制备眼科晶状体或眼科植入物的用途以及这些产品。

Description

眼科产品组合物
说明书
技术领域
本发明涉及用于眼科产品组合物，相应的共聚物及其制备，以及它们在生产眼科晶状体或眼科植入物中的用途以及这些产品。
现有技术
白内障表示眼晶状体的混浊，这导致缓慢，无痛的视力丧失，特别是当混浊始于晶状体的中央区域。那些受影响的人“像透过雾一样”感觉他们的环境。在大多数情况下，混浊的晶状体可以通过合成的晶状体植入物，即所谓的人工晶状体(IOL)进行手术替换。
多种人工晶状体是已知的。例如由中央光学透镜和将光学透镜固定在眼睛中的外围附接触件构成的人工晶状体。触件可以具有各种形状，例如，C环触件或板状触件。根据材料，可以将晶状体分为硬的、不可折叠的IOL和软的、可折叠的IOL。硬晶状体由聚甲基丙烯酸甲酯组成。可折叠晶状体由丙烯酸酯、硅氧烷或水凝胶组成。可折叠晶状体的优点主要在于，植入需要较小的切口。人工晶状体的一种新形式是可调光晶状体(LAL)。在使用LAL的情况下，可以在操作后通过照射适当波长的光(例如UV光)来调整光屈光力。
晶状体(phakic)人工晶状体(PIOL)是一种除了天然晶状体外还被植入眼内的人造晶状体。可以植入晶状体人工晶状体，作为矫正视力障碍的一部分。PIOL由中央光学透镜和将光学透镜固定在眼睛中的外围附接触件构成。根据PIOL在眼睛中的位置，在前房晶状体和后房晶状体之间进行区分。前房透镜植入在角膜和虹膜之间，后房透镜植入在虹膜和晶状体之间。前房透镜由硬质聚甲基丙烯酸甲酯或软质材料(例如硅树脂或丙烯酸化合物)组成。后房透镜通常由软材料制成。
可调光晶状体可以由例如包含在UV范围内具有光化学活性的自由基的硅氧烷组成。如果用紫外线照射LAL，则聚合物改变其结构。第一个可调光晶状体由美国眼科医生Daniel Schwarz和Robert Grubbs(Daniel M.Schwartz et al,Light-adjustable lens:development of in vitro nomograms；in Transactions of the AmericanOphthalmological Society第102卷,December 2004,67-74.)于1999年开发。
适用于IOL的材料的发展迅速。例如，US 8,247,511描述了一种人工晶状体的生产，其中刚性的共聚物由选自乙二醇苯基醚丙烯酸酯(EGPEA)和聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯[(poly-EG)PEA]的第一单体，选择未取代或取代的苯乙烯的第二单体和作为均聚物会形成水凝胶的含有烯属不饱和基团的第三单体制成，形成刚性的人工晶状体，然后通过水合作用将其转化为可折叠的人工晶状体，其中该透镜的折射率约为1.50。
由包含光化学可活化基团的聚合物材料形成的，从而可以对人造人工晶状体的光学性质进行光诱导改性的人造人工晶状体，例如可以从EP 1926454中已知。
例如M.Schraub等,European Polymer Journal 51(2014)21-27中描述了含有3-苯基香豆素的聚甲基丙烯酸酯的光化学反应。
WO 2017/032442，WO 2017/032444和WO 2017/032443描述了用于生产医疗器件，优选眼科产品，特别优选用于生产人工晶状体的材料。这些材料可优选在制备产品的合适的聚合物或共聚物中用作光活性单体。
已知用于生产人工晶状体的疏水性，软质丙烯酸酯聚合物和硅氧烷聚合物均显示出闪光。在第一个提到的聚合物中，闪光的趋势更加明显。根据A.Miyata and S.Yaguchi,JCataract Refract Surg 2004；30:1768–1772，闪光是一种相分离现象，其发生于一旦聚合物位于水性环境中，就像在人眼中，温度就会发生变化的情况下。聚合物的水含量随温度增加。在温度下降的情况下，聚合物的吸水能力下降，引起相分离。此处的聚合物相具有与水相不同的折射率，由此导致以液泡形式存在的水相被感知为闪光。闪光程度关键取决于聚合物水含量的温度依赖性。温度依赖性越大，患者的闪光诱发的视觉损失可能越严重。
聚合物中的水含量可通过在聚合过程中添加亲水性组分来增加。亲水组分是未交联的均聚物为水溶性的或在水中可溶胀的单体。包含亲水性组分的交联共聚物可以是例如水凝胶。这样的水凝胶形成另一类眼科材料，即亲水性丙烯酸酯聚合物。从例如US 8,247,511和Bozukova D等,Mat.Sci.Eng.2010,69:63-83已知，它们在干燥状态下是刚性的，并且在水中溶胀后变软。
这种聚合物的水含量大于10重量％。如果这种溶胀的聚合物的水含量大于10重量％，则可以使用术语亲水性聚合物。
与疏水性丙烯酸酯聚合物相反，水凝胶不显示闪光，但在其中会发生钙化，如Trivedi等,Eye 2002,16:217–241中所述。钙化是指主要沉积在晶状体表面并使视线模糊的钙化合物。
因此，存在两种不希望的现象，即闪光和钙化，分别在聚合物材料的亲水性过低或过高的情况下发生。
本发明的目的是提供包含特定的光活性聚合单体的合适的聚合物材料，其在16℃至18℃的环境温度下是柔软且可塑形的，并且表现出很小的闪光或没有闪光并且同时足够疏水而不会发生钙化，和适于制备这种材料的相应的组合物。聚合物材料还应该是透明的，并且在曝光于选定波长λ的光时(例如使用相应波长λ的UV光源)或者在使用具有足够高脉冲频率的激光(其发出的光的波长为2λ甚至nλ，其中n是自然数)时，改变其折射率。此外，在35℃的水性环境中，聚合物材料和包含聚合物材料的相应的眼科晶状体应具有小于60秒的展开时间，优选为10至40秒，特别优选为15至25秒。已知材料的展开时间例如在“TheOphthalmologist,2017,Issue#1217”中描述。
特定的光活性单体例如从WO 2017/032442中已知。
该目的相应地通过本专利申请的独立和从属权利要求实现。
发明概述
已经发现，在包含特定光活性单体的组合物中对单体的适当选择导致制备交联的透明共聚物，其通过暴露于相应波长的光而改变折射率，没有或实际上没有闪光，并且在没有进一步水合的情况下在16℃和18℃之间的环境温度下保持柔软，因此可以例如以人工晶状体形式通过根据现有技术的标准施用器将其植入眼内。此外，聚合物材料是透明的，并且在曝光于相应波长λ的光时(例如使用相应波长λ的UV光源)或者使用具有足够高脉冲频率的激光(其发出的光的波长为2λ甚至nλ，其中n是自然数)，改变其折射率。由交联的透明共聚物生产的人工晶状体具有有利的展开时间。
该材料优选不具有闪光。术语“没有或实际上没有闪光”是指共聚物始终是清澈的，并且按照此处和Clinical Ophthalmology,2013,7,1529-1534中所述的闪烁测试，液泡数低于100液泡/mm3，优选低于25液泡/mm3，特别优选低于20液泡/mm3，并且非常特别优选低于10液泡/mm3或低于5液泡/mm3；这些值对应于Akira Miyata引入的0级。Miyata等,Jpn JOphthalmol 2001,45,564–569描述了小于50液泡/mm3为0级，50液泡/mm3为1级的界限，100液泡/mm3为2级的界限和200液泡/mm3为3级的界限。
因此，本发明首先涉及组合物，其包含如下所述的式(1)的特定光活性单体，至少一种其未交联的均聚物是水溶性的或在水中可溶胀的亲水性单体，UV吸收剂和交联剂，其中所有式(1)的化合物的总和与所有亲水性单体的总和的摩尔比为1：0.51至1：1.24。
此外，本发明涉及该组合物在制备相应的共聚物或在生产用于眼科晶状体或眼科植入物的坯料中的用途。
此外，本发明涉及相应的交联的共聚物，制备这种类型的共聚物的方法及其在制备制品中的用途，所述制品优选为眼科晶状体的坯料，眼科植入物的坯料，眼科晶状体或眼科植入物。
此外，本发明涉及相应的制品以及该制品的生产方法。
发明详述
因此，本发明首先涉及组合物，其包含至少一种式(1)化合物，
Figure BDA0002629609510000051
其中以下内容适用于所使用的符号和指数：
X在每次出现时相同或不同地为O，S或NR0；
Y在每次出现时相同或不同地为O或S；
X1是O或S；
a为0或1；
Sp是可以被一个或多个R基团取代的烷二基，烯二基或炔二基；
R0是具有1至10个C原子的直链或支链烷基；
R1，R2，R3和R4在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为：H，F，Cl，Br，I，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷基或具有5至40个环原子的芳基或杂芳基；
R5，R6，R7，R8和R9在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为H，F，Cl，Br，I，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的直链或支链烷氧基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷氧基或具有5至40个环原子的芳基或杂芳基，其中选自取代基R5至R9中的至少一个基团表示具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其可以被部分或完全卤化；
R10，R11，R12在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为H，F，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其可以被部分或完全卤化，或具有6至14个C原子的芳基；
R在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的直链或支链的烷氧基或具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链的烷氧基；
至少一种亲水单体，其未交联的均聚物是水溶性的或在水中可溶胀的；
至少一种UV吸收剂和至少一种交联剂，其中所有式(1)的化合物的总和与所有亲水性单体的总和的摩尔比为1：0.51至1：1.24。
术语组合物在下面同义地用于术语配方或制剂。
所述组合物可以包括或包含必需或任选成分，或者基本上由或由必需或任选成分组成。可以在组合物中使用的所有化合物或组分是已知的和可商购获得的，或者可以通过已知的方法合成，例如，对于式(1)的化合物，如WO 2017/032442，第21和22页和第44至78页所述。文献WO 2017/032442通过引用并入本文。
如下所述的式(1)化合物及其优选实施方案包括所有立体异构体或外消旋混合物。
通常，根据其与水的接触角将表面分为亲水性表面和疏水性表面。适用以下条件：0°<接触角<90°亲水性；接触角>90°疏水性。这里的接触角是表面结构和材料的结果(文献：
Figure BDA0002629609510000061
R.；
Figure BDA0002629609510000062
H.；Tobias,A.；Jenkins,A.See Appendix C.In SurfaceDesign:Applications in Bioscience and Nanotechnology；Wiley-VCH:Weinheim,Germany,2009；page 471)。由于亲水和疏水的划分主要是与聚合物及其单个组分的本体性质有关，因此通过接触角的所述划分是不合适的。
对于将人工晶状体分为亲水性晶状体和疏水性晶状体，Bozukova等人将其含水量作为划分标准。如果该水含量小于10-20重量％，则它是疏水性人工晶状体；如果该水含量大于10-20％重量，则为亲水性人工晶状体(文献：Bozukova D,Pagnoulle C,Jêrome R,Jêrome C,(2010)Polymers in modern ophthalmic implants-Historical background andrecent advances,Material Science and Engineering R 69:63-83)。对于本发明的上下文中制备的聚合物，就其应用领域而言，材料的吸水率是关于亲水性和疏水性的更合适的判定标准。为了将单体分为亲水性和疏水性单体，使用Bozukova等人描述的划分在本发明的上下文及其应用目中是有用的：如果单体给出的均聚物是完全水溶性的或具有大于10重量％的吸水率，它表现出亲水性能，并且出于本发明的目的归为亲水性单体。亲水性是由单体中能够结合水分子的官能团带来的。该特性可以通过在溶胀状态下不可冻结的水的存在来确认。此处，不可冻结的水基于以下事实：聚合物中的官能团本身结合水，因此，无论温度如何，该水都不能形成冰晶。不受此影响，这种类型的聚合物还可以包含形成冰晶的可冻结的水，但是这一点没有用于划分亲水性单体和疏水性单体。能够结合不可冻结的水的官能团的实例尤其是羟基，氨基，铵基，羧基，砜基，硫酸酯基，醚桥或酰胺基。因此，单体中这类官能团的存在是亲水性单体的指示。
因此，如果单体满足上述所得均聚物的水溶性标准中的一种或多种，所得均聚物的吸水率大于10重量％和/或所得均聚物中存在不可冻结的水，出于本发明的目的，这是“亲水性单体”。如果单体不满足任何上述标准，则出于本发明的目的，这被称为“非亲水性单体”。
出于本发明的目的，具有1至20个C原子的直链或支链烷基被认为是基团甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，环丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，叔戊基，2-戊基，新戊基，环戊基，正己基，仲己基，叔己基，2-己基，3-己基，新己基，2-甲基戊基，正庚基，2-庚基，3-庚基，4-庚基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，2-(2,6-二甲基)-辛基，3-(3,7-二甲基)辛基，1,1-二甲基-正己基-1-基，1,1-二甲基-正庚基-1-基，1,1-二甲基-正辛基-1-基，正十一烷基，正十二烷基，1,1-二甲基-正癸基-1-基，正十三烷基，正十四烷基，1,1-二甲基-正十二烷基-1-基，正十七烷基，正十六烷基，1,1-二甲基-正十四烷基-1-基，正十八烷基，正十九烷基，1,1-二甲基-正十六烷基-1-基，1,1-二甲基-正十八烷基-1-基，1,1-二乙基-正己基-1-基，1,1-二乙基-正庚基-1-基，1,1-二乙基-正辛基-1-基，1,1-二乙基-正癸基-1-基，1,1-二乙基-正十二烷基-1-基，1,1-二乙基-正十四烷基-1-基，1,1-二乙基-正十六烷基-1-基，1,1-二乙基-正十八烷基-1-基和正二十烷基。
部分卤化的烷基对应于如上所述的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其中至少一个H原子被卤素原子替代，但不是所有的H原子被卤素原子替代。优选的卤素原子是F原子或Cl原子，特别优选部分氟化的烷基，例如2,2,2-三氟乙基。
完全卤化的烷基对应于如上所述的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其中所有H原子被相应的卤素原子替代。优选的卤素原子是F原子或Cl原子，特别优选全氟化的烷基。其实例是三氟甲基，五氟乙基或九氟丁基。
出于本发明的目的，烷二基对应于衍生自如上所述的具有1至20个C原子的直链或支链烷基的二价基团。
出于本发明的目的，烯二基对应于衍生自具有1至20个C原子的直链或支链烯基的二价基团，其对应于如上所述的具有1至20个C原子的直链或支链烷基，但包含至少一个双键。
出于本发明的目的，炔二基对应于衍生自具有1至20个C原子的直链或支链炔基的二价基团，其对应于如上所述的具有1至20个C原子的直链或支链的烷基，但包含至少一个三键。
烷二基，烯二基或炔二基可以相应地被一个或多个基团R取代。
出于本发明的目的，具有1至20个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷氧基对应于具有1至20个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷基，其中上述烷基相应地键合至O原子，并且可以缩写为O-烷基。
出于本发明的目的，具有1至20个碳原子的直链或支链硫代烷基对应于具有1至20个碳原子的直链或支链烷基，其中上述烷基相应地键合至S原子，并且可以缩写为S-烷基。
含有3至8个C原子的环烷基是例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基和环辛基，它们在每种情况下也可以被基团R取代。
就本发明而言，芳基含有6至40个芳族环原子，优选C原子。就本发明而言，杂芳基包含5至40个芳族环原子，其中环原子包括C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总数为至少5。杂原子优选选自N，O和/或S。芳基或杂芳基是指衍生自苯，即苯基的简单芳环，或例如衍生自吡啶，嘧啶或噻吩的简单杂芳环，或稠合的芳基或杂芳基，例如萘，蒽，菲，喹啉或异喹啉。
在每种情况下也可以被基团R取代并且可以经由芳族或杂芳族基团上的任何期望的位置连接的具有5-40个环原子的芳基或杂芳基，例如，意指以下基团苯，萘，蒽，苯并蒽，菲，苯并菲，芘，
Figure BDA00026296095100000912
苝，荧蒽，苯并荧蒽，萘，并五苯，苯并芘，联苯，联二苯，三联苯，萜烯，芴基，螺二芴，二氢菲，二氢芘，四氢芘，顺式或反式茚并芴，顺式或反式单苯并茚并芴，顺式或反式二苯并茚并芴，三聚茚，异三聚茚，螺三聚茚，螺异三聚茚，呋喃，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，吡咯，吲哚，异吲哚，咔唑，吲哚并咔唑，茚并咔唑，吡啶，喹啉，异喹啉，吖啶，菲啶，苯并5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并7,8-喹啉，苯并噻嗪，苯
Figure BDA0002629609510000091
嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，苯并噻吩并咪唑，吡啶并咪唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉-咪唑，
Figure BDA0002629609510000092
唑，苯并
Figure BDA0002629609510000093
唑，萘并
Figure BDA0002629609510000094
唑，蒽并
Figure BDA0002629609510000095
唑，吩噻唑，异
Figure BDA0002629609510000096
唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，苯并噻唑，哒嗪，苯并吡啶哒嗪，嘧啶，苯并嘧啶，喹喔啉，1,5-二氮杂蒽，2,7-二氮杂芘，2,3-二氮杂芘，1,6-二氮杂芘，1,8-二氮杂芘，4,5-二氮杂芘,4,5,9,10-四氮杂苝，吡嗪，吩嗪，吩
Figure BDA0002629609510000097
嗪，吩噻嗪，荧光素，萘啶，氮杂咔唑，苯并咔啉，菲咯啉，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，苯并三唑，1,2,3-
Figure BDA0002629609510000098
二唑，1,2,4-
Figure BDA0002629609510000099
二唑，1,2,5-
Figure BDA00026296095100000910
二唑，1,3,4-
Figure BDA00026296095100000911
二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，四唑，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，嘌呤，蝶啶，吲哚嗪和苯并噻二唑。
芳基烷基是被至少一个芳基取代的烷基。
烷基芳基烷基是被至少一个芳基取代的烷基，其中该芳基被至少一个烷基取代。以上给出的含义或优选的含义适用于芳基和烷基。
出于本发明的目的，R在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的直链或支链烷氧基或具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷氧基。R在每次出现时优选为甲基，乙基，三氟甲基或甲氧基。
出于本发明的目的，R0为具有1至10个C原子的直链或支链烷基，优选为具有1至4个C原子的直链或支链烷基。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的组合物优选式(1)的化合物，其中Y为O并且X为O，S或NR0，其中R0为以上指出的含义。
此外，根据本发明的组合物进一步优选式(1)的化合物，其中Y为O并且X为O或S，优选其中Y为O并且X为O。特别优选的这种类型的式(1)的化合物可以由式(2)表示，
Figure BDA0002629609510000101
其中X1，a，Sp，R1至R12具有上面给出或优选下面给出的含义。
如上所述，在式(1)或(2)的化合物中，X1优选为O并且a对应于0或1。如果间隔基Sp具有偶数个C原子，则a优选为1。如果间隔基Sp具有奇数个C原子，a优选为0。
如上所述或优选描述的式(1)或(2)的化合物中，Sp优选为具有6至20个C原子的烷二基，其可以被一个或多个R取代，特别优选具有8、9、10、11、12、13、14、15或16个C原子的烷二基，其可被一个或多个R取代，非常特别优选具有9、10、11、12、13或14个C原子的烷二基，其可被一个或多个R取代。如上所述的烷二基优选是未被取代的。烷二基非常特别优选具有10、11、12或13个C原子的烷二基或-(CH2)11-和-(CH2)12-。
在如上所述或优选描述的式(1)或(2)的化合物中，取代基R1，R2，R3和R4优选为H，其可以由式(3)的化合物表示，
Figure BDA0002629609510000111
其中X1，a，Sp，R5至R12具有以上给出的含义或以上或以下优选给出的含义。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的组合物优选如上所述或优选描述的式(1)，(2)或(3)的化合物，其中取代基R11和R12表示H且R10具有以上所示的含义。
取代基R10优选为H或具有1、2、3、4、5或6个C原子的直链或支链烷基或未取代或被R单或多取代的苯基。式(1)，(2)或(3)的化合物中的取代基R10特别优选为H，甲基，乙基或苯基，非常特别优选为H或甲基。
如果如上所述的式(1)，(2)或(3)的化合物中的取代基R10为H，则这些单体称为丙烯酸酯。如果如上所述的式(1)，(2)或(3)的化合物中的取代基R10为甲基，则这些单体称为甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯是特别优选的。
在如上所述或优选描述的式(1)，(2)和(3)的化合物中，取代基R11，R12，R5，R6和R8优选为H，其可以由式(4)的化合物表示，
Figure BDA0002629609510000112
其中X1，a，Sp，R7，R8和R12具有以上给出的含义或以上或以下优选给出的含义。
在式(1)，(2)，(3)或(4)的化合物中，R9优选为未氟化的，部分氟化的或完全氟化的具有1至6个C原子的直链或支链烷基或烷氧基，其中Sp，X1，a，R7和R10或其他取代基R1至R12中的一个(如果出现的话)具有以上给出的含义或优选含义。
在式(1)，(2)，(3)或(4)的化合物中，R9特别优选为未氟化的，部分氟化的或完全氟化的具有1至4个C原子的直链或支链烷基或烷氧基，其中Sp，X1，a，R7和R10或其他取代基R1至R12中的一个(如果出现的话)具有以上给出的含义或优选含义。
在式(1)，(2)，(3)或(4)的化合物中，R7优选为未氟化的，部分氟化的或完全氟化的具有2至8个C原子的直链或支链烷基，其中Sp，X1，a，R9和R10或其他取代基R1至R12中的一个(如果出现的话)具有以上给出的含义或优选含义。
在式(1)，(2)，(3)或(4)的化合物中，R7特别优选为未氟化的，部分氟化的或完全氟化的具有3至8个C原子的直链或支链烷基，其中Sp，X1，a，R9和R10或其他取代基R1至R12中的一个(如果出现的话)具有以上给出的含义或优选含义。
根据本发明的组合物选择的式(1)至(4)的化合物的优选实例对应于化合物(M-1)至(M-63)：
Figure BDA0002629609510000121
Figure BDA0002629609510000131
Figure BDA0002629609510000141
Figure BDA0002629609510000151
Figure BDA0002629609510000161
Figure BDA0002629609510000171
Figure BDA0002629609510000181
Figure BDA0002629609510000191
除了如上所述或优选描述的一种或多种式(1)，(2)，(3)，(4)化合物或化合物(M-1)至(M-63)之外，根据本发明的组合物还包含至少一种如上所述或优选如下所述的摩尔比的亲水性单体。
如上所定义的亲水性单体的特征在于，例如其相应的均聚物可溶于水或可在水中溶胀。其特征在于存在能够配位水的极性基团，例如优选OH或NH2基团。
亲水性单体的合适实例是甲基丙烯酸3-羟丙酯，丙烯酸3-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟乙基酯，甲基丙烯酸4-羟丁酯，丙烯酸4-羟丁酯，甲基丙烯酸甘油酯，丙烯酸甘油酯，丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸6-羟基己酯，丙烯酸6-羟基己酯，甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯，丙烯酸18-羟基十八烷基酯，甲基丙烯酸11-羟基十一烷基酯，丙烯酸11-羟基十一烷基酯，甲基丙烯酸12-羟基十二烷基酯或丙烯酸12-羟基十二烷基酯或这些化合物的组合。用于亲水性单体的亲水性单体优选选自上述组的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
优选的亲水性单体是在烷基链中具有1至4个C原子的丙烯酸正羟基烷基酯和甲基丙烯酸正羟基烷基酯。
对于根据本发明的组合物，特别优选甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)，丙烯酸2-羟乙酯(HEA)或这些单体的混合物。
因此，本发明还涉及如上所述或优选如下所述的组合物，其中至少一种亲水性单体选自甲基丙烯酸3-羟丙酯，丙烯酸3-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸4-羟基丁酯，丙烯酸4-羟基丁酯，甲基丙烯酸甘油酯，丙烯酸甘油酯，丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸6-羟基己酯，丙烯酸6-羟基己酯，甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯，丙烯酸18-羟基十八烷基酯，甲基丙烯酸11-羟基十一烷基酯，丙烯酸11-羟基十一烷基酯，甲基丙烯酸12-羟基十二烷基酯，丙烯酸12-羟基十二烷基酯，乙二醇苯基醚丙烯酸酯，乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
除了如上所述或优选描述的一种或多种式(1)，(2)，(3)，(4)化合物或化合物(M-1)至(M-63)之外，根据本发明的组合物还包含亲水性单体或亲水性单体的组合，如上所述的，其中式(1)的所有化合物或式(1)的优选化合物的总和与全部亲水性单体的总和的摩尔比优选为1：0.56至1：1.2或特别优选为1：0.6至1：1。
除了一种或多种如上所述或优选描述的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物或化合物(M-1)至(M-63)和亲水性单体，在所述摩尔比下，根据本发明的组合物可以包含至少一种不符合式(1)的另外的非亲水性单体和/或至少一种蓝色吸收剂，如上所述的。
因此，本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含至少一种不符合式(1)或式(1)化合物的优选实施方案的其它非亲水性单体。
因此，本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含至少一种蓝色吸收剂。
合适的蓝色吸收剂是在可见光的蓝色波长范围内表现出吸收的物质。优选选择同样是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯并且可以在聚合过程中用作其他单体的蓝色吸收剂。合适的蓝色吸收剂从文献例如从WO2012/167124中已知。特别优选的蓝色吸收剂是N-2-[3-(2'-甲基苯基偶氮)-4-羟基苯基乙基]-乙基甲基丙烯酰胺。可以将它们添加到根据本发明的组合物中，以使聚合的组合物除了能够过滤UV光以外，还能够过滤短波可见光，以便如果将这种材料用于眼科产品的生产则可以更好地保护视网膜。
可以添加不符合式(1)或式(1)的化合物的优选实施方案的一种或多种非亲水性单体，以进一步优化组合物和相应的得到的共聚物。这是可聚合的物质，其带有另外的未取代或取代的脂族基团和/或未取代或取代的芳族基团和/或硫键和/或氟化基团。如果选择取代的脂族或芳族基团，则它们优选被至少一个取代基R#取代，其中R#每次出现时彼此独立地表示F，Cl，Br，I，具有1-20个C原子的直链或支链烷基，具有1-20个C原子的直链或支链烷氧基，具有1-20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷氧基，具有5至8个C原子的环烷基，具有7至20个C原子的芳基烷氧基或具有5至40个环原子的芳基或杂芳基，其中芳基或杂芳基或作为芳基烷氧基的一部分的芳基可被具有1至12个C原子的直链或支链烷基或具有5至8个C原子的环烷基取代。
非亲水性单体的实例是：丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丙酯，丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸异戊酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸仲戊酯，甲基丙烯酸仲戊酯，丙烯酸异己酯，甲基丙烯酸异己酯，丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸正辛酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，丙烯酸正壬酯，甲基丙烯酸正壬酯，丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正癸酯，丙烯酸正十一烷基酯，甲基丙烯酸正十一烷基酯，丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸正十八烷基酯，甲基丙烯酸正十八烷基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸正十三烷基酯，甲基丙烯酸正十三烷基酯，丙烯酸正十四烷基酯，甲基丙烯酸正十四烷基酯，丙烯酸正十五烷基酯，甲基丙烯酸正十五烷基酯，丙烯酸正十六烷基酯，甲基丙烯酸正十六烷基酯，丙烯酸2,2-二甲基丙酯，甲基丙烯酸2,2-二甲基丙酯，丙烯酸三甲基环己基酯，甲基丙烯酸三甲基环己基酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-(4-溴-苯基)乙酯，甲基丙烯酸4-苯基丁酯，甲基丙烯酸4-甲基苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸4-甲基苯酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯，甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸苯乙酯，甲基丙烯酸苯乙酯，甲基丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸2-苯氧基乙酯，丙烯酸2-苄氧基乙酯，丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸4-甲基苄酯，丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸4-苯丁酯，丙烯酸5-苯戊酯，丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸2-(苯硫基)丙酯，丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸4-苯丁酯，甲基丙烯酸4-甲基苄酯，丙烯酸2-(2-甲基-苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(2-甲基-苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-甲基-苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯，甲基丙烯酸(2-(4-环己基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯，丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯，甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯，甲基丙烯酸五氟苯酯，甲基丙烯酸十七氟癸酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十七氟癸酯，甲基丙烯三氟乙酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸八氟戊酯，丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸七氟丁酯，甲基丙烯酸四氟丙酯，丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸五氟苯酯，甲基丙烯酸六氟异丙酯。
优选的非亲水性单体是链长为8至20个C原子的丙烯酸苯氧基烷基酯，甲基丙烯酸苯氧基烷基酯，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，以及具有1至8个C原子链长(优选为直链的)的亚烷基或烷氧基的丙烯酸苯基烷氧基酯，甲基丙烯酸苯基烷氧基酯，丙烯酸苯基烷氧基烷基酯和甲基丙烯酸苯基烷氧基烷基酯。
作为非亲水性单体，特别优选选择甲基丙烯酸正十八烷基酯(C18MA)或丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA)或这些化合物的组合。丙烯酸2-苯氧基乙酯的同义词是乙二醇苯基醚丙烯酸酯。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其中至少一种非亲水性单体选自丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丙酯，丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸异戊酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸仲戊酯，甲基丙烯酸仲戊酯，丙烯酸异己酯，甲基丙烯酸异己酯，丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸正辛酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，丙烯酸正壬酯，甲基丙烯酸正壬酯，丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正癸酯，丙烯酸正十一烷基酯，甲基丙烯酸正十一烷基酯，丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸正十八烷基酯，甲基丙烯酸正十八烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸正十三烷基酯，甲基丙烯酸正十三烷基酯，丙烯酸正十四烷基酯，甲基丙烯酸正十四烷基酯，丙烯酸正十五烷基酯，甲基丙烯酸正十五烷基酯，丙烯酸正十六烷基酯，甲基丙烯酸正十六烷基酯，丙烯酸2,2-二甲基丙酯，甲基丙烯酸2,2-二甲基丙酯，丙烯酸三甲基环己酯，甲基丙烯酸三甲基环己酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯，甲基丙烯酸4-苯基丁酯，甲基丙烯酸4-甲基苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸4-甲基苯酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯，甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸苯乙酯，甲基丙烯酸苯乙酯，甲基丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸2-苯氧基乙酯，丙烯酸2-苄氧基乙酯，丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸4-甲基苄酯，丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸4-苯丁酯，丙烯酸5-苯戊酯，丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸2-(苯硫基)丙酯，丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸4-苯丁酯，甲基丙烯酸4-甲基苄酯，丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)-苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)-乙酯，丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯，丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯，甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯，丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯，丙烯酸2-(苯硫基)乙酯，丙烯酸3-苄氧基丙酯，丙烯酸2-[2-(苄氧基)-乙氧基]乙酯，甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯，甲基丙烯酸五氟苯酯，甲基丙烯酸十七氟癸酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十七氟癸酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸八氟戊酯，丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸七氟丁酯，甲基丙烯酸四氟丙酯，丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸五氟苯酯，甲基丙烯酸六氟异丙基酯或这些化合物的组合。
如上所述，根据本发明的组合物还包含至少一种交联剂和至少一种UV吸收剂。在这里，一种物质也可能具有两种性质，即同时作为交联剂和UV吸收剂。
交联剂是包含至少两个可聚合基团的单体。交联剂优选具有两个可聚合基团。交联剂还可任选地包含能够配位水的官能团，例如OH或NH2基团。以这种方式官能化的交联剂在本发明的意义上同样是合适的亲水性单体，并且优选与上述亲水性单体组合使用。
交联剂实例是：
对二乙烯基苯，丙烯酸烯丙酯，乙二醇二乙烯基醚，二乙烯基砜，甲基丙烯酸烯丙酯，N，N'-亚甲基双丙烯酰胺，乙二醇二丙烯酸酯，N，N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺，1,3-丙二醇二丙烯酸酯，2,3-丙二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1,5-戊二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,7-庚二醇二丙烯酸酯，1,8-辛二醇二丙烯酸酯，1,9-壬二醇二丙烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，N，N'-二羟基-亚乙基双丙烯酰胺，硫代乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1,7-庚二醇二甲基丙烯酸酯，1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯，1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯，1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸2-(丙烯酰氧基)-乙酯，甲基丙烯酸2-(丙烯酰氧基)丙酯，甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)丙酯，甲基丙烯酸4-(丙烯酰氧基)丁酯，甲基丙烯酸5-(丙烯酰氧基)-戊酯，甲基丙烯酸6-(丙烯酰氧基)-己酯，甲基丙烯酸7-(丙烯酰氧基)-庚酯，甲基丙烯酸8-(丙烯酰氧基)辛酯，甲基丙烯酸9-(丙烯酰氧基)壬酯，甲基丙烯酸10-(丙烯酰氧基)癸酯，甲基丙烯酸11-(丙烯酰氧基)十一烷基酯，甲基丙烯酸12-(丙烯酰氧基)十二烷基酯，甲基丙烯酸13-(丙烯酰氧基)十三烷基酯，甲基丙烯酸14-(丙烯酰氧基)十四烷基酯，甲基丙烯酸15-(丙烯酰氧基)十五烷基酯，甲基丙烯酸16-(丙烯酰氧基)十六烷基酯，甲基丙烯酸17-(丙烯酰氧基)十七烷基酯，甲基丙烯酸18-(丙烯酰氧基)十八烷基酯，甲基丙烯酸19-(丙烯酰氧基)十九烷基酯，甲基丙烯酸20-(丙烯酰氧基)二十烷基酯，甲基丙烯酸21-(丙烯酰氧基)二十一烷酯，甲基丙烯酸22-(丙烯酰氧基)二十二烷基酯，甲基丙烯酸23-(丙烯酰氧基)二十三烷基酯，甲基丙烯酸24-(丙烯酰氧基)二十四烷基酯，新戊二醇二丙烯酸酯，二(乙二醇)二丙烯酸酯，N，N'-六亚甲基双丙烯酰胺，硫代二乙二醇二丙烯酸酯，硫代二乙二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰尿酸三烯丙基酯，1,3-二甲基丙烯酸甘油酯，N，N'-六亚甲基双甲基丙烯酰胺，三(乙二醇)二丙烯酸酯，三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，四(乙二醇)二丙烯酸酯，四(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，五(乙二醇)二丙烯酸酯，五(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，六(乙二醇)二丙烯酸酯，六(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯。
优选的交联剂是乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，3-丙二醇二丙烯酸酯，2，3-丙二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，5-戊二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，1,7-庚二醇二丙烯酸酯，1,8-辛二醇二丙烯酸酯，1,9-壬二醇二丙烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二丙烯酸酯，1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，2,3-丙戊二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1,7-庚二醇二甲基丙烯酸酯，1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯，1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯，1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-甘油二甲基丙烯酸酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
根据本发明非常特别优选选择1,3-甘油二甲基丙烯酸酯(GDMA)，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，五(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，六(乙二醇)二甲基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
特别优选的交联剂是乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，3-丙二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1，18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1，18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，1，3-甘油二甲基丙烯酸酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。根据本发明，非常特别优选选择1,3-甘油二甲基丙烯酸酯(GDMA)，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，五(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，六(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，18-(丙烯酰氧基)十八烷基甲基丙烯酸酯，1-丙烯酰基-18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
因此，本发明还涉及如上所述或优选如下所述的组合物，其中交联剂选自对二乙烯基苯，丙烯酸烯丙酯，乙二醇二乙烯基醚，二乙烯基砜，甲基丙烯酸烯丙酯，N，N'-亚甲基-双丙烯酰胺，乙二醇二丙烯酸酯，N，N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺，1,3-丙二醇二丙烯酸酯，2,3-丙二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1,5-戊二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,7-庚二醇二丙烯酸酯，1,8-辛二醇二丙烯酸酯，1,9-壬二醇二丙烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，N，N'-二羟乙基双丙烯酰胺，硫代二乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1,7-庚二醇二甲基丙烯酸酯，1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯，1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯，1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，2-(丙烯酰氧基)-乙基甲基丙烯酸酯，2-(丙烯酰氧基)-丙基甲基丙烯酸酯，3-(丙烯酰氧基)-丙基甲基丙烯酸酯，4-(丙烯酰氧基)-丁基甲基丙烯酸酯，5-(丙烯酰氧基)-戊基甲基丙烯酸酯，6-(丙烯酰氧基)-己基甲基丙烯酸酯，7-(丙烯酰氧基)-庚基甲基丙烯酸酯，8-(丙烯酰氧基)-辛基甲基丙烯酸酯，9-(丙烯酰氧基)-壬基甲基丙烯酸酯，10-(丙烯酰氧基)-癸基甲基丙烯酸酯，11-(丙烯酰氧基)-十一烷基甲基丙烯酸酯，12-(丙烯酰氧基)-十二烷基甲基丙烯酸酯，13-(丙烯酰氧基)十三烷基甲基丙烯酸酯，14-(丙烯酰氧基)-十四烷基甲基丙烯酸酯，15-(丙烯酰氧基)十五烷基甲基丙烯酸酯，16-(丙烯酰氧基)-十六烷基甲基丙烯酸酯，17-(丙烯酰氧基)-十七烷基甲基丙烯酸酯，18-(丙烯酰氧基)-十八烷基甲基丙烯酸酯，19-(丙烯酰氧基)-十九烷基甲基丙烯酸酯，20-(丙烯酰氧基)-二十烷基甲基丙烯酸酯，21-(丙烯酰氧基)-二十一烷基甲基丙烯酸酯，22-(丙烯酰氧基)二十二烷基甲基丙烯酸酯，23-(丙烯酰氧基)-二十三烷基甲基丙烯酸酯，24-(丙烯酰氧基)-二十四烷基甲基丙烯酸酯，新戊二醇丙烯酸酯，二(乙二醇)二丙烯酸酯，N，N'-六亚甲基双丙烯酰胺，硫代二乙二醇二丙烯酸酯，硫代二乙醇二醇甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰尿酸三烯丙基酯，1,3-甘油二甲基丙烯酸酯，N，N'-六亚甲基双甲基丙烯酰胺，三(乙二醇)二丙烯酸酯，三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，四(乙二醇)二丙烯酸酯，四(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，五(乙二醇)二丙烯酸酯，五(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，六(乙二醇)二丙烯酸酯，六(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯或这些化合物的组合。
根据本发明选择的UV吸收剂是含有可聚合基团并且在UV范围内具有强吸收的分子。
UV吸收剂的实例是：
3-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)-苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯，2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑，烯丙基-2-羟基二苯甲酮，2-烯丙基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚，4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基二苯甲酮，2-(2'-羟基-3'-甲基烯丙基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮，4-丙烯酰基乙氧基-2-羟基二苯甲酮，2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基丙基-3'-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-[3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑，2-{2'-羟基-3'-叔丁基-5'-[3'-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-[3'-叔丁基-5'-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2'-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑，2-(叔丁基)-6-(5-氯-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)-4-乙烯基苯酚，2-(2H-1,2,3-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基丙-2-烯基)苯酚，2-(3-乙酰基-2-氨基苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基丙烯酸酯。
优选的UV吸收剂是苯基三唑或苯并三唑的优选苯并三唑的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
特别优选的UV吸收剂是2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯或3-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯。
因此，本发明还涉及如上所述或优选如下所述的组合物，其中UV吸收剂选自3-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)-苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯，2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑，烯丙基-2-羟基二苯甲酮，2-烯丙基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚，4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基二苯甲酮，2-(2'-羟基-3'-甲基烯丙基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮，4-丙烯酰基乙氧基-2-羟基二苯甲酮，2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基丙基-3'-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-[3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑，2-{2'-羟基-3'-叔丁基-5'-[3'-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-[3'-叔丁基-5'-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2'-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑，2-(叔丁基)-6-(5-氯-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)-4-乙烯基苯酚，2-(2H-1,2,3-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基丙-2-烯基)苯酚，2-(3-乙酰基-2-氨基苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至1.0摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的(一种或多种)交联剂和
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的(一种或多种)UV吸收剂。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.05至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂和
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂。
本发明还涉及如上所述或优选地描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0.05至1.0摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂和
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0.05至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.05至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂和
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和之外，其还包含0.56至1.2摩尔当量或优选0.6至1摩尔当量的如上所述或优选描述的所有亲水单体。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和之外，其还包含0.1至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的所有非亲水单体。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和之外，其还包含0.01至0.03摩尔当量的如上所述或优选描述的所有交联剂。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和之外，其还包含0.05至0.3摩尔当量的如上所述或优选描述的所有交联剂。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和之外，其还包含0.007至0.02摩尔当量的如上所述或优选描述的所有UV吸收剂。
在根据本发明的组合物的一个实施方案中，优选地，除了如上所述的1摩尔当量的式(1)，(2)，(3)，(4)的化合物，或优选的化合物(例如(M-1)至(M 63))，或所有这类化合物的总和，以及上述摩尔当量的亲水性单体，非亲水性单体，交联剂和UV吸收剂的总和之外，其还包含0至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的所有蓝色吸收剂，或优选1微摩尔当量至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的所有蓝色吸收剂，或特别优选8微摩尔当量至0.002摩尔当量的如上所述或优选描述的所有蓝色吸收剂。
蓝色吸收剂的量的适当选择取决于带的位置和相应的消光系数，从而本领域技术人员能够相应地调整蓝色吸收剂的上述摩尔当量。应该选择蓝色吸收剂的量的选择，以使得其以使在蓝色波长范围内的透射率最小的方式影响根据本发明的共聚物的UV/VIS光谱。
在如上所述或优选描述的根据本发明的组合物中，还加入自由基引发剂，以便可以进行如上所述的根据本发明的单体组合物的聚合。
术语引发剂，自由基起始剂或自由基引发剂作为同义词使用。
极化优选地通过自由基引发剂引发，热引发剂，例如乙酰过氧化物，过氧化硬脂酰，2,2'-偶氮双(异丁腈)，过氧新戊酸叔丁酯，2,2'-偶氮-双-(2-氰基丁烷腈)，过氧化苯甲酰，
Figure BDA0002629609510000341
TBEC，2,2'-(二烯-1,2-二基)双(2,4-二甲基戊烷腈)，过氧化癸酰，二(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，过氧化月桂酰，叔丁基过氧化二乙基乙酸酯，叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯，叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯，VA-086、1,1'-偶氮-二(六氢苄腈)，1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，过氧化二碳酸酯，以及光化学引发剂，例如Darocur2273,Darocur 3331,Darocur 1164,Irgacur 1850,Darocur 1700,Darocur 1173,Irgacur184,Darocur 1116,Darocur 2959，安息香甲基醚，安息香乙基醚，Irgacur 651、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯氧化膦，二者均适用于此目的。
优选使用热引发剂。优选使用如上所述的热引发剂。1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，叔丁基过氧-2-乙基己酸酯和叔戊基过氧-2-乙基己酸酯特别优选用作自由基引发剂，基于所有如上所述或优选描述的式(1)的化合物的总和，优选以的0.0025至0.05摩尔当量存在于组合物中。
因此，本发明还涉及如上所述的组合物，其中该组合物包含自由基引发剂。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.05至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂；
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂；
0至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种蓝色吸收剂；
0.0025至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的自由基引发剂。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至1.0摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂；
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂；
0至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种蓝色吸收剂；
0.0025至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的自由基引发剂。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于它由以下组成：1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.05至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂；
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂；
0至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种蓝色吸收剂；
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的自由基引发剂。
如上所述，在该实施方案中，作为优选的指出的组分的摩尔当量相应地适用。
本发明还涉及如上所述或优选描述的组合物，其特征在于它由以下组成：
1摩尔当量的如上所述的式(1)化合物或优选的式(1)化合物，或1摩尔当量的如上所述或优选描述的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的如上所述或优选描述的亲水性单体；
0至1.0摩尔当量，优选0至0.2摩尔当量的如上所述或优选描述的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种交联剂；
0.005至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种UV吸收剂；
0至0.004摩尔当量的如上所述或优选描述的一种或多种蓝色吸收剂；
0.0025至0.05摩尔当量的如上所述或优选描述的自由基引发剂。
对于组合物，组合物成分的实施方案和优选实施方案可以根据需要组合。优选在每种情况下，将各个成分的优选实施方案及其量组合在一起。
如果将如上所述或优选描述的根据本发明的组合物聚合，则形成交联共聚物，其在16℃至20℃的环境温度下是软的，并且具有如上所述的所有优点。它们尤其表现出没有或实际上没有闪光。术语“没有或实际上没有闪光”具有如上所述的含义。所述共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为15℃或更低，并且折射率为至少1.5，优选至少1.52，其中屈光力的可诱导变化优选仍至少为0.005(ΔnD＝0.005)。
因此，本发明还涉及包含聚合的如上所述或优选描述的组合物的交联共聚物。
因此，本发明还涉及由聚合的如上所述或优选描述的组合物组成的交联共聚物。
自由基聚合的反应条件是本领域技术人员在聚合物化学领域中充分已知的。由于如上所述的式(1)化合物或其优选的实施方案通常是疏水的特定特征，特别是由于亲水性单体的存在，根据本发明的组合物的组分的可混溶性可能受到限制。然而，本领域技术人员能够仔细选择引发剂，并且在热处理的情况下能够相对于温度选择方法，从而形成均相共聚物。在特定的混溶性间隔的情况下，应选择聚合温度，使其不位于混溶性间隔之内。本领域技术人员能够识别可导致混溶性间隔的材料的不相容性。如上所述，他可以例如借助于合适的光源来照射根据本发明的组合物，并记录在各种温度下的UV/VIS光谱。合适的波长在450nm至750nm之间。例如，如果对于450nm的波长绘制了透射率与温度的关系曲线，则如果透射率的上升跳跃，则混溶性间隔被确定。透射率的跳跃可以通过当发生分离时混合物密度的突然下降来解释。借助于这种类型的实验，本领域技术人员能够选择热诱导的自由基聚合的合适温度。
因此，本发明还涉及如上所述的交联共聚物的制备方法，其特征在于，提供包含所述或优选的所述组分或由所述或优选的所述组分组成的如上所述的根据本发明的组合物并且随后进行自由基聚合，其中在使用热自由基引发剂的情况下选择的聚合温度不在所提供的组合物的材料的混溶性间隔之内。
如上所述，聚合优选在无溶剂的情况下进行。
可以通过标准方法，例如，使用具有和不具有辐射的折射仪来确定根据本发明的共聚物作为用于生产眼科产品的原料的性质。通过在一定温度孵育样品一定的时间，生成多焦点图像并计算该图像上的液泡来确定闪光和吸水率。液泡数表示为对体积标准化。吸水率可以例如通过在水中孵化之前和之后的质量差来确定。测定聚合物的材料性能的技术在现有技术中是已知的，并且不以任何方式受到限制。在实验部分中更详细地描述了用于表征根据本发明的交联共聚物的方法，但是不应将其视为限制性的。
本发明还同样涉及如上所述或优选描述的组合物的用途，或由如上所述或优选描述的组合物聚合得到的交联共聚物在生产用于眼科产品，优选用于眼科晶状体或眼科植入物，特别优选用于人工晶状体的坯料中的用途。
术语“坯料”也可以与术语“半成品”同义使用，并描述从一种或多种原材料生产的基本形式的产品，其程度使得制造最终产品所需的工作步骤明显减少。通常，坯料被预制成一定的尺寸，被几何指定，为固体，并符合某些标准和认证措施。从金属工业中已知的术语“半成品”，从“半成品制造”中产生，不仅涵盖由金属或金属合金制成的产品，而且涵盖由塑料制成的产品，并且相应地也适用于医疗产品的制造，也包括眼科产品。
因此，本发明还涉及包含如上所述或优选描述的根据本发明的共聚物或根据本发明的聚合的组合物的制品。因此，该制品具有与对本发明的共聚物所描述的相同的优点。上面的陈述相应地适用。
对于制品没有任何限制，并且优选是坯料或成品眼科产品，优选眼科晶状体或眼科植入物，特别优选人工晶状体或晶状体人工晶状体。
因此，本发明还涉及如上所述的制品，其选自用于眼科晶状体或眼科植入物的坯料，眼科植入物或眼科晶状体。
如上所述，根据本发明的共聚物或根据本发明的聚合的组合物可以不受限制地用于任何类型的眼科晶状体，优选人工晶状体或晶状体镜片，对于触件和中央光学晶状体均适用。根据本发明的材料还可以与已知用于制造眼晶状体的其他材料组合。这将是这种情况，例如，如果触件旨在由与中央光学晶状体不同的塑料组成。人工晶状体生产领域的本领域技术人员熟悉用于生产坯料和成品的必要工艺步骤。
如上所述或优选描述的根据本发明的组合物的自由基聚合可以例如在聚合模具中进行。在这方面已知多种材料，模具和技术。实验部分描述了一个相应的示例。
因此，本发明还涉及如上所述或优选描述的制品的生产方法，其特征在于，提供如上所述的根据本发明的组合物，进行聚合，并且同时或随后成形制品。所述制品可以例如通过模制为坯料来生产，所述坯料如上所述被进一步转化为成品，例如眼科晶状体。通过切割方法的进一步制造步骤对于本领域技术人员是充分已知的。
即使没有其他的评论，也假定本领域技术人员将能够在最广泛的范围内利用以上描述。因此，优选的实施方案应仅被视为描述性的公开，其绝不以任何方式进行限制。
以上和以下所有温度均以℃为表示。
通过以下实施例更详细地解释本发明，但不限于此。
实施例
实施例1–化合物A，B，C和D的制备：
化合物A，对应于(M-23)，12-((2-氧代-3-(4-戊基-2-(三氟甲基)苯基)-2H-色烯-7-基)氧基)十二烷基丙烯酸酯：
Figure BDA0002629609510000401
化合物B，对应于(M-20)，12-((2-氧代-3-(4-戊基-2-(三氟甲氧基)苯基)-2H-色烯-7-基)氧基)十二烷基丙烯酸酯：
Figure BDA0002629609510000402
化合物C，对应于(M-42)，12-((2-氧代-3-(4-戊基-2-(三氟甲氧基)苯基)-2H-色烯-7-基)氧基)十二烷基甲基丙烯酸酯：
Figure BDA0002629609510000403
化合物D，对应于(M-33)，11-(2-氧代-3-(4-戊基-2-(三氟甲氧基)苯基)-2H-色烯-7-基)十一烷基丙烯酸酯：
Figure BDA0002629609510000404
方案1描述了上述化合物A的制备，方案2描述了化合物B和C的制备，方案3描述了化合物D的制备：
方案1：
Figure BDA0002629609510000411
方案2：
Figure BDA0002629609510000421
方案3：
Figure BDA0002629609510000431
实施例2：聚合
如下表1所示，所用的单体是商业购买的，使用时没有进一步纯化。
一般工序：
通过混合各个组分并脱气而在烧瓶中制备如表1所述的根据本发明的相应组合物。
聚合在没有溶剂的情况下进行。聚合模具位于合适厚度，例如，厚度在1-3mm之间的硅树脂垫的内部，试样的形状例如为1mmx25mmx30-70mm的棒状或相应地所需的坯料，并且切断填充通道，在两个玻璃板之间放置硅树脂垫。在玻璃板与硅树脂垫之间分别设置有隔离层，例如PET膜。根据引发剂来选择聚合条件，这对于本领域技术人员而言从相应的混合物组合物中是显而易见的。引发剂的量同样示于表1中。聚合温度在70℃至180℃之间。
C18MA＝甲基丙烯酸十八烷基酯
HEMA＝甲基丙烯酸2-羟乙酯
EGDMA＝乙二醇二甲基丙烯酸酯
UV Abs＝2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯
DtCyP＝1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷
表1：组成-当量图，光活性单体对应于化合物A：
Figure BDA0002629609510000441
Figure BDA0002629609510000451
本发明的组合物用*表示。
来自表1中组合物1至10的聚合的材料使用以下方法表征：
折光仪
折射率nD通过Schmidt-Haensch模型ATR-Lambda多波折光仪确定。在20℃下进行测量。
辐照度和折射率变化
样品用硼硅酸盐玻璃覆盖，并用125W高压Hg灯照射。在多次测量之间确定折射率。继续照射直到不再观察到折射率变化为止。初始折射率与照射后的折射率之差称为ΔnD。
闪光(GT)吸水率(WA)
将厚度为1毫米的样品(例如直径为9.5毫米，厚度为1毫米的圆盘)在45℃的水中孵化24小时。随后将样品在37℃的温水中另外孵化2.5小时。通过显微镜检查以这种方式处理的样品。使用装有相机(DMC 4500，徕卡)的显微镜(M205 FA，徕卡)在暗视野中记录一系列具有不同焦平面的图像。将它们整合在一起以形成多焦点图像，并计算该图像上的液泡。液泡数表示为对体积标准化。
根据在45℃或30℃的水中孵化72小时之前和之后的质量差来确定吸水率。
表2：结果：(n.d.＝未确定)
Figure BDA0002629609510000452
Figure BDA0002629609510000461
续表2：
7<sup>*</sup> 8 9 10
聚合后的外观 清澈 清澈 雾浊 雾浊
n<sub>D</sub> 1.529 1.542 1.530 1.525
Δn<sub>D</sub> 0.006 0.003 0.005 0.004
GT测试后的外观 清澈 雾浊 雾浊 雾浊
UV-Abs 0.01 0.01 0.01 0.01
液泡/mm<sup>3</sup> 8.5 n.d. n.d. n.d.
Miyata级别 0 n.d. n.d. n.d.
WA(45℃)/％ 1.6 3.6 3.0 4.2
WA(30℃)/％ 1.6 2.7 3.3 3.9
聚合的组合物1至10(对应于共聚物1至10)的结果清楚地表明，由于添加了亲水性组分HEMA，仍然实现了良好的折射率变化，但是当根据本发明选择HEMA的量时，在闪光测试中没有发生不透明。聚合的组合物4、5、6、7的共聚物在聚合后仍然是透明的，此外，它在闪光后没有显示出不透明，即，实际上没有明显的闪光，并且液泡数对应于由Miyata引入的0级。
根据本发明的聚合的组合物4至7是理想的。如果同时考虑所有材料性能，则特别优选聚合的组合物5。
实施例3：
与实施例2类似地聚合以下组合物，并根据实施例2进行测量：
表3：
11<sup>*</sup> 12<sup>*</sup> 13<sup>*</sup> 14<sup>*</sup> 15<sup>*</sup> 16<sup>*</sup>
化合物 A A B C D D
化合物的量 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
HEMA - - 0.60 0.60 0.80 0.60
HEA 0.56 0.6 - - - -
EGPEA 0.11 - - - - -
GDMA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
UV Abs 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
DtCyP 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
续表3：
17<sup>*</sup> 18
化合物 B B
化合物的量 1.00 1.00
HEMA 1.00 1.25
HEA - -
EGPEA - -
GDMA 0.1 0.1
UV Abs 0.01 0.01
DtCyP 0.02 0.02
结果示于表4中：
表4
11<sup>*</sup> 12<sup>*</sup> 13<sup>*</sup> 14<sup>*</sup> 15<sup>*</sup> 16<sup>*</sup>
聚合后的外观 清澈 清澈 清澈 清澈 清澈 清澈
n<sub>D</sub> 1.548 1.547 1.544 1.542 1.538 1.537
Δn<sub>D</sub> 0.007 0.003 0.022 0.019 0.013 0.012
GT测试后的外观 清澈 清澈 清澈 清澈 清澈 清澈
液泡/mm<sup>3</sup> 15.3 10.8 2.2 17.4 13.6 7.1
Miyata级别 0 0 0 0 0 0
WA(45℃)/％ 0.9 1.3 1.6 1.3 2.3 2.1
WA(30℃)/％ 0.8 1.0 1.0 0.8 1.7 1.5
续表4：
17<sup>*</sup> 18
聚合后的外观 清澈 清澈
n<sub>D</sub> 1.549 1.543
Δn<sub>D</sub> 0.012 0.007
GT测试后的外观 清澈 雾浊
液泡/mm<sup>3</sup> 1.4 n.d.
Miyata级别 0 n.d.
WA(45℃)/％ 3.0 3.9
WA(30℃)/％ 2.6 3.5
聚合的组合物11至17的结果清楚地表明，由于添加了亲水性组分，仍然实现了良好的折射率变化，但是如果根据本发明选择亲水性组分的量，则在闪光测试中不会发生不透明。

Claims (15)

1.组合物，其包含至少一种式(1)的化合物，
Figure FDA0002629609500000011
其中以下内容适用于所使用的符号和指数：
X在每次出现时相同或不同地为O，S或NR0；
Y在每次出现时相同或不同地为O或S；
X1是O或S；
a为0或1；
Sp是可以被一个或多个R基团取代的烷二基，烯二基或炔二基；
R0是具有1至10个C原子的直链或支链烷基；
R1，R2，R3和R4在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为：H，F，Cl，Br，I，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷基或具有5至40个环原子的芳基或杂芳基；
R5，R6，R7，R8和R9在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为H，F，Cl，Br，I，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的直链或支链烷氧基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至20个C原子的部分或完全卤化的直链或支链烷氧基或具有5至40个环原子的芳基或杂芳基，其中选自取代基R5至R9中的至少一个基团表示具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其可以被部分或完全卤化；
R10，R11，R12在每种情况下，在每次出现时彼此独立地为H，F，具有1至20个C原子的直链或支链烷基，其可以被部分或完全卤化，或具有6至14个C原子的芳基；
R在每次出现时相同或不同地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链烷基，具有1至10个C原子的直链或支链的烷氧基或具有1至10个C原子的部分卤化或完全卤化的直链或支链的烷氧基；
至少一种亲水单体，其未交联的均聚物是水溶性的或在水中可溶胀的；
至少一种UV吸收剂和至少一种交联剂，其中所有式(1)的化合物的总和与所有亲水性单体的总和的摩尔比为1：0.51至1：1.24。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于其包含至少一种不符合式(1)的其它非亲水性单体和/或蓝色吸收剂。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于其包含
1摩尔当量的式(1)化合物或1摩尔当量的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的亲水性单体；
0至1.0摩尔当量的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的一种或多种交联剂和
0.005至0.05摩尔当量的一种或多种UV吸收剂。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含自由基引发剂。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物由以下组成
1摩尔当量的式(1)化合物或1摩尔当量的式(1)的所有化合物的总和；
0.51至1.24摩尔当量的亲水性单体；
0至1.0摩尔当量的不符合式(1)的非亲水性单体；
0.04至0.5摩尔当量的一种或多种交联剂；
0.005至0.05摩尔当量的一种或多种UV吸收剂；
0至0.004摩尔当量的一种或多种蓝色吸收剂和
0.0025至0.05摩尔当量的自由基引发剂。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的组合物，其特征在于所述至少一种亲水性单体选自甲基丙烯酸3-羟丙酯，丙烯酸3-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸4-羟丁酯，丙烯酸4-羟丁酯，甲基丙烯酸甘油酯，丙烯酸甘油酯，丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸6-羟基己酯，丙烯酸6-羟基己酯，甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯，丙烯酸18-羟基十八烷基酯，甲基丙烯酸11-羟基十一烷基酯，丙烯酸11-羟基十一烷基酯，甲基丙烯酸12-羟基十二烷基酯，丙烯酸12-羟基十二烷基酯，乙二醇苯基醚丙烯酸酯，乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的组合物，其特征在于所述交联剂选自对二乙烯基苯，丙烯酸烯丙酯，乙二醇二乙烯基醚，二乙烯基砜，甲基丙烯酸烯丙酯，N，N'-亚甲基-双丙烯酰胺，乙二醇二丙烯酸酯，N，N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺，1,3-丙二醇二丙烯酸酯，2,3-丙二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1,5-戊二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,7-庚二醇二丙烯酸酯，1,8-辛二醇二丙烯酸酯，1,9-壬二醇二丙烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，N，N'-二羟乙基双丙烯酰胺，硫代二乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1,7-庚二醇二甲基丙烯酸酯，1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯，1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯，1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,13-十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,15-十五烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,16-十六烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,17-十七烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,18-十八烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,19-十九烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,20-二十烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,21-二十一烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,22-二十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,23-二十三烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,24-二十四烷二醇二甲基丙烯酸酯，2-(丙烯酰氧基)-乙基甲基丙烯酸酯，2-(丙烯酰氧基)-丙基甲基丙烯酸酯，3-(丙烯酰氧基)-丙基甲基丙烯酸酯，4-(丙烯酰氧基)-丁基甲基丙烯酸酯，5-(丙烯酰氧基)-戊基甲基丙烯酸酯，6-(丙烯酰氧基)-己基甲基丙烯酸酯，7-(丙烯酰氧基)-庚基甲基丙烯酸酯，8-(丙烯酰氧基)-辛基甲基丙烯酸酯，9-(丙烯酰氧基)-壬基甲基丙烯酸酯，10-(丙烯酰氧基)-癸基甲基丙烯酸酯，11-(丙烯酰氧基)-十一烷基甲基丙烯酸酯，12-(丙烯酰氧基)-十二烷基甲基丙烯酸酯，13-(丙烯酰氧基)十三烷基甲基丙烯酸酯，14-(丙烯酰氧基)-十四烷基甲基丙烯酸酯，15-(丙烯酰氧基)十五烷基甲基丙烯酸酯，16-(丙烯酰氧基)-十六烷基甲基丙烯酸酯，17-(丙烯酰氧基)-十七烷基甲基丙烯酸酯，18-(丙烯酰氧基)-十八烷基甲基丙烯酸酯，19-(丙烯酰氧基)-十九烷基甲基丙烯酸酯，20-(丙烯酰氧基)-二十烷基甲基丙烯酸酯，21-(丙烯酰氧基)-二十一烷基甲基丙烯酸酯，22-(丙烯酰氧基)二十二烷基甲基丙烯酸酯，23-(丙烯酰氧基)-二十三烷基甲基丙烯酸酯，24-(丙烯酰氧基)-二十四烷基甲基丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，二(乙二醇)二丙烯酸酯，N，N'-六亚甲基双丙烯酰胺，硫代二乙二醇二丙烯酸酯，硫代二乙二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰尿酸三烯丙基酯，1,3-甘油二甲基丙烯酸酯，N，N'-六亚甲基双甲基丙烯酰胺，三(乙二醇)二丙烯酸酯，三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，四(乙二醇)二丙烯酸酯，四(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，五(乙二醇)二丙烯酸酯，五(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，六(乙二醇)二丙烯酸酯，六(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的组合物，其特征在于所述UV吸收剂选自3-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]-三唑-2-基)-苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯，2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑，烯丙基-2-羟基二苯甲酮，2-烯丙基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚，4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基二苯甲酮，2-(2'-羟基-3'-甲基烯丙基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮，4-丙烯酰基乙氧基-2-羟基二苯甲酮，2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基丙基-3'-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d]-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-[3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑，2-{2'-羟基-3'-叔丁基-5'-[3'-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑，2-[3'-叔丁基-5'-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2'-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑，2-(叔丁基)-6-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]-三唑-2-基)-4-乙烯基苯酚，2-(2H-1,2,3-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基丙-2-烯基)苯酚，2-(3-乙酰基-2-氨基苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯，2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基丙烯酸酯或这些化合物的组合。
9.交联共聚物，其包含聚合的根据权利要求1至8中一项或多项所述的组合物。
10.制备根据权利要求9所述的共聚物的方法，其特征在于提供根据权利要求1至8中一项或多项所述的组合物并且随后进行自由基聚合，其中在使用热自由基引发剂的情况下待选择的聚合温度不在材料的混溶性间隔之内。
11.根据权利要求1至8中一项或多项所述的组合物或根据权利要求9所述的共聚物用于制备眼科晶状体或眼科植入物的坯料的用途。
12.根据权利要求11所述的用于制备人工晶状体的用途。
13.包含根据权利要求9所述的共聚物的制品。
14.根据权利要求13所述的制品，其选自眼科晶状体或眼科植入物的坯料，眼科植入物或眼科晶状体，优选人工晶状体或晶状体镜片。
15.制备根据权利要求13所述的制品的方法，其特征在于提供根据权利要求1至8中一项或多项所述的组合物，进行聚合，以及同时或随后使制品成型，所述成型优选通过模塑。
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