BR112020012265A2

BR112020012265A2 - composição para produtos oftalmológicos

Info

Publication number: BR112020012265A2
Application number: BR112020012265-3A
Authority: BR
Inventors: Lars DOBELMANN-MARA; Simon HELMSTETTER; Stefan Riedmueller; Martin SCHRAUB
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2018-12-18
Publication date: 2020-11-24
Also published as: CN111712523B; EP3728339A1; WO2019121642A1; MX2020006521A; JP2023099103A; JP2021506500A; CA3086609A1; ES2925045T3; JP7275139B2; EP3728339B1; AU2018387207A1; US11359031B2; CN111712523A; US20200332041A1; AU2018387207B2; EP3502147A1

Abstract

A invenção refere-se a uma composição para produtos oftalmológicos, a copolímeros correspondentes e a produção dos mesmos, e ao uso dos mesmos para produzir lentes oftálmicas ou implantes oftalmológicos, bem como estes produtos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPO- SIÇÃO PARA PRODUTOS OFTALMOLÓGICOS". Descrição Área técnica

[001] A presente invenção refere-se a uma composição para pro- dutos oftalmológicos, a copolímeros correspondentes e à preparação e ao uso dos mesmos para a produção de lentes oftálmicas ou implantes oftalmológicos e a esses produtos. Técnica anterior

[002] Catarata denota a opacificação da lente ocular, o que leva a uma perda lenta e indolor da acuidade visual, principalmente se a opa- cificação começar na região central da lente. Os afetados percebem seu ambiente "como através do nevoeiro". A lente opacificada pode na maioria dos casos ser substituída cirurgicamente por um implante de lente sintética, as chamadas lentes intraoculares (IOLs).

[003] É conhecida uma multiplicidade de lentes intraoculares. Uma lente intraocular é estruturada, por exemplo, a partir de uma lente ótica central e do háptico perifericamente fixado, que fixa a lente ótica no olho. O háptico pode ter várias formas, por exemplo, hápticos de alça C ou hápticos em placas. Com base no material, as lentes podem ser divididas em IOLs duras, não dobráveis e IOLs macias e dobrá- veis. As lentes duras consistem em polimetil metacrilato. As lentes do- bráveis consistem em acrilatos, siloxanos ou hidrogéis. A vantagem das lentes dobráveis consiste essencialmente em que é necessária uma incisão menor para a implantação. Uma nova forma de lente in- traocular é a lente ajustável à luz (LAL). No caso da LAL, a potência da lente pode ser ajustada após a operação por irradiação com luz de comprimento de onda adequado, por exemplo, luz UV.

[004] Uma lente intraocular fácica (PIOL) é uma lente artificial que é implantada no olho além da lente natural. As lentes intraoculares fácicas podem ser implantadas como parte da correção da visão defei- tuosa. Uma PIOL é construída a partir da lente ótica central e do hápti- co perifericamente adjacente, que fixa a lente ótica no olho. Com base na localização da PIOL no olho, uma distinção é feita entre as lentes da câmara anterior e câmara posterior. A lente da câmara anterior é implantada entre a córnea e a íris, a lente da câmara posterior entre a íris e a lente ocular. As lentes da câmara anterior consistem em poli- metil metacrilato duro ou materiais macios, como compostos de silico- ne ou acrílico. As lentes da câmara posterior são geralmente feitas de materiais macios.

[005] Uma lente ajustável à luz pode consistir, por exemplo, em siloxanos que contêm radicais que são fotoquimicamente ativos na fai- xa UV. Se LAL é irradiado com luz UV, os polímeros alteram sua estru- tura. A primeira lente ajustável à luz foi desenvolvida em 1999 pelo of- talmologista Americano Dr. Daniel Schwarz e Robert Grubbs (Daniel M. Schwartz et al, Light-adjustable lens: development of in vitro nomo- grams; in Transactions of the American Ophthalmological Society Vol 102, december 2004, 67-74).

[006] O desenvolvimento de materiais adequados para as LIOs avançou rapidamente. US 8.247.511, por exemplo, descreve a produ- ção de uma lente intraocular na qual um copolímero rígido é preparado a partir de um primeiro monômero selecionado a partir do grupo de acrilato de fenil éter de etileno glicol (EGPEA) e acrilato de fenil éter de polietileno glicol [(poli-EG)PEA], um segundo monômero a partir do grupo dos estirenos não substituídos ou substituídos e um terceiro monômero contendo um grupo etilenicamente insaturado que formaria um hidrogel como homopolímero, uma lente intraocular rígida é forma- da, e que é convertida em um lente intraocular dobrável por hidrata- ção, onde a lente tem um índice de refração de cerca de 1,50.

[007] Lentes intraoculares artificiais que são formadas a partir de um material polimérico que contém grupos fotoquimicamente ativáveis, de modo que uma modificação fotoinduzida das propriedades óticas da lente intraocular artificial possa ser realizada, são conhecidas, por exemplo, de EP 1926454.

[008] M. Schraub et al., European Polymer Journal 51 (2014) 21- 27, descrevem, por exemplo, a fotoquímica de polimetacrilatos con- tendo 3-fenil-cumarina.

[009] WO 2017/032442, WO 2017/032444 e WO 2017/032443 descrevem materiais para a produção de dispositivos médicos, preferi- velmente produtos oftalmológicos, particularmente preferivelmente pa- ra a produção de lentes intraoculares. Estes materiais podem preferi- velmente ser utilizados como monômeros fotoativos na preparação de polímeros ou copolímeros adequados dos produtos.

[0010] Ambos polímeros hidrofóbicos de acrilato macio e os polí- meros de siloxano, conhecidos por serem utilizados na produção de lentes intraoculares, exibem brilho. A tendência ao brilho é mais pro- nunciada nos polímeros mencionados anteriormente. De acordo com A. Miyata e S. Yaguchi, J Cataract Refract Surg 2004; 30: 1768-1772, o brilho é um fenômeno de separação de fase que ocorre no caso de variações de temperatura assim que o polímero é localizado em um ambiente aquoso, como é o caso no olho humano. O teor de água do polímero aumenta com a temperatura. No caso de uma queda de tem- peratura, a capacidade de absorção de água do polímero diminui, cau- sando separação de fases. A fase do polímero aqui tem um índice de refração diferente da fase aquosa, fazendo com que a fase aquosa na forma de vacúolos seja percebida como brilhante. O grau de brilho é determinado crucialmente pela dependência da temperatura do teor de água do polímero. Quanto maior a dependência da temperatura, mais grave pode ser a deficiência visual induzida pelo brilho do paciente.

[0011] O teor de água de um polímero pode ser aumentado pela adição de um componente hidrofílico durante a polimerização. Um componente hidrofílico é um monômero cujo homopolímero não reticu- lado é solúvel em água ou dilatável em água. Um copolímero reticula- do que contém um componente hidrofílico pode ser, por exemplo, um hidrogel. Tais hidrogéis formam uma outra classe de materiais oftalmo- lógicos, nomeadamente polímeros de acrilato hidrofílicos. Estes são rígidos no estado seco e tornam-se macios após dilatar na água, como é conhecido, por exemplo, em US 8.247.511 e Bozukova D et al., Mat. Sci. Eng. 2010, 69:63-83.

[0012] O teor de água de tais polímeros é superior a 10% em pe- so. Se o teor de água de um polímero dilatado deste tipo for superior a 10% em peso, o termo polímero hidrofílico pode ser usado.

[0013] Em contraste com os polímeros de acrilato hidrofóbicos, os hidrogéis não exibem brilho, mas a calcificação ocorre neles, como descrito em Trivedi et al., Eye 2002, 16: 217-241. A calcificação refere- se a compostos de cálcio que se depositam principalmente na superfí- cie da lente e obscurecem a visão.

[0014] Consequentemente, existe dois fenômenos, isto é, o brilho e a calcificação, que são indesejados e ocorrem no caso de hidrofilici- dade excessivamente baixa ou excessivamente alta do material poli- mérico, respectivamente.

[0015] O objetivo da presente invenção é o fornecimento de um material polimérico adequado contendo monômeros polimerizados fo- toativos específicos que são macios e moldáveis a uma temperatura ambiente entre 16ºC e 18ºC e exibem pouco brilho ou nenhum brilho e, ao mesmo tempo, é suficientemente hidrofóbico que a calcificação não pode ocorrer, e a composição correspondente que é adequada para a preparação deste material. O material polimérico deve adicio- nalmente ser transparente e alterar seu índice de refração na exposi- ção para selecionar a luz de um comprimento de onda », por exemplo,

no uso de uma fonte de luz UV do comprimento de onda correspon- dente * ou no uso de um laser tendo uma frequência de pulso suficien- temente alta cuja luz emitida tem comprimento de onda 2 à ou mesmo n à, onde n é um número natural. Além disso, o material polimérico e a lente oftalmológica correspondente que compreende o material polimé- rico devem ter tempos de desdobramento inferiores a 60 segundos, preferivelmente de 10 a 40 segundos, particularmente preferivelmente de 15 a 25 segundos, em um ambiente aquoso a 35ºC. Os tempos de desdobramento de materiais conhecidos são descritos, por exemplo, em "The Ophthalmologist, 2017, Ediçãott1217".

[0016] Os monômeros fotoativos específicos são conhecidos, por exemplo, de WO 2017/032442 bekannt.

[0017] O objetivo é correspondentemente alcançado pelas reivindi- cações independentes e dependentes do presente pedido de patente. Sumário da invenção

[0018] Verificou-se que uma escolha adequada de monômeros em uma composição que compreende monômeros fotoativos específicos leva à preparação de um copolímero transparente reticulado que altera seu índice de refração devido à exposição à luz do comprimento de onda correspondente, sem ou praticamente sem brilho e que, sem mais hidratação, é macio a uma temperatura ambiente entre 16ºC e 18ºC, para que possa ser implantado no olho, por exemplo, sob a for- ma de lente intraocular, por meio de aplicadores padrões de acordo com a técnica anterior. Além disso, o material polimérico é transparen- te e altera seu índice de refração na exposição à luz de um compri- mento de onda correspondente X, por exemplo, no uso de uma fonte de luz UV de comprimento de onda correspondente *à ou ou uso de um laser tendo uma frequência de pulso suficientemente alto cuja luz emi- tida tem comprimento de onda 2 à ou n à. As lentes intraoculares pro- duzidas a partir do copolímero transparente reticulado têm tempos de desdobramento avantajosos.

[0019] O material preferivelmente não tem brilho. O termo "ne- nhum ou praticamente senhum brilho" significa que o copolímero é sempre claro e o número de vacúolos de acordo com o teste de brilho, conforme descrito aqui e em Clinical Ophthalmology, 2013, 7, 1529- 1534, está abaixo de 100 vacúolos/mmº, preferivelmente abaixo de 25 vacúolos/mm?, particularmente preferivelmente abaixo de 20 vacúo- los/mm? e muito particularmente preferivelmente abaixo de 10 vacúo- los/mm? ou abaixo de 5 vacúolos/mm?; estes valores correspondem à escala O que foi introduzida por Akira Miyata. Miyata et al., Jpn J. Ophthalmol 2001, 45, 564-569, descrevem a escala O com menos de 50 vacúolos/mm3, o limite da escala 1 com 50 vacúolos/mm?, o limite da escala 2 com 100 vacúolos/mm? e o limite da escala 3 com 200 va- cúolos/mm?.

[0020] A invenção, portanto, refere-se primeiramente a uma com- posição compreendendo monômeros fotoativos específicos da fórmula (1), como descrito abaixo, pelo menos um monômero hidrofílico cujo homopolímero não reticulado é solúvel em água ou dilatável em água, um absorvedor UV e um reticulador, onde a relação molar da soma de todos os compostos da fórmula (1) para a soma de todos os monôme- ros hidrofílicos é de 1:0,51 a 1:1,24.

[0021] A invenção também refere-se ao uso da composição para a preparação de um copolímero correspondente ou para a produção de um espaço em branco para uma lente oftálmica ou um implante oftal- mológico.

[0022] A invenção refere-se ainda ao copolímero correspondente- mente reticulado, a um processo para a preparação de um copolímero desse tipo e à sua utilização para a produção de um artigo, preferivel- mente um espaço em branco para uma lente oftálmica, um espaço em branco para um implante oftalmológico, uma lente oftálmica ou um im-

plante oftalmológico.

[0023] A invenção refere-se ainda ao artigo correspondente e ao processo para a produção do artigo. Descrição da invenção

[0024] A invenção, portanto, refere-se primeiramente a uma com- posição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) Rº Ré Re o X. Y SE Sp-(X,)z E Cd R (1) & Rº * Ú “ R Rº onde o seguinte se aplica aos símbolos e índices utilizados: X está em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, O, S ou NRº; Y está em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, OousS; X1éOousS; aéboul; Sp é uma alcanodiila, alcenodiila ou alcinodiila, que pode ser substituído por um ou mais grupos R; Rº é um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 10 átomos de C; R', R2à, Rê e Rº são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, CI, Br, |, um grupo alquila de ca- deia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alquila de cadeia reta ou ramíificada parcialmente ou totalmente halogenado ten- do 1 a 20 átomos de C ou um grupo arila ou heteroarila tendo 5 a 40 átomos no anel; R5, Rº, R/, R$ e Rº são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, CI, Br, |, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, uma cadeia reta ou grupo alcóxi ramificado com 1 a 20 átomos de C, um grupo alquila parcialmente ou totalmente halogenado de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramifica- da parcialmente ou totalmente halogenado tendo 1 a 20 átomos de C ou um grupo arila ou heteroarila tendo 5 a 40 átomos no anel, onde pelo menos um radical do grupo dos substituintes Rº a Rº denota um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, que pode ser parcialmente ou totalmente halogenado; Ro, R11, R!? são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de C, que pode ser parcialmente ou totalmente halogenado, ou um grupo arila tendo 6 a 14 átomos de C; R é selecionado em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, a partir do grupo que consiste em um grupo alquila de ca- deia reta ou ramificada tendo 1 a 10 átomos de C, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada parcialmente halogenado ou totalmente ha- logenado tendo 1 a 10 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramiíficada tendo 1 a 10 átomos de C ou um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramíificada parcialmente halogenado ou totalmente halogenado tendo 1 a 10 átomos de C; pelo menos um monômero hidrofílico cujo homopolímero não reticulado é solúvel em água ou dilatável em água; pelo menos um absorvedor UV e pelo menos um reticula- dor, onde a relação molar da soma de todos os compostos da fórmula (1) para a soma de todos os monômeros hidrofílicos é de 1:0,51 a 1:1,24.

[0025] O termo composição é usado abaixo como sinônimo para o termo formulação ou preparação.

[0026] A composição pode incluir ou compreender, essencialmen- te consistir em ou consistir nos referidos constituintes necessários ou opcionais. Todos os compostos ou componentes que podem ser utili- zados nas composições são conhecidos e estão disponíveis comerci- almente ou podem ser sintetizados por processos conhecidos, como descrito, por exemplo, para os compostos da fórmula (1) em WO 2017/032442, páginas 21 e 22 e páginas 44 a 78. O documento WO 2017/032442 é incorporado aqui na descrição a título de referência.

[0027] Os compostos da fórmula (1) e suas formas de realização preferidas, como descrito abaixo, incluem todos os estereoisômeros ou misturas racêmicas.

[0028] Em geral, as superfícies são divididas em superfícies hidro- fílicas e hidrofóbicas, com base em seu ângulo de contato com a água. O seguinte se aplica: 0º < ângulo de contato < 90º hidrofílico; ângulo de contato > 90º hidrofóbico. O ângulo de contato aqui é o resultado da estrutura e material da superfície (literatura: Fórch, R.; Schônherr, H.; Tobias, A.; Jenkins, A. Veja o Apêndice C. In Surface Design: Ap- plications in Bioscience and Nanotechnology; Wiley-VCH:Weinheim, Germany, 2009; página 471). Uma vez que a divisão em hidrofílicos e hidrofóbicos pretende relacionar-se predominantemente com as pro- priedades em volume dos polímeros e seus componentes individuais, a referida divisão por meio de ângulo de contato não é apropriada.

[0029] Para a divisão das lentes intraoculares em lentes hidrofíli- cas e hidrofóbicas, Bozukova et al. indicam seu teor de água como o critério de divisão. Se esse teor de água for inferior a 10 - 20% em pe- so, é uma lente intraocular hidrofóbica; se esse teor de água for supe- rior a 10 - 20% em peso, é uma lente intraocular hidrofílica (literatura: Bozukova D, Pagnoulle C, Jêrome R, Jêrome C, (2010) Polymers in modern ophthalmic implants-Historical background and recent advan- ces, Material Science and Engineering R 69:63-83). A absorção de água de um material é o critério de decisão mais apropriado em rela- ção à hidrofilicidade e hidrofobicidade para os polímeros preparados no contexto desta invenção em relação à sua área de aplicação. Para a divisão de monômeros em monômeros hidrofílicos e hidrofóbicos, é útil no contexto desta invenção e a aplicação tem como objetivo usar uma divisão descrita por Bozukova et al: se um monômero fornecer um homopolímero que seja completamente solúvel em água ou tenha uma absorção de água superior a 10% em peso, isso exibe uma pro- priedade hidrofílica e é classificado como monômero hidrofílico para os fins desta invenção. A propriedade hidrofílica é causada por grupos funcionais no monômero que são capazes de ligar moléculas de água. A propriedade pode ser confirmada no estado dilatado pela presença de água não congelável. A água não congelável aqui é baseada no fato de que grupos funcionais no polímero ligam a água per se e, por- tanto, esta água não é capaz de formar cristais de gelo, independen- temente da temperatura. Não afetado por isso, um polímero desse tipo também pode conter água congelável que forma cristais de gelo, mas isso não é utilizado para a divisão em monômeros hidrofílicos e hidro- fóbicos. Exemplos de grupos funcionais que são capazes de se ligar a água não congelável são, entre outros, grupos hidroxila, grupos amino, grupos amônio, grupos carboxila, grupos sulfona, grupos sulfato, pon- tes de éter ou grupos amida. A presença de grupos funcionais desse tipo em um monômero é, portanto, um indicador de um monômero hi- drofílico.

[0030] Portanto, se um monômero atender a um ou mais dos refe- ridos critérios de solubilidade em água do homopolímero resultante, absorção de água do homopolímero resultante superior a 10% em pe- so e/ou presença de água não congelável no homopolímero resultante, este é um "monômero hidrofílico" para os fins da invenção. Se um mo- nômero não satisfaz nenhum dos referidos critérios, isso é referido como "monômero não hidrofílico" para os fins da invenção.

[0031] Para os fins da presente invenção, um grupo alquila de ca-

deia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C é considerado como os radicais metila, etila, n-propila, i-propila, ciclopropila, n-butila, i- butila, s-butila, t-butila, ciclobutila, 2-metilbutila, n-pentila, s-pentila, t- pentila, 2-pentila, neopentila, ciclopentila, n-hexila, s-hexila, t-hexila, 2- hexila, 3-hexila, neo-hexila, 2-metilpentila, n-heptila, 2-heptila, 3- heptila, 4-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, 2-(2,6- dimetil)octila, 3-(3,7-dimetil)octila, 1,1-dimetil-n-hex-1-il-, 1,1-dimetil-n- hept-1-il-, 1,1-dimetil-n-oct-1-il-, n-undecila, n-dodecila, 1,1-dimetil-n- dec-1-il-, n-tridecila, n-tetradecila, 1,1-dimetil-n-dodec-1-il-, n-hepta- decila, n-hexadecila, 1,1-dimetil-n-tetradec-1-il-, n-octadecila, n-nona- decila, 1,1-dimetil-n-hexadec-1-il-, 1,1-dimetil-n-octadec-1-il-, 1,1-dietil- n-hex-1-il-, 1,1-dietil-n-hept-1-il-, 1,1-dietil-n-oct-1-il-, 1,1-dietil-n-dec-1- il-, 1,1-dietil-n-dodec-1-il-, 1,1-dietil-n-tetradec-1-il-, 1,1-dietil-n-hexa- dec-1-il-, 1, 1-dietil-n-octadec-1-il- e n-eicosila.

[0032] Grupos alquila parcialmente halogenados correspondem aos grupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, como descrito acima, nos quais pelo menos um átomo de H foi substituído por um átomo de halogênio, mas nem todos os átomos de H foram substituídos por átomos de halogênio. Os átomos de halogê- nio preferidos são átomos de F ou átomos de Cl, particularmente pre- ferivelmente grupos alquila parcialmente fluorados, por exemplo, 2,2,2- tri-fluorofuetila.

[0033] Grupos alquila totalmente halogenados correspondem aos grupos alquila de cadeia reta ou ramíificada tendo 1 a 20 átomos de C, como descrito acima, nos quais todos os átomos de H foram substituí- dos pelo átomo de halogênio correspondente. Os átomos de halogênio preferidos são átomos de F ou átomos de Cl, particularmente preferi- velmente grupos alquila totalmente fluorados. Exemplos destes são trifluorometila, pentafluoroetila ou nonafluorobutila.

[0034] Para os fins da presente invenção, alcanodiila corresponde a um grupo divalente derivado de um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, como descrito acima.

[0035] Os objetivos da presente invenção, alcenodiila corresponde a um grupo divalente derivado de um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C que correspondem a um gru- po alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, co- mo descrito acima, mas contém pelo menos uma ligação dupla.

[0036] Para os fins da presente invenção, alcinodiila corresponde a um grupo divaílente derivado de um grupo alquinila de cadeia reta ou ramiíficada tendo 1 a 20 átomos de C que correspondem a um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, como descrito acima, mas contém pelo menos uma ligação tripla.

[0037] Alcanodiila, alcenodiila ou alcinodiila pode corresponden- temente ser substituído por um ou mais radicais R.

[0038] Para os fins da presente invenção, um grupo alcóxi de ca- deia reta ou ramificada parcialmente halogenado ou totalmente halo- genado tendo 1 a 20 átomos de C corresponde a um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada parcialmente halogenado ou totalmente ha- logenado tendo 1 a 20 átomos de C, onde o grupo alquila descrito acima está correspondentemente ligado a um átomo de O e pode ser abreviado para O-alquila.

[0039] Para os fins da presente invenção, um grupo tioalquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C corresponde a um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, em que o grupo alquila descrito acima está correspondentemente liga- do a um átomo de S e pode ser abreviado para S-alquila.

[0040] Um grupo cicloalquila contendo 3 a 8 átomos de C, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclooctila, que também pode, em cada caso, ser substituído por um radical R.

[0041] Um grupo arila no sentido desta invenção contém 6 a 40 átomos no anel aromático, preferivelmente átomos de C. Um grupo heteroarila no sentido desta invenção contém 5 a 40 átomos no anel aromático, em que os átomos no anel incluem átomos de C e pelo menos um heteroátomo, com a condição de que a soma de átomos e heteroátomos C seja pelo menos 5. Os heteroátomos são preferivel- mente selecionados entre N, O e/ou S. Um grupo arila ou grupo hete- roarila é entendido como um anel aromático simples, ou seja, fenila, derivado de benzeno, ou um anel heteroaromático simples, por exem- plo, derivado de piridina, pirimidina ou tiofeno, ou um grupo arila ou heteroaril condensado, por exemplo, naftaleno, antraceno, fenantreno, quinolina ou isoquinolina.

[0042] Um grupo arila ou heteroarila tendo 5 - 40 átomos no anel, que também pode, em cada caso, ser substituído por um radical R e que pode ser ligado por quaisquer posições desejadas no grupo aro- mático ou heteroaromático, significa, por exemplo, os seguintes grupos benzeno, naftaleno, antraceno, benzantraceno, fenantreno, benzofe- nantreno, pireno, criseno, perileno, fluoranteno, benzofluoranteno, naf- taceno, pentaceno, benzopireno, bifenila, bifenileno, terfenila, terfeni- leno, fluoreno, espirobifluoreno, di-hidrofenantreno, di-hidropireno, te- tra-hidropireno, cis- ou trans-indenofluoreno, cis- ou trans-monobenzo- indenofluoreno, cis- ou trans-dibenzoindenofluoreno, truxeno, isotruxe- no, espirotruxeno, espiroisotruxeno, truxeno, furano, benzofurano, iso- benzofurano, dibenzofurano, tiofeno, benzotiofeno, isobenzotiofeno, dibenzotiofeno, pirrol, indol, isoindol, carbazol, indolocarbazol, indeno- carbazol, piridina, quinolina, isoquinolina, acridina, fenantridina, benzo- 5,6-quinolina, benzo-6,7-quinolina, benzo-7,8-quinolina, fenotiazina, fenoxazina, pirazol, indazol, imidazol, benzimidazol, naftimidazol, fe- nantrimidazol, piridimidazol, pirazinimidazol, quinoxalinimidazol, oxa- zol, benzoxazol, naftoxazol, antroxazol, fenantroxazol, isoxazol, 1,2-tia-

zol, 1,3-tiazol, benzotiazol, piridazina, benzopiridazina, pirimidina, ben- zopirimidina, quinoxalina, 1,5-diazaantraceno, 2,7-diazapireno, 2,3-dia- zapireno, 1,6-diazapireno, 1,8-diazapireno, 4,5-diazapireno, 4,5,9,10- tetraazaperileno, pirazina, fenazina, fenoxazina, fenotiazina, fluorubina, naftiridina, azacarbazol, benzocarbolina, fenantrolina, 1,2,3-triazol, 1,2, 4-triazol, benzotriazol, 1,2,3-oxadiazol, 1,2,4-0xadiazol, 1,2,5-0xa- diazol, 1,3,4-oxadiazol, 1,2,3-tiadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,5-tiadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,5-triazina, 1,2 4-triazina, 1,2,3-triazina, tetrazol, 1,2,4,5-tetrazina, 1,2,3,4-tetrazina, 1,2,3,5-tetrazina, purina, pteridina, indolizina e benzotiadiazol.

[0043] Um grupo arilalquila é um grupo alquila que é substituído por pelo menos um grupo arila.

[0044] Um grupo alquilarilalquila é um grupo alquila que é substitu- ído por pelo menos um grupo arila, em que o grupo arila é substituído por pelo menos um grupo alquila.

[0045] Os significados ou significados preferidos dados acima se aplicam aos grupos arila e alquila.

[0046] Para os fins da invenção, R é selecionado em cada ocor- rência, de forma idêntica ou diferente, do grupo que consiste em um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada com 1 a 10 átomos de C, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada parcialmente halogena- do ou totalmente halogenado com 1 a 10 átomos de C, um grupo alcó- xi de cadeia reta ou ramificada com 1 a 10 átomos de C ou um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada parcialmente halogenada ou total- mente halogenada com 1 a 10 átomos de C. R está preferivelmente em cada ocorrência metila, etila, trifluorometila ou metóxi.

[0047] Para os fins da invenção, Rº é um grupo alquila de cadeia reta ou ramíificada com 1 a 10 átomos de C, preferivelmente um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada com 1 a 4 átomos de C.

[0048] Em uma modalidade da invenção, compostos da fórmula

(1) em que Y tem o significado O e X têm o significado O, S ou NRº, onde Rº tem um significado indicado acima, são preferivelmente sele- cionados para a composição de acordo com a invenção.

[0049] Os compostos da fórmula (1), em que Y tem o significado O e X tem o significado O ou S, preferivelmente em que Y tem o signifi- cado O e X tem o significado O, são além disso preferivelmente sele- cionados para a composição de acordo com a invenção. Compostos particularmente preferidos da fórmula (1) deste tipo podem ser repre- sentados pela fórmula (2), Rº Ré Rº o o. 2º e DZ (OD e & Rº “ Ú “ R Rº onde X:, a, Sp, R' a R?º têm um significado dado acima ou preferivel- mente dado abaixo.

[0050] Nos compostos de fórmula (1) ou (2), como descrito acima, X' é preferivelmente O e a corresponde a O ou 1. Se o espaçador Sp tem um número par de átomos de C, a é preferivelmente 1. Se o espa- çador Sp tem um número ímpar de átomos de C, a é preferivelmente o.

[0051] Em compostos da fórmula (1) ou (2), como descrito acima ou preferivelmente descrito, Sp é preferivelmente uma alcanodiíla com 6 a 20 átomos de C, que pode ser substituída por um ou mais R, parti- cularmente preferivelmente uma alcanodiíla com 8, 9 , 10, 11, 12, 13, 14, 15 ou 16 átomos de C, que podem ser substituídos por um ou mais R, muito preferivelmente uma alcanodiíla com 9, 10, 11, 12, 13 ou 14 átomos de C, que pode ser substituída por um ou mais R. A alcanodií- la, como descrito acima, é preferivelmente não substituída. A alcano- diíla é muito particularmente preferível uma alcanodiíla com 10, 11, 12 ou 13 átomos de C-(CH2)11- e -(CH2)12-.

[0052] Em compostos da fórmula (1) ou (2), como descrito acima ou preferivelmente descrito, os substituintes R', R2, Rº e Rº são prefe- rivelmente H, que podem ser representados pelos compostos da fór- mula (3), Ré Rº o o. o 12 R = Sp-(X,); SS Z Cd R 3) & Rº R R ; onde X:1, a, Sp, Rº a R? têm um significado dado acima ou um signifi- cado preferivelmente dado acima ou abaixo.

[0053] Em uma modalidade da invenção, compostos da fórmula (1), (2) ou (3), como descrito acima ou descrito como preferido, em que os substituintes R'* e R? indicam H e R'º com um significado indi- cado acima são preferivelmente selecionados para a composição de acordo com a invenção.

[0054] O substituinte R'º é preferivelmente H ou um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada com 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de C ou um grupo fenila que é não substituído ou mono- ou polissubstituído por R. O substituinte R'!º em compostos da fórmula (1), (2) ou (3) é particu- larmente preferivelmente H, metila, etila ou fenila, muito particularmen- te preferivelmente H ou metila.

[0055] Se o substituinte R'º nos compostos de fórmula (1), (2) ou (3), como descrito acima, for H, esses monômeros são então referidos como acrilatos.

[0056] Se o substituinte R'º nos compostos de fórmula (1), (2) ou (3), como descrito acima, for metila, esses monômeros são então refe- ridos como metacrilatos. Os acrilatos são particularmente preferidos.

[0057] Nos compostos de fórmula (1), (2) e (3), como descrito aci- ma, ou descrito como preferido, os substituintes R', RI2, Rà, R$ e Rº são preferivelmente H, que podem ser representados por compostos de fórmula (4), À o. o O e IO NAN Ro Ré ; onde X1, a, Sp, Rº, Rº e R'? têm um significado dado acima ou um sig- nificado preferivelmente dado acima ou abaixo.

[0058] Nos compostos de fórmula (1), (2), (3) ou (4), Rº é preferi- velmente um grupo alquila ou alcóxi de cadeia reta ou ramificada não fluorada, parcialmente fluorada ou totalmente fluorada com 1 a 6 áto- mos de C, onde Sp, X1, a, R/ e R'º ou um dos outros substituintes R' a R'?, se eles parecem ter um significado dado acima ou significado pre- ferido.

[0059] Nos compostos de fórmula (1), (2), (3) ou (4), Rº é particu- larmente preferivelmente um grupo alquila ou alcóxi de cadeia reta ou ramificada não-fluorada, parcialmente fluorada ou totalmente fluorada, com 1 a 4 átomos de C, em que Sp, X1, a, R' e R'º ou um dos outros substituintes R' a R'?, se eles parecem ter um significado dado acima ou significado preferido.

[0060] Nos compostos de fórmula (1), (2), (3) ou (4), R' é preferi- velmente um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada não fluorada, parcialmente fluorada ou totalmente fluorada com 2 a 8 átomos de C, em que Sp, X1, a, Rº e R'º ou um dos outros substituintes R' a R?, se eles parecem ter um significado dado acima ou significado preferido.

[0061] Em compostos da fórmula (1), (2), (3) ou (4), R' é particu- larmente preferivelmente um grupo alquila de cadeia reta ou ramiífica- da não fluorada, parcialmente fluorada ou totalmente fluorada, tendo 3 a 8 átomos de C, em que Sp, X1, a, Rº e R'º ou um dos outros substi- tuintes R' a RI? se aparecerem têm um significado dado acima ou sig- nificado preferido.

[0062] Os exemplos preferidos dos compostos de fórmula (1) a (4) que são selecionados de acordo com a invenção para a composição correspondem aos compostos (M-1) a (M-63): o. Oo near O Oo Kd O (M-1) CH, CH, neo xo Oo PÁ : (M-2) CH, HER Of 1 o Oo Mm) CH, CH, o. O " CH,

LI C HC PÁ (M-5) CH, Oo Ls. O He Aro AA (Ms) CH, CH; o He oiro CH, O o O e

VOO CH;

o teh NAO O 0º a CH, o CH, mesh, o. Oo HC (M-9) Qu, o CH, tes Ag Ao fo o]

Ú O CH, o Oo RÔ jd O o (M-11) CH, TH, AA o o Z O (M-12) OT VC, o o 0 o Re Ae o (M-13) OT VXCH, ea o He O Oo o Z O (M-14) ST TTHMX>CH, near oieo OC 9 E o 2 O ON CH, (M-15) O O. Oo Re He O O ” (M-16) tel

CH, AN Ao O Ono He Ma) "O ” near O oo º Ó O (M-18)

F

É near do O Oo Oo Z A O (M-19)

F Fr o o O o Henri O o Z O (M-20) F,CO CcHsz He to O Oo o Z O (M-21) xo CH, Hey At? o Oo Prá M-22 DA a

HC Heap oie? Oo (o) Pra F O (M-23) F CH,

É Heap Oo o Prá F (O (M-24)

F CH, Í

Oo O. O. o Re He O o 2 (M-25) H,C. O CH; Oo O. O. o neór o "| 2 O (M-26) H,C. CH, CH, CH, O. O. O. o neó Tia TV 2 O (M-27) H,C CH, CH, CH, eai? (O Oo CH, o > O CH, (M-28) H;C o Oo o o CH; 2? Re E O o =D (M-29) H;ÃC. o O OO —CHs Re Ito Z (M-30) Hz3C. CH, ANS O en, o = O (M-31) H,C CH, O. O. O. o nc É TH F “ Ko ( (M-32)

F F F O. O O

HE A O o Z O (M-33) F.CO CH;z REI to O o o Z He O (M-34) H,C

HC O. O. O. o e HE OOÊ o Z O (M-35) HC CH, near Ao O So 9 D O (M-36) CH,

O res Aga o SO ICÊ vs

O CH,

É Heap oo O Ss o rá F O (M-38) F CH, & Re to O ns o Z (M-39) HC. O CH, near eso O o o Z (M-40) e CH, CH, ne EA O So 9 2 (M-41)

F FÃ É

ÁroLiso O O 7 o o Z O (M-42) Fo A oie OL o o C Z o (M-43) Fo O. O O o

FTF O o Fo AoA O O Oo O Dá O (M-45) Fo AH O O o º Z O F (M-46) odr

AAA O O O

O Mao)

F Ao AH O O Oo o & O (M-48)

É Ao O O O o (1-4)

É

AoA CÊ o (MS)

F

É fo) Ss O o

AVI O 9 Z (M-51)

O

É AA O So o >” SO (M-52)

F ATA O So o ” O (M-53) APAE O So Oo Z A O (M-54)

F AH O O o 9º Ê O (M-55) Fido Á ue Oo 0 (M-56) F. (O FTDo

F A onteo O o o F (M-57) or

Ao - (ONO) º Z (M-58)

FÃ O

F o o O o At O o Z (M-59)

F

FE Ao O oo O d O F (M-60)

F

É Ao o [ONO] Oo W O (M-61) AA O So o = O (M-62) AH So o O = O (M-63).

[0063] Além de um ou mais compostos de fórmula (1), (2), (3), (4), conforme descrito acima ou preferivelmente descritos ou os compostos (M-1) a (M-63), a composição de acordo com a invenção também compreende pelo menos um monômero hidrofílico na relação molar como descrito acima ou preferivelmente descrito abaixo.

[0064] O monômero hidrofílico, como definido acima, é, por exem- plo, caracterizado pelo fato de que o homopolímero correspondente é solúvel em água ou dilatável em água. Distingue-se pela presença de grupos polares que são capazes de coordenar a água, por exemplo, e preferivelmente grupos OH ou NH».

[0065] Exemplos adequados de monômeros hidrofílicos são 3- hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxipropil acrilato, 2-hidroxietil metacrila- to, 2-hidroxietil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, gliceril metacrilato, gliceril acrilato, acrilamida, N-vinilpirrolidona, 6-hi- dróxi-hexil metacrilato, 6-hidróxi-hexil acrilato, 18-hidroxioctadecil me- tacrilato, 18-hidroxioctadecil acrilato, 11-hidroxiundecil metacrilato, 11- hidroxiundecil acrilato, 12-hidroxidodecil metacrilato ou 12-hidroxido- decil acrilato ou uma combinação destes compostos.

[0066] O monômero hidrofílico para os monômeros hidrofílicos é preferivelmente selecionado a partir de monômeros de acrilato ou me- tacrilato do grupo acima mencionado.

[0067] Monômeros hidrofílicos preferidos são n-hidroxialquil acrila- tos e n-hidroxialquil metacrilatos tendo 1 a 4 átomos de C atoms na cadeia de alquila.

[0068] 2-Hidroxietil metacrilato (HEMA), 2-hidroxietil acrilato (HEA) ou uma mistura destes monômeros é particularmente preferivelmente selecionado para a composição de acordo com a invenção.

[0069] A invenção, portanto, refere-se ainda a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito abaixo, em que o pe- lo menos um monômero hidrofílico é selecionado dentre 3-hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxipropil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxi- etil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, gliceril me- tacrilato, gliceril acrilato, acrilamida, N-vinilpirrolidona, 6-hidróxi-hexil metacrilato, 6-hidróxi-hexil acrilato, 18-hidroxioctadecil metacrilato, 18- hidroxioctadecil acrilato, 11-hidroxiundecil metacrilato, 11-hidroxiunde- cil acrilato, 12-hidroxidodecil metacrilato, 12-hidroxidodecil acrilato, acrilato de fenil éter de etileno glicol, metacrilato de fenil éter de etileno glicol ou uma combinação desses compostos.

[0070] Além de um ou mais compostos de fórmula (1), (2), (3), (4), conforme descrito acima ou preferivelmente descritos ou os compostos (M-1) a (M-63), a composição de acordo com a invenção também compreende um monômero hidrofílico ou uma combinação de monô- meros hidrofílicos, como descrito acima, onde a relação molar da soma de todos os compostos da fórmula (1) ou dos compostos preferidos da fórmula (1) para a soma de todos os monômeros hidrofílicos é preferi- velmente 1:0,56 a 1:1,2 ou particularmente preferivelmente 1:0,6 a 1:1.

[0071] Além de um ou mais compostos de fórmula (1), (2), (3), (4), como descrito acima ou preferivelmente descritos ou os compostos (M-1) a (M-63) e os monômeros hidrofílicos, como descrito acima, nas referidas relações molares, a composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um monômero não hidrofílico adicional que não está de acordo com a fórmula (1) e/ou pelo menos um absor- vedor azul.

[0072] A invenção, portanto, refere-se ainda à composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender pelo menos um monômero não hidrofílico adicional que não está de acordo com a fórmula (1) ou uma modalidade preferida dos com- postos de fórmula (1)

[0073] A invenção refere-se, além disso, à composição, como des- crito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compreen- der pelo menos um absorvedor azul.

[0074] Absorventes azuis adequados são substâncias que exibem absorção na região do comprimento de onda azul da luz visível. Um absorvedor azul que é igualmente um acrilato ou um metacrilato e está disponível como monômero adicional durante a polimerização é prefe- rivelmente selecionado. Os absorvedores azuis adequados são co- nhecidos na literatura, por exemplo, de WO 2012/167124. Um absor- vedor azul particularmente preferido é N-2-[3-(2'-metilfenilazo)-4-

hidroxifeniletilJetilmetacrilamida. Eles podem ser adicionados à compo- sição de acordo com a invenção, a fim de que a composição polimeri- zada também seja capaz de filtrar a luz visível de ondas curtas, além da luz UV, a fim de proteger melhor a retina se o material for usado para a produção de um produto oftalmológico.

[0075] O monômero não hidrofílico ou os monômeros não hidrofíli- cos que não estão em conformidade com a fórmula (1) ou uma moda- lidade preferida dos compostos da fórmula (1) podem ser adicionados para otimização adicional da composição e do copolímero resultante correspondente. Esta é uma substância polimerizável que transporta outros radicais alifáticos não substituídos ou substituídos e/ou radicais aromáticos não substituídos ou substituídos e/ou ligações de sulfeto e/ou radicais fluorados. Se um radical alifático ou aromático substituído é selecionado, estes são preferivelmente substituídos por pelo menos um substituinte RX, em que Rf em cada ocorrência, independente- mente um do outro, denota F, CI, Br, |, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alquila de ca- deia reta ou ramíificada parcialmente ou totalmente halogenado tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada par- cialmente ou totalmente halogenado tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo cicloalquila tendo 5 a 8 átomos de C, um grupo arilalcóxi tendo 7 a 20 átomos de C ou um grupo arila ou heteroarila tendo 5 a 40 áto- mos no anel, em que o grupo arila ou heteroarila ou o grupo arila como parte do grupo arilalcóxi pode ser substituído por um grupo alquila de cadeia reta ou ramíificada tendo 1 a 12 átomos de C ou um grupo ci- cloalquila tendo 5 a 8 átomos de C.

[0076] Exemplos de monômeros não hidrofílicos são: n-butil acrila- to, n-butil metacrilato, etil metacrilato, etil acrilato, metil metacrilato, metil acrilato, n-propil metacrilato, n-propil acrilato, isopropil metacrila-

to, isopropil acrilato, n-pentil acrilato, n-pentil metacrilato, isopentil me- tacrilato, isopentil acrilato, s-butil acrilato, s-butil metacrilato, n-hexil acrilato, n-hexil metacrilato, s-pentil acrilato, s-pentil metacrilato, iso-- hexil acrilato, iso-hexil metacrilato, n-octil acrilato, n-octil metacrilato, isooctil acrilato, isooctil metacrilato, n-nonil acrilato, n-nonil metacrilato, n-decil acrilato, n-decil metacrilato, n-undecil acrilato, n-undecil meta- crilato, n-dodecil acrilato, n-dodecil metacrilato, n-octadecil acrilato, n- octadecil metacrilato, 2-etil-hexil acrilato, 2-etil-hexil metacrilato, n-do- decil acrilato, n-dodecil metacrilato, n-tridecil acrilato, n- tridecil meta- crilato, n-tetradecil acrilato, n-tetradecil metacrilato, n-pentadecil acrila- to, n-pentadecil metacrilato, n-hexadecil acrilato, n-hexadecil metacrila- to, 2,2-dimetilpropil acrilato, 2,2-dimetilpropil metacrilato, trimetilciclo- hexil acrilato, trimetilciclo-hexil metacrilato, isobutil acrilato, isobutil me- tacrilato, 2-(4-bromofenil)etil metacrilato, 4-fenilbutil metacrilato, 4-me- tifenil metacrilato, fenil metacrilato, 4-metilfenil acrilato, benzil acrilato, benzil metacrilato, 2-benziloxietil metacrilato, 3-benziloxipropil metacri- lato, feniletil acrilato, feniletil metacrilato, 3-fenilpropil metacrilato, 2-fe- noxietil acrilato, 2-benziloxietil acrilato, 3-fenilpropil acrilato, 4-metilben- zil acrilato, fenil acrilato, 2-(feniltio)etil metacrilato, 4-fenilbutil acrilato, 5-fenilpentil acrilato, 3-benziloxipropil acrilato, 2-(feniltio)propil acrilato, 2-(fenilthio)etil acrilato, 4-fenilbutil acrilato, 4-metilbenzil metacrilato, 2- (2-metilfenil)etil acrilato, 2-(2-metilfenil)etil metacrilato, 2-(3-metilfenil) etil acrilato, 2-(3-metilfenil)etil metacrilato, 2-(4-metilfenil)etil acrilato, 2- (4-metilfenil)etil metacrilato, 2-(4-propilfenil)etil acrilato, 2-(4-propilfenil) etil metacrilato, 2-(4-(1-metiletil)'fenil)etil acrilato, 2-(4-(1-metiletil)fenil) etil metacrilato, 2-(4-metoxifenil)etil metacrilato, 2-(4-metoxifenil)etil acrilato, 2-(4-ciclo-hexilfenil)etil acrilato, 2-(4-ciclo-hexilfenil)etil meta- crilato, 2-(4-clorofenil)etil metacrilato, 2-(4-clorofenil)etil acrilato, 2-(3- clorofenil)etil metacrilato, 2-(3-clorofenil)etil acrilato, 2-(2-clorofenil)etil metacrilato, 2-(2-clorofenil)etil acrilato, 2-(4-bromofenil)etil acrilato, 2-

(4-fenilfenil)etil metacrilato, 2-(4-fenilfenil)etil acrilato, 2-(3-fenilfenil)etil metacrilato, 2-(3-fenilfenil)etil acrilato, 2-(4-benzilfenil)etil metacrilato, 2-(4-benzilfenil)etil acrilato, 2-(fenilthio)etil acrilato, 3-benziloxipropil acrilato, 2-[2-(benzilóxi)etoxi]etil acrilato, 2-[2-(benzilóxi)etoxi]etil meta- crilato, pentafluorofenil metacrilato, heptadecafluorodecil metacrilato, dodecafluoro-heptil metacrilato, heptadecafluorodecil acrilato, trifluoro- etil metacrilato, octafluoropentil metacrilato, hexafluorobutil metacrilato, octafluoropentil acrilato, trifluoroetil acrilato, heptafluorobutil acrilato, tetrafluoropropil metacrilato, hexafluorobutil acrilato, pentafluorofenil acrilato, hexafluoroisopropil metacrilato.

[0077] Monômeros não hidrofílicos preferidos são fenoxialquil acri- latos, fenoxialquil metacrilatos, alquil acrilatos e alquil metacrilatos tendo um comprimento de cadeia de 8 a 20 átomos de C, e fenilalcóxi acrilatos, fenilalcoximetacrilatos, fenilalcoxialquil acrilatos e fenilalcoxialquilme- tacrilatos tendo um comprimento de cadeia do grupo alquileno ou al- quilóxi de 1 a 8 átomos de C, que são preferivelmente de cadeia reta.

[0078] n-Octadecilmetacrilato (C18MA) ou 2-fenoxietilacrilato (EG- PEA) ou uma combinação destes compostos é particularmente preferi- velmente selecionado como monômero não hidrofílico. Um nome sinô- nimo para 2-feniletil acrilato é fenil éter acrilato de etileno glicol.

[0079] A invenção também refere-se a uma composição, como descrito acima ou descrito como preferido, em que pelo menos um monômero não hidrofílico é selecionado dentre n-butil acrilato, n-butil metacrilato, etil metacrilato, etil acrilato, metil metacrilato, metil acrilato, n-propil metacrilato, n-propil acrilato, isopropil metacrilato, isopropil acrilato, n-pentil acrilato, n-pentil metacrilato, isopentil metacrilato, iso- pentil acrilato, s-butil acrilato, s-butil metacrilato, n-hexil acrilato, n-hexil metacrilato, s-pentil acrilato, s-pentil metacrilato, isso-hexil acrilato, is- so-hexil metacrilato, n-octil acrilato, n-octil metacrilato, isooctil acrilato, isooctil metacrilato, n-nonil acrilato, n-nonil metacrilato, n-decil acrilato,

n-decil metacrilato, n-undecil acrilato, n-undecil metacrilato, n-dodecil acrilato, n-dodecil metacrilato, n-octadecil acrilato, n-octadecil metacri- lato, 2-etil-hexil acrilato, 2-etil-hexil metacrilato, n-dodecil acrilato, n- dodecil metacrilato, n-tridecil acrilato, n-tridecil metacrilato, n-tetradecil acrilato, n-tetradecil metacrilato, n-pentadecil acrilato, n-pentadecil me- tacrilato, n-hexadecil acrilato, n-hexadecil metacrilato, 2,2-dimetilpropil acrilato, 2,2-dimetilpropil metacrilato, trimetilciclo-hexil acrilato, trimetil- ciclo-hexil metacrilato, isobutil acrilato, isobutil metacrilato, 2-(4-bromo- fenil)etil metacrilato, 4-fenilbutil metacrilato, 4-metilfenil metacrilato, fenil metacrilato, 4-metilfenil acrilato, benzil acrilato, benzil metacrilato, 2-benziloxietil metacrilato, 3-benziloxipropil metacrilato, feniletil acrila- to, feniletil metacrilato, 3-fenilpropil metacrilato, 2-fenoxietil acrilato, 2- benziloxietil acrilato, 3-fenilpropil acrilato, 4-metilbenzil acrilato, fenil acrilato, 2-(fenilthio)etil metacrilato, 4-fenilbutil acrilato, 5-fenilpentil acrilato, 3-benziloxipropil acrilato, 2-(fenilthio)propil acrilato, 2-(fenilthio) etil acrilato, 4-fenilbutil acrilato, 4-metilbenzil metacrilato, 2-(2-metilfe- nil)etil acrilato, 2-(2-metilfenil)etil metacrilato, 2-(3-metilfenil)etil acrilato, 2-(3-metilfenil)etil metacrilato, 2-(4-metilfenil)etil acrilato, 2-(4-metilfenil) etil metacrilato, 2-(4-propilfenil)etil acrilato, 2-(4-propilfenil)etil metacri- lato, 2-(4-(1-metiletil)fenil)etil acrilato, 2-(4-(1-metiletil)'fenil)etil metacri- lato, 2-(4-metoxifenil)etil metacrilato, 2-(4-metoxifenil)etil acrilato, 2-(4- ciclo-hexilfenil)etil acrilato, 2-(4-ciclo-hexilfenil)etil metacrilato, 2-(4- clorofenil)etil metacrilato, 2-(4-clorofenil)etil acrilato, 2-(3-clorofenil)etil metacrilato, 2-(3-clorofenil)etil acrilato, 2-(2-clorofenil)etil metacrilato, 2- (2-clorofenil)etil acrilato, 2-(4-bromofenil)etil acrilato, 2-(4-fenilfenil)etil metacrilato, 2-(4-fenilfenil)etil acrilato, 2-(3-fenilfenil)etil metacrilato, 2- (3-fenilfenil)etil acrilato, 2-(4-benzilfenil)etil metacrilato, 2-(4-benzil- fenil)etil acrilato, 2-(fenilthio)etil acrilato, 3-benziloxipropil acrilato, 2-[2- (benzilóxi)etoxiletil acrilato, 2-[2-(benzilóxi)etoxi]etil metacrilato, penta- fluorofenil metacrilato, heptadecafluorodecil metacrilato, dodecafluoro-

heptil metacrilato, heptadecafluorodecil acrilato, trifluoroetil metacrilato, octafluoropentil metacrilato, hexafluorobutil metacrilato, octafluoropentil acrilato, trifluoroetil acrilato, heptafluorobutil acrilato, tetrafluoropropil metacrilato, hexafluorobutil acrilato, pentafluorofenil acrilatos, hexafluo- roisopropil metacrilato ou uma combinação desses compostos.

[0080] As composições de acordo com a invenção, como descrito acima, também compreendem pelo menos um reticulador e pelo me- nos um absorvedor UV. Também é possível aqui que uma substância assuma as duas propriedades, ou seja, seja reticuladora e absorvente UV ao mesmo tempo.

[0081] Um reticulador é um monômero contendo pelo menos dois grupos polimerizáveis. O reticulador possui preferivelmente dois gru- pos polimerizáveis. O reticulador pode opcionalmente também conter grupos funcionais que são capazes de coordenar a água, como, por exemplo, grupos OH ou NH>z. Os reticuladores funcionalizados desta maneira são igualmente monômeros hidrofílicos adequados no sentido da invenção e são preferivelmente empregados em combinação com os monômeros hidrofílicos descritos acima. Exemplos de reticuladores são: para-divinilbenzeno, alil acrilato, divinil éter de etileno glicol, divinil sul- fona, alil metacrilato, N,N'-metileno-bis-acrilamida, diacrilato de etileno glicol, N,N'-metileno-bis-metacrilamida, 1,3-propanodiol diacrilato, 2,3- propanodiol diacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato, 1,3-butanodiol diacrila- to, 1,5-pentanodiol diacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, 1,7-heptanodiol diacrilato, 1,8-octanodiol diacrilato, 1,9-nonanodiol diacrilato, 1,10-de- canodiol diacrilato, 1,11-undecanodiol diacrilato, 1,12-dodecanodiol dia- crilato, 1,13-tridecanodiol diacrilato, 1,14-tetradecanodiol diacrilato, 1,15-pentadecanodiol diacrilato, 1,16-hexadecanodiol diacrilato, 1,17- heptadecanodiol diacrilato, 1,18-octadecanodiol diacrilato, 1,19-nona- decanodiol diacrilato, 1,20-eicosanodiol diacrilato, 1,21-heneicosano-

diol diacrilato, 1,22-docosanodiol diacrilato, 1,23-tricosanodiol diacrila- to, 1,24-tetracosanodiol diacrilato, dimetacrilato de etileno glicol, N,N'- di-hidroxietilenobisacrilamida, diacrilato de tiodietileno glicol, 1,3-propa- nodiol dimetacrilato, 2,3-propanodiol dimetacrilato, 1,3-butanodiol di- metacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrilato, 1,5-pentanodiol dimetacrilato, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, 1,7-heptanodiol dimetacrilato, 1,8- octanodiol dimetacrilato, 1,9-nonanodiol dimetacrilato, 1,10-decanodiol dimetacrilato, 1,11-undecanodiol dimetacrilato, 1,12-dodecanodiol di- metacrilato, 1,13-tridecanodiol dimetacrilato, 1,14-tetradecanodiol di- metacrilato, 1,15-pentadecanodiol dimetacrilato, 1,16-hexadecanodiol dimetacrilato, 1,17-heptadecanodiol dimetacrilato, 1,18-octadecanodiol dimetacrilato, 1,19-nonadecanodiol dimetacrilato, 1,20-eicosanodiol di- metacrilato, 1,21-heneicosanodiol dimetacrilato, 1,22-docosanodiol di- metacrilato, 1,23-tricosanodiol dimetacrilato, 1,24-tetracosanodiol di- metacrilato, 2-(acriloilóxi)etil metacrilato, 2-(acriloilóxi)propil metacrila- to, 3-(acriloilóxi)propil metacrilato, 4-(acriloilóxi)butil metacrilato, 5- (acriloilóxi)pentil metacrilato, 6-(acriloilóxi)hexil metacrilato, 7-(acriloiló- xi)heptil metacrilato, 8-(acriloilóxi)octil metacrilato, 9-(acriloilóxi)Nnonil metacrilato, 10-(acriloilóxi)decil metacrilato, 11-(acriloilóxi)undecil me- tacrilato, 12-(acriloilóxi)dodecil metacrilato, 13-(acriloilóxi)tridecil meta- crilato, 14-(acriloilóxi)tetradecil metacrilato, 15-(acriloilóxi)pentadecil- metacrilato, 16-(acriloilóxi)hexadecil metacrilato, 17-(acriloilóxi)hepta- decilmetacrilato, 18-(acriloilóxi)octadecil metacrilato, 19-(acriloilóxi)no- nadecilmetacrilato, 20-(acriloilóxi)eicosanil metacrilato, 21-(acriloilóxi)- heneicosanilmetacrilato, 22-(acriloilóxi)docosanilmetacrilato, 23-(acrilo- ilóxi)tricosanilmetacrilato, 24-(acriloilóxi)tetracosanil metacrilato, diacri- lato de neopentil glicol, di(etileno glicol) diacrilato, N,N'-hexametileno- bisacrilamida, diacrilato de tiodietileno glicol, dimetacrilato de tiodietile- no glicol, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de dietileno gli- col, dialilftalato, trialilcianurato, gliceril 1,3-dimetacrilato, N,N'-hexame-

tilenobismetacrilamida, tri(etileno glicol) diacrilato, trifetileno glicol) di- metacrilato, tetra(etileno glicol) diacrilato, tetra(etileno glicol) dimetacri- lato, penta(etileno glicol) diacrilato, penta(etileno glicol) dimetacrilato, hexa(etileno glicol) diacrilato, hexa(etileno glicol) dimetacrilato, po- lifetileno glicol) dimetacrilato, poli(etileno glicol) diacrilato.

[0082] Reticuladores preferidos são dimetacrilato de etileno glicol, 1,3-propanodiol diacrilato, 2,3-propanodiol diacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato, 1,3-butanodiol diacrilato, 1,5-pentanodiol diacrilato, 1,6-he- xanodiol diacrilato, 1,7-heptanodiol diacrilato, 1,8-octanodiol diacrilato, 1,9-nonanodiol diacrilato, 1,10-decanodiol diacrilato, 1,1 1-undecano- diol diacrilato, 1,12-dodecanodiol diacrilato, 1,13-tridecanodiol diacrila- to, 1,14-tetradecanodiol diacrilato, 1,15-pentadecanodiol diacrilato, 1,16-hexadecanodiol diacrilato, 1,17-heptadecanodiol diacrilato, 1,18- octadecanodiol diacrilato, 1,19-nonadecanodiol diacrilato, 1,20-eicosa- nodiol diacrilato, 1,21-heneicosanodiol diacrilato, 1,22-docosanodiol diacrilato, 1,23-tricosanodiol diacrilato, 1,24-tetracosanodiol diacrilato, 1,3-propanodiol dimetacrilato, 2,3-propanodiol dimetacrilato, 1,3-buta- nodiol dimetacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrilato, 1,5-pentanodiol di- metacrilato, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, 1,7-heptanodiol dimetacrila- to, 1,8-octanodiol dimetacrilato, 1,9-nonanodiol dimetacrilato, 1,10- decanodiol dimetacrilato, 1,11-undecanodiol dimetacrilato, 1,12-dode- canodiol dimetacrilato, 1,13-tridecanodiol dimetacrilato, 1,14-tetradeca- nodiol dimetacrilato, 1,15-pentadecanodiol dimetacrilato, 1,16-hexade- canodiol dimetacrilato, 1,17-heptadecanodiol dimetacrilato, 1,18-octa- decanodiol dimetacrilato, 1,19-nonadecanodiol dimetacrilato, 1,20-eico- sanodiol dimetacrilato, 1,21-heneicosanodiol dimetacrilato, 1,22-docosa- nodiol dimetacrilato, 1,23-tricosanodiol dimetacrilato, 1,24-tetracosano- diol dimetacrilato, gliceril 1,3-dimetacrilato e ftalato de dialila.

[0083] Gliceril 1,3-dimetacrilato (GDMA), dimetacrilato de etileno glicol (EGDMA), penta(etileno glicol)dimetacrilato, hexa(etileno glicol)

dimetacrilato ou uma combinação destes compostos é muito particu- larmente preferivelmente selecionada de acordo com a invenção.

[0084] Reticuladores particularmente preferidos são dimetacrilato de etileno glicol, 1,3-propanodiol diacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrila- to, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, 1,18-octadecanodiol diacrilato, 1,18- octadecanodiol dimetacrilato, gliceril 1,3-dimetacrilato e ftalato de diali- la. Gliceril 1,3-dimetacrilato (GDMA), dimetacrilato de etileno glicol (EGDMA;), penta(etileno glicol) dimetacrilato, hexa(etileno glicol) dimet- acrilato, 1,18-octadecanodiol diacrilato, 1,18-octadecanodiol dimet- acrilato, 18-(acriloilóxi)octadecil metacrilato, 1-acriloil-18-octadecano- diol dimetacrilato ou uma combinação destes compostos é muito parti- cularmente preferivelmente selecionada de acordo com a invenção.

[0085] A invenção refere-se, além disso, a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito abaixo, na qual o reticula- dor é selecionado do grupo para-divinilbenzeno, alil acrilato, divinil éter de etileno glicol, divinil sulfona, alil metacrilato, N,N'-metileno-bis-acril- amida, diacrilato de etileno glicol, N,N'-metileno-bis-metacrilamida, 1,3- propanodiol diacrilato, 2,3-propanodiol diacrilato, 1,4-butanodiol diacri- lato, 1,3-butanodiol diacrilato, 1,5-pentanodiol diacrilato, 1,6-hexano- diol diacrilato, 1,7-heptanodiol diacrilato, 1,8-octanodiol diacrilato, 1,9- nonanodiol diacrilato, 1,10-decanodiol diacrilato, 1,11-undecanodiol diacrilato, 1,12-dodecanodiol diacrilato, 1,13-tridecanodiol diacrilato, 1,14-tetradecanodiol diacrilato, 1,15-pentadecanodiol diacrilato, 1,16- hexadecanodiol diacrilato, 1,17-heptadecanodiol diacrilato, 1,18-octa- decanodiol diacrilato, 1,19-nonadecanodiol diacrilato, 1,20-eicosano- diol diacrilato, 1,21-heneicosanodiol diacrilato, 1,22-docosanodiol dia- crilato, 1,23-tricosanodiol diacrilato, 1,24-tetracosanodiol diacrilato, di- metacrilato de etileno glicol, N,N'-di-hidroxietilenobisacrilamida, diacri- lato de tiodietileno glicol, 1,3-propanodiol dimetacrilato, 2,3-propanodiol dimetacrilato, 1,3-butanodiol dimetacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrila-

to, 1,5-pentanodiol dimetacrilato, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, 1,7- heptanodiol dimetacrilato, 1,8-octanodiol dimetacrilato, 1,9-nonanodiol dimetacrilato, 1,10-decanodiol dimetacrilato, 1,11-undecanodiol dimet- acrilato, 1,12-dodecanodiol dimetacrilato, 1,13-tridecanodiol dimet- acrilato, 1,14-tetradecanodiol dimetacrilato, 1,15-pentadecanodiol di- metacrilato, 1,16-hexadecanodiol dimetacrilato, 1,17-heptadecanodiol dimetacrilato, 1,18-octadecanodiol dimetacrilato, 1,19-nonadecanodiol dimetacrilato, 1,20-eicosanodiol dimetacrilato, 1,21-heneicosanodiol dimetacrilato, 1,22-docosanodiol dimetacrilato, 1,23-tricosanodiol dime- tacrilato, 1,24-tetracosanodiol dimetacrilato, 2-(acriloilóxi)etil metacrila- to, 2-(acriloilóxi)propil metacrilato, 3-(acriloilóxi)propil metacrilato, 4- (acriloilóxi)butil metacrilato, 5-(acriloilóxi)pentil metacrilato, 6-(acril- oilóxi)hexil metacrilato, 7-(acriloilóxi)Neptil metacrilato, 8-(acriloilóxi)- octil metacrilato, 9-(acriloilóxi)nonil metacrilato, 10-(acriloilóxi)decil me- tacrilato, 11-(acriloilóxi)undecil metacrilato, 12-(acriloilóxi)dodecil meta- crilato, 13-(acriloilóxi)tridecil metacrilato, 14-(acriloilóxi)tetradecil meta- crilato, 15-(acriloilóxi)pentadecil metacrilato, 16-(acriloilóxi)hexadecil metacrilato, 17-(acriloilóxi)heptadecil metacrilato, 18-(acriloilóxi)octa- decil metacrilato, 19-(acriloilóxi)nonadecil metacrilato, 20-(acriloilóxi)- eicosanil metacrilato, 21-(acriloilóxi)heneicosanil metacrilato, 22-(acri- loilóxi) docosanil metacrilato, 23-(acriloilóxi)tricosanil metacrilato, 24- (acriloilóxi)tetracosanil metacrilato, neopentil glicol diacrilato, di(etileno glicol) diacrilato, N,N'-hexametilenobisacrilamida, diacrilato de tiodieti- leno glicol, dimetacrilato de tiodietileno glicol, dimetacrilato de neopen- til glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, ftalato de dialila, trialilcianu- rato, gliceril1,3-dimetacrilato, N,N'-hexametilenobismetacrilamida, tri (etileno glicol) diacrilato, trifetileno glicol) dimetacrilato, tetra(etileno glicol) diacrilato, tetra(etileno glicol) dimetacrilato, penta(etileno glicol) diacrilato, penta(etileno glicol) dimetacrilato, hexa(etileno glicol) diacri- lato, hexa(etileno glicol) dimetacrilato, poli(etileno glicol) dimetacrilato,

poli(etileno glicol) diacrilato ou uma combinação destes compostos.

[0086] O absorvedor UV a ser selecionado de acordo com a in- venção é uma molécula contendo um grupo polimerizável e com forte absorção na faixa de UV.

[0087] Exemplos de absorvedores UV são: 3-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5-metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-tria- zol-2-il)fenóxi)propil metacrilato, 2-(2-hidróxi-5-vinilfenil)-2H-benzotria- zol, alil-2-hidroxibenzofenona, 2-alil-6-(2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol, 4- metacrilóxi-2-hidroxibenzofenona, — 2-(2'-hidróxi-3'-metalil-5'-metilfenil) benzotriazol, 2-hidróxi-4-metacriloiloxibenzofenona, 4-acriloiletóxi-2- hidroxibenzofenona, 2-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenilJetil meta- crilato, 2-(2'-hidróxi-5'-metacrilamidofenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-metacrilamidofenil)-5-chlorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-me- tacriloxipropilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-metacriloilpropil-3'-terc- butil-fenil)-5-metóxi-2H-benzotriazol, 2-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5- metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)fenóxi)etil metacrilato, 2-[3'-terc- butil-2'-hidróxi-5'-(3"-metacriloiloxipropil)fenil]-5-chlorobenzotriazol, 2- (2'-hidróxi-3'-terc-butil-5'-[3'-metacriloiloxipropóxi]lfenil)-5-metóxi-2H- benzotriazol, 2-[3'terc-butil-5'-(3"-dimetilvinilsililpropóxi)-2'-hidroxifenil]- 5-metoxibenzotriazol, — 2-(terc-butil)-6-(5-chloro-2H-benzo[d]-1,2,3-tria- zol-2-i1)-4-vinilfenol, 2-(2H-1,2,3-benzotriazol-2-i1)-4-metil-6-(2-metil- prop-2-enil)fenol, 2-(3-acetil-2-aminofenóxi)etil metacrilato, 2-(4-benzoil -3-hidroxifenóxi)etil acrilato.

[0088] Os absorvedores UV preferidos são os metacrilatos e acri- latos de feniltriazóis ou benzotriazóis, preferivelmente benzotriazóis.

[0089] Um absorvedor UV particularmente preferido é 2-[3-(2H- benzotriazol-2-i1)-4-hidroxifenilJetil metacrilato ou 3-(3-(terc-butil)-4-hi- dróxi-5-(5-metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)fenóxi)propil metacrilato.

[0090] A invenção refere-se ainda a uma composição, como des- crito acima ou preferivelmente descrito abaixo, em que o absorvedor

UV é selecionado a partir do grupo 3-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5- metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)fenóxi)propil — metacrilato, — 2-(2- hidróxi-S5-vinilfenil)-2H-benzotriazol, alil-2-hidroxibenzofenona, 2-alil-6- (2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol, 4-metacrilóxi-2-hidroxibenzofenona, 2- (2'-hidróxi-3'-metalil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-hidróxi-4-metacriloiloxi- benzofenona, d4-acriloiletóxi-2-hidroxibenzofenona, —2-[3-(2H-benzo- triazol-2-il)-4-hidroxifenilJetil metacrilato, 2-(2'-hidróxi-5'-metacrilamido- fenil)-5-metoxibenzotriazol, — 2-(2'-hidróxi-5'-metacrilamidofenil)-5-clo- robenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-metacriloxipropilfenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-metacriloilpropil-3'-terc-butil-fenil)-5-metóxi-2H-benzotriazo]|, 2-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5-metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)fe- nóxi)etil metacrilato, 2-[3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(3"-metacriloiloxipro- pil)fenil]-5-chlorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-terc-butil-5'-[3'-metacrilo- iloxipropóxilfenil)-5-metóxi-2H-benzotriazol, 2-[3'terc-butil-5'-(3"-dimetil- vinilsililpropóxi)-2'-hidroxifenil]-5-metoxibenzotriazol, 2-(terc-butil)-6-(5- chloro-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)-4-vinilfenol, 2-(2H-1,2,3-benzotri- azol-2-i1)-4-metil-6-(2-metilprop-2-enil)fenol, 2-(3-acetil-2-aminofenóxi) etil metacrilato, 2-(4-benzoil-3-hidroxifenóxi)etil acrilato ou uma combi- nação desses compostos.

[0091] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva- lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito e 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0092] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva- lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,2 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,05 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito e 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0093] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva- lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito;

0,05 a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofíli- cos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito e 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0094] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva- lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,05 a 0,2 equivalente molar dos monômeros não hidrofíli- cos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,05 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito e 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0095] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto de fórmula (1), (2), (3), (4) ou um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos deste tipo, compreende 0,56 a 1,2 equivalentes molares ou preferivel- mente 0,6 a um equivalente molar de todos os monômeros hidrofílicos,

como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0096] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto da fórmula (1), (2), (3), (4) ou de um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos desse tipo, compreende 0,1 a 0,2 equivalente molar da soma dos mo- nômeros não hidrofílicos, como descrito acima ou preferivelmente des- crito.

[0097] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto da fórmula (1), (2), (3), (4) ou de um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos desse tipo, compreende 0,01 a 0,03 equivalente molar da soma dos reticuladores, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0098] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto da fórmula (1), (2), (3), (4) ou de um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos desse tipo, compreende 0,05 a 0,3 equivalente molar da soma dos reti- culadores, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[0099] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto da fórmula (1), (2), (3), (4) ou de um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos desse tipo, compreende 0,007 a 0,02 equivalente molar da soma dos absorvedores UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00100] Em uma modalidade da composição de acordo com a in- venção, é preferido se, além do equivalente molar de um composto da fórmula (1), (2), (3), (4) ou de um composto preferido, como descrito acima, por exemplo (M-1) a (M-63), ou a soma de todos os compostos deste tipo e os equivalentes molares acima mencionados da soma dos monôme- ros hidrofílicos, monômeros não hidrofílicos, reticuladores e absorve- dores UV, compreende O a 0,004 equivalente molar da soma dos ab- sorvedores azuis, como descrito acima ou preferivelmente descrito, ou preferivelmente 1 equivalente micromolar a 0,004 equivalente molar da soma dos absorvedores azuis, como descrito acima ou preferivelmente descrito, ou, preferivelmente, 8 equivalentes micromolares a 0,002 equivalente molar da soma dos absorvedores azuis, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00101] A escolha adequada da quantidade do absorvedor azul de- pende da posição da banda e do correspondente coeficiente de extin- ção, de modo que a pessoa versada na técnica seja capaz de adaptar os equivalentes molares acima mencionados do absorvedor azul cor- respondente. A escolha da quantidade do absorvedor azul deve ser selecionada de modo que isso influencie o espectro UV/VIS do copo- límero de acordo com a invenção de tal maneira que a transmissão na faixa de comprimento de onda azul seja mínima.

[00102] Na composição de acordo com a invenção, como descrito acima, preferivelmente descrito, também é adicionado um iniciador de radicais livres para que a polimerização da composição de monômero de acordo com a invenção, como descrita acima, possa ocorrer.

[00103] O termo iniciador, iniciador de radicais livres ou iniciador de radicais livres é usado como sinônimo.

[00104] A polarização é preferivelmente iniciada por meio de radi-

cais livres, ambos iniciadores térmicos, como acetil peróxido, peróxido de estearoíla, 2,2'-Azo-bis-(isobutironitrila), terc-butilperoxipivalato, 2,2'-azo-bis-(2-cianobutano nitrila), benzoilperóxido, Luperox& TBEC, 2,2'-(diazeno-1,2-diil)bis(2,4-dimetilpentanonitrila),) — decanoilperóxido, di(terc-butilciclo-hexil)peroxidicarbonato, lauroilperóxido, terc-butilpe- roxidietilacetato, terc-butilperóxi-2-etil-hexanoato, terc-amilperóxi-2-etil- hexanoato, VA-O86, 1,1'-azodi(hexa-hidrobenzonitrila), 1,1-bis(terc- butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, peroxidicarbonato, e da mesma forma iniciadores fotoquímicos, tais como, Darocur 2273, Darocur 3331, Darocur 1164, Irgacur 1850, Darocur 1700, Darocur 1173, Irga- cur 184, Darocur 1116, Darocur 2959, metil éter de benzoína, etil éter de benzoína, Irgacur 651, 2,4,6-(trimetilbenzoil)difenilfosfinaóxido, bis (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinaóxido, bis(2,6-dichlorobenzoil)-4-propil- fenilfosfina óxido, são adequados para este fim.

[00105] Um iniciador térmico é preferivelmente usado. Um iniciador térmico como descrito acima é preferivelmente utilizado. 1,1-Bis(terc- butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, terc-butilperóxi-2-etil-hexanoato e terc-amilperóxi-2-etil-hexanoato são particularmente preferivelmente empregados como iniciador de radicais livres, preferivelmente em 0,0025 a 0,05 equivalente molar, com base na soma de todos os com- postos da fórmula (1), como descrito acima ou como preferivelmente descrito, presente na composição.

[00106] A invenção, portanto, também se refere a uma composição, como descrito acima, em que a composição compreende um iniciador de radicais livres.

[00107] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva-

lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,2 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não está de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,05 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,004 equivalente molar do(s) absorvedor(es) azul (is), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,0025 a 0,05 equivalente molar de um iniciador de radicais livres, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00108] A invenção também se refere a uma composição, como descrito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por compre- ender

[00109] 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou 1 equiva- lente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), como des- crito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV,

como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,004 equivalente molar do(s) absorvedor(es) azul (is), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,0025 a 0,05 equivalente molar de um iniciador de radicais livres, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00110] A invenção refere-se ainda a uma composição, como des- crito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por consistir em um equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou um equivalente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), co- mo descrito acima ou preferivelmente descrito ; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,2 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,05 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,004 equivalente molar do(s) absorvedor(es) azul (is), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,005 a 0,05 equivalente molar de um iniciador de radicais livres, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00111] Nesta modalidade, os equivalentes molares dos constituin- tes indicados como preferidos aplicam-se correspondentemente, como descrito acima.

[00112] A invenção refere-se ainda a uma composição, como des- crito acima ou preferivelmente descrito, caracterizada por consistir em um equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou um composto preferido da fórmula (1), como descrito acima, ou um equivalente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1), co- mo descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,51 a 1,24 equivalentes molares dos monômeros hidrofíli- cos, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos, preferivelmente O a 0,2 equivalente molar dos monômeros não hidrofí- licos que não estão de acordo com a fórmula (1), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV, como descrito acima ou preferivelmente descrito; O a 0,004 equivalente molar do(s) absorvedor(es) azul (is), como descrito acima ou preferivelmente descrito; 0,0025 a 0,05 equivalente molar de um iniciador de radicais livres, como descrito acima ou preferivelmente descrito.

[00113] Paraa composição, as formas de realização e as formas de realização preferidas dos constituintes da composição podem ser combinadas conforme desejado. É preferível que, em cada caso, as formas de realização preferidas dos respectivos constituintes e suas quantidades sejam combinadas.

[00114] Seacomposição de acordo com a invenção, como descrita acima, ou preferivelmente descrita, for polimerizada, copolímeros reti- culados são macios a partir de uma temperatura ambiente entre 16ºC e 20ºC e têm todas as vantagens como descrito acima. Eles exibem, em particular, quase nenhum brilho. O termo "sem ou praticamente sem brilho" tem o significado descrito acima. Os copolímeros têm tem- peraturas de transição vítrea (Tg) de 15ºC ou menos e têm um índice de refração de pelo menos 1,5, preferivelmente pelo menos 1,52, onde a mudança induzível no poder de refração é preferivelmente ainda pe- lo menos 0,005 (AnD = 0,005).

[00115] A invenção refere-se, além disso, a um copolímero reticula- do compreendendo uma composição polimerizada como descrito aci- ma ou preferivelmente descrito.

[00116] A invenção refere-se, além disso, a um copolímero reticula- do que consiste em uma composição polimerizada, como descrito acima, preferivelmente descrito.

[00117] As condições de reação de uma polimerização por radicais livres são adequadamente conhecidas pela pessoa versada na técnica na área de química de polímeros. Devido à característica especial de que os compostos da fórmula (1) ou formas de realização preferidas dos mesmos, como descrito acima, são geralmente hidrofóbicos, a miscibilidade dos componentes, em particular devido à presença dos monômeros hidrofílicos, na composição de acordo com a invenção po- de ser limitada. No entanto, a pessoa versada na técnica é capaz de selecionar cuidadosamente o iniciador e selecionar o processo no ca- so de um processo térmico em relação à temperatura, de modo a for- mar um copolímero homogêneo. No caso de um intervalo de miscibili- dade identificada, a temperatura de polimerização deve ser seleciona- da para que não fique dentro do intervalo de miscibilidade.

[00118] A pessoa versada na técnica é capaz de identificar uma in- compatibilidade dos materiais que pode levar a um intervalo de misci- bilidade. Ela pode, por exemplo, irradiar uma composição de acordo com a invenção, como descrito acima, por meio de uma fonte de luz adequada e registrar os espectros UV/VIS em várias temperaturas. Comprimentos de onda adequados estão entre 450 nm e 750 nm. Se, por exemplo, a transmissão é plotada contra a temperatura para um comprimento de onda de 450 nm, um intervalo de miscibilidade é iden- tificado se o aumento na transmissão saltar. O salto na transmissão pode ser explicado por uma diminuição repentina na densidade da mistura quando ocorre a separação. Com a ajuda de uma experiência deste tipo, a pessoa versada na técnica é capaz de selecionar a tem- peratura adequada da polimerização por radicais livres induzida termi- camente.

[00119] A invenção, portanto, também se refere a um processo para a preparação do copolímero reticulado, como descrito acima, caracte- rizado pelo fato de que a composição de acordo com a invenção, co- mo descrita acima, compreendendo ou consistindo nos componentes descritos ou descritos como preferidos, é fornecida e subsequente- mente submetida à polimerização por radicais livres, em que a tempe- ratura de polimerização a ser selecionada no caso do uso de um inici- ador térmico de radicais livres não se encontra dentro de um intervalo de miscibilidade dos materiais da composição fornecida.

[00120] A polimerização, como descrito acima, é preferivelmente realizada sem um solvente.

[00121] As propriedades do copolímero de acordo com a invenção como matéria-prima para a produção de produtos oftalmológicos po- dem ser determinadas por métodos padrão, tais como, por exemplo, usando refratometria com e sem irradiação. O brilho e a absorção de água são determinados pela incubação da amostra a uma certa tem- peratura e por um certo tempo, gerando uma imagem de foco múltiplo e contando os vacúolos nessa imagem. O número do vacúolo é cotado padronizado para o volume. A absorção de água pode ser determina- da, por exemplo, a partir da diferença de massa antes e após a incu- bação em água. As técnicas para a determinação da propriedade ma- terial dos polímeros são conhecidas na técnica anterior e não são res- tritas de forma alguma. Os métodos utilizados para caracterização dos copolímeros reticulados de acordo com a invenção são descritos em mais detalhes na parte experimental, mas não devem ser considera-

dos restritivos.

[00122] Ainvenção também se relaciona com o uso da composição, como descrito acima, preferivelmente descrito, ou o uso do copolímero reticulado resultante da composição polimerizada, como descrito aci- ma ou como descrito preferivelmente, para a produção de um branco para um produto oftalmológico, preferivelmente para uma lente oftál- mica ou um implante oftalmológico, particularmente preferivelmente para uma lente intraocular.

[00123] Otermoem branco também pode ser usado como sinônimo de produto semiacabado e descreve produtos que, em sua forma bási- ca, foram produzidos a partir de uma matéria-prima ou de matérias- primas de tal forma que as etapas de trabalho necessárias para a fa- bricação do produto final são consideravelmente reduzido. Em geral, os espaços em branco são pré-fabricados para uma determinada di- mensão, são corpos sólidos geometricamente especificados e aten- dem a certos padrões e medidas de certificação. O termo produto se- miacabado conhecido da indústria metalúrgica, resultante da "fabrica- ção de produtos semiacabados", abrange não apenas produtos feitos de metais ou ligas metálicas, mas também feitos de plástico e, corres- pondentemente, também se aplica à fabricação de produtos médicos, incluindo também produtos oftalmológicos.

[00124] A invenção refere-se, além disso, a um artigo compreen- dendo o copolímero de acordo com a invenção ou a composição poli- merizada de acordo com a invenção, como descrito acima ou preferi- velmente descrito. O artigo em conformidade com as mesmas vanta- gens que foram descritas para o copolímero de acordo com a inven- ção. As declarações acima se aplicam de forma correspondente.

[00125] O artigo não é restrito de forma alguma e é preferivelmente um produto oftalmológico em branco ou acabado, preferivelmente uma lente oftálmica ou um implante oftalmológico, particularmente preferi-

velmente uma lente intraocular ou uma lente intraocular fácica.

[00126] A invenção refere-se, além disso, ao artigo como descrito acima, selecionado de um espaço em branco para uma lente oftálmica ou um implante oftalmológico, um implante oftalmológico ou uma lente oftálmica.

[00127] O copolímero de acordo com a invenção ou a composição polimerizada de acordo com a invenção, como descrito acima, pode ser usado sem restrição para lentes oftálmicas de qualquer tipo, prefe- rivelmente lentes intraoculares ou lentes fácicas, tanto para as lentes hápticas quanto também para as lentes ópticas centrais. O material de acordo com a invenção também pode ser combinado com outros ma- teriais conhecidos pela produção de lentes oftálmicas. Este seria o ca- so, por exemplo, se o háptico se destina a consistir em um plástico di- ferente da lente óptica central. A pessoa versada na técnica na área da produção de lentes intraoculares está familiarizada com as etapas de processamento necessárias para a produção do espaço em branco e do produto acabado.

[00128] A polimerização por radicais livres da composição de acor- do com a invenção, como descrito acima ou como preferivelmente descrito, pode ser realizada, por exemplo, em um molde de polimeri- zação. São conhecidos materiais, moldes e técnicas variados. Um exemplo correspondente é descrito na parte experimental.

[00129] A invenção refere-se, portanto, além disso a um processo para a produção de um artigo, como descrito acima, preferivelmente descrito, caracterizado pelo fato de que é fornecida uma composição de acordo com a invenção, como descrita acima, é realizada uma po- limerização e um artigo é moldado na mesmo tempo ou posteriormen- te. O artigo pode, por exemplo, ser produzido por moldagem em bran- co, que é posteriormente convertida no produto acabado, por exemplo, na lente oftálmica, como descrito acima. As demais etapas de fabrica-

ção por métodos de corte são adequadamente conhecidas pela pes- soa versada na técnica.

[00130] Mesmo sem mais comentários, supõe-se que um pessoa versada na técnica possa utilizar a descrição acima no escopo mais amplo. As formas de realização preferidas devem, portanto, ser mera- mente consideradas divulgação descritiva que não é absolutamente limitativa de forma alguma.

[00131] — Acima e abaixo, todas as temperaturas são indicadas em “C.

[00132] A invenção é explicada em mais detalhes pelos exemplos a seguir, mas sem estar restrito a eles. Exemplos Exemplo 1 - Preparação dos compostos A, B, Ce D: Composto A, correspondente a (M-23), 12-((2-0x0-3-(4-pentil-2-(triflu- orometil)fenil)-2H-cromen-7-il)óxi)dodecilacrilato: ea oo O O o O Pra

É Composto B, correspondente a (M-20), 12-((2-0x0-3-(4-pentil-2-(triflu- orometóxi)fenil)-2H-cromen-7-il)óxi)dodecilacrilato:

SACO O d O o CH ee ' Composto C, correspondente a (M-42), 12-((2-0x0-3-(4-pentil-2-(triflu- orometóxi)fenil)-2H-cromen-7-il)óxi)dodecilmetacrilato:

E O d X CcH3

FODE

Composto D, correspondente a (M-33), 11-(2-0x0-3-(4-pentil-2-(triflu- orometóxi)fenil)-2H-cromen-7-il)undecilacrilato:

O O O 72

HR TH

TO ps ee FODE :

[00133] A preparação dos compostos A acima mencionados é re- presentada no esquema 1, a preparação dos compostos B e C é re- presentada no esquema 2 e a preparação do composto D é represen- tada no esquema 3: Esquema 1: HO o. 0 o CF, —“ OH oH AGO DZ + — F piridina , À F. OD Cc cl

H 3 HO NAONODS, He 3:-mol-% PAd(OAc), — HO. Oo BrT );zOH 5-mol-%' SPhos O

4.00 eq. K,CO.

2.1 eq. K;PO, " ao —— F. acetona, refluxo, tolueno, À durante o fim de semana Esquema 2: oOCcF; Br HOAc exe. HCI (25 wt.%) exc. | refluxo, durante a noite oH oH Aco o DD LS piidina. A F3CO” Br

H

QH HoPAN 1) 3 Mot PA(OAO)z Mot SPhos

2.109 K5PO, en do E o, o srtzon 2) preparação ácida > 4.00 eq K30O) Do ERRO acetona, refluxo, neo durante o fim de semana o

A e. eo THF, 0ºCem TA F.co durante a noite o O, Oo

PAM > R=H. Me F;co O Composto B ou Composto C Esquema 3: ocF,

LOS HOAc exe. HCI (25 vt %) exe. refluxo, durante a noite HO o. Po ocr, Di oH oH AO + Fo— O y piridina & Fjco Br

H oH noê VIAS 1) 3 Mol-% Pá(O3 mot% 5 Mok-% SPho5 mott% Vo

2109.K5PO, FR SOS tolueno S0*C so 0.0 FA Do KR 2) preparação ácida 2 13 equi. —— —— Fco DOM, 0 *C tort

Mol-% PA(PS mot-% o O 1,5 Mot% Cult.5 mot% o Diisopropilamina (2.4 equiv.) V à Fa + nothz > O THF., 50*C mm 12Áquiv. 12equv. ve o hidrogenação A. Pdio

O TT nmog VÊ o ROX ax O o | 40€q ELN o | F. TT, ÓCF. O = THF 0'CemTA O ; e durante a note e HO. Cc o. c

HH AH

O Composto D Exemplo 2: Polimerização

[00134] Os monômeros empregados, como evidente na Tabela 1 abaixo, foram adquiridos comercialmente e empregados sem purifica- ção adicional. Procedimento geral:

[00135] Uma composição correspondente de acordo com a inven- ção, como descrita na Tabela 1, é preparada em um frasco por mistura dos componentes individuais e desgaseificada.

[00136] A polimerização é realizada sem solvente. O molde de po- limerização consiste no interior de um tapete de silicone de espessura adequada, por exemplo, uma espessura entre 1 a 3 mm, a partir da qual a forma da amostra, por exemplo, uma barra de 1 mm x 25 mm x 30-70 mm , ou do espaço em branco correspondentemente desejado, e um canal de enchimento foi cortado e duas placas de vidro, entre as quais o tapete de silicone é colocado. Uma camada de separação, por exemplo, uma película de PET, é colocada em cada caso entre a placa de vidro e o tapete de silicone. As condições de polimerização são se- lecionadas dependendo do iniciador, que são evidentes para o pessoal qualificado da respectiva composição de mistura. A quantidade de ini- ciador é igualmente indicada na Tabela 1. A temperatura de polimeri- zação está entre 70ºC e 180ºC. C18MA = octadecil metacrilato HEMA = 2hidroxietilmetacrilato EGDMA = dimetacrilato de etileno glicol UV abs = 2-[3-(2H-benzotriazol|-2-il)-4-hidroxifenilJetilmetacrilato DtCyP = 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano Tabela 1: Composições - figuras em equivalentes, o monômero fotoa- tivo corresponde ao composto A: C18MA HEMA — [000 [026 [050 [o60 jo7o 108 |

EGDMA

ICP o mB [Comp A [100 [100 [10 [no [OT CISMA [015 [015 [ot fot | | HEMA —j100 125 [1506 [200 || >>") EGDMA [010 [ot fot foto | 1 [Uvas [001 foot foot foorr [q [| DicyP — [002 [oo fo fe DD

[00137] As composições de acordo com a invenção são denotadas por um *.

[00138] Os materiais da polimerização das composições 1 a 10 na Tabela 1 são caracterizados usando os seguintes métodos: Refratometria

[00139] O índice de refração no é determinado por meio de um re-

fractômetro de múltiplas ondas Schmidt-Haensch modelo ATR-Lambda. As medições são realizadas a 20ºC. Irradiação e alteração do índice de refração

[00140] Uma amostra é coberta com um vidro de borossilicato e ir- radiada por meio de uma lâmpada de alta pressão de 125 W Hg. O Índice de refração é determinado entre as medições. A irradiação é continuada até que uma alteração no índice de refração não seja mais observada. A diferença entre o índice de refração inicial e o índice de refração após a irradiação é referida como Anv. Absorção de água (WA) brilhante (GT)

[00141] Uma amostra com uma espessura de 1 mm, por exemplo um disco com um diâmetro de 9,5 mm e uma espessura de 1 mm, é incubada em água a 45ºC por 24 h. A amostra é subsequentemente incubada em água morna a 37ºC por mais 2,5 h. As amostras tratadas dessa maneira são investigadas por microscopia. Uma série de ima- gens com vários planos focais é gravada em campo escuro usando um microscópio (M205 FA, Leica) equipado com uma câmera (DMC 4500, Leica). Isso é unido para formar uma imagem de foco múltiplo, e os vacúolos nessa imagem são contados. O número do vacúolo é cotado padronizado para o volume.

[00142] A absorção de água é determinada a partir da diferença de massa antes e após a incubação por 72 horas em água a 45ºC ou 30ºC. Tabela 2: Resultados:(n.d. = não determinado) FERE EB EFE) [an n:006 [n,006 0,006 [0,007 [0,006 [0,006 | [Vacúolosmm? — nd |na fna [oo [39 T108] [escaldeMala — [nd ma [na do To To Iwaseyo jo o jo2 jos jog |14 | MWaBrom et foz oz Tos Tos Tro|

[00143] Os resultados das composições polimerizadas 1 a 10 (cor- respondentes aos copolímeros 1 a 10) mostram claramente que, devi- do à adição do componente HEMA hidrofílico, ainda são alcançadas boas alterações no índice de refração, mas nenhuma opacificação ocorre no teste de brilho quando a quantidade de HEMA é selecionada de acordo com a invenção. O copolímero de composições polimeriza- das 4, 5, 6, 7 ainda é claro após a polimerização, além disso, não exi- be opacificação após a cintilação, ou seja, praticamente nenhuma cin- tilação é evidente e o número de vacúolos corresponde ao grau O na escala introduzida por Miyata.

[00144] As composições polimerizadas 4 a 7 de acordo com a inven- ção são ideais. Se todas as propriedades do material forem consideradas em conjunto, a composição polimerizada 5 é particularmente preferida. Exemplo 3:

Continuação da Tabela 3: ar RB | Compesto BB [Auantdade de composto [1,00 [190 | AA rem ro ss A

REA

LEGPEA E SEMA a a) [vas To Tr A por oe To TIA

[00146] Os resultados são mostrados na Tabela 4: Tabela 4: E 1o007 [0003 [0022 [0010 [001 [0072 [ssdemes — o o o da o 1a eSom as 1 1 ds 125 12 mero — Jos 10 [10 fos 17 115 Continuação da Tabela 4: o BR [Aptos após a polmereação Jaas Jane | | 1 1 e BA SR e ego] | [Apos após o iss de ST ame eme | | | 1 vaca — a ee | | 1 [ssidetes — o Tas | | | 1 mesom — so Tag | | mem — rs | |

[00147] Os resultados das composições polimerizadas 11 a 17 mostram claramente que, devido à adição do componente hidrofílico, ainda são alcançadas boas alterações no índice de refração, mas ne- nhuma opacificação ocorre no teste de brilho, se a quantidade de componente hidrofílico for selecionada de acordo com a invenção.

Claims

UT REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (1) R Ré R o X. JA R Rº " To R R ; onde o seguinte aplica-se aos símbolos e índices utilizados: X está em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, O, S ou NRº; Y está em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, OousS; X1éOousS; aéboul; Sp é uma alcanodiila, alcenodiila ou alcinodiila, que pode ser substituído por um ou mais grupos R; Rº é um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 10 átomos de C; R', R?à, Rº e Rº são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, CI, Br, |, um grupo alquila de ca- deia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alquila de cadeia reta ou ramíificada parcialmente ou totalmente halogenado ten- do 1 a 20 átomos de C ou um grupo arila ou heteroarila tendo 5 a 40 átomos no anel; R5, Rô, R/, Rê e Rº são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, CI, Br, |, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, uma cadeia reta ou grupo alcóxi ramificado com 1 a 20 átomos de C, um grupo alquila parcialmente ou totalmente halogenado de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramifica-

da parcialmente ou totalmente halogenado tendo 1 a 20 átomos de C ou um grupo arila ou heteroarila tendo 5 a 40 átomos no anel, onde pelo menos um radical do grupo dos substituintes Rº a Rº denota um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de C, que pode ser parcialmente ou totalmente halogenado; Ro, R11, R!? são, em cada caso, independentemente um do outro em cada ocorrência, H, F, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de C, que pode ser parcialmente ou totalmente halogenado, ou um grupo arila tendo 6 a 14 átomos de C; R é selecionado em cada ocorrência, de forma idêntica ou diferente, a partir do grupo que consiste em um grupo alquila de ca- deia reta ou ramificada tendo 1 a 10 átomos de C, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada parcialmente halogenado ou totalmente ha- logenado tendo 1 a 10 átomos de C, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramiíficada tendo 1 a 10 átomos de C ou um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramíificada parcialmente halogenado ou totalmente halogenado tendo 1 a 10 átomos de C; pelo menos um monômero hidrofílico cujo homopolímero não reticulado é solúvel em água ou dilatável em água; pelo menos um absorvedor UV e pelo menos um reticula- dor, onde a relação molar da soma de todos os compostos da fórmula (1) para a soma de todos os monômeros hidrofílicos é de 1:0,51 a 1:1,24.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de compreender pelo menos um monômero não hidrofí- lico adicional que não está de acordo com a fórmula (1) e/ou um ab- sorvedor azul.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca- racterizada pelo fato de que compreende 1 equivalente molar de um composto da fórmula (1) ou 1 equivalente molar da soma de todos os compostos da fórmula (1); 0,51 a 1,24 equivalente molar dos monômeros hidrofílicos; O a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1); 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es) e 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV.

4. Composição de acordo com uma ou mais das reivindica- ções 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição compreende um iniciador de radical livre.

5. Composição de acordo com uma ou mais das reivindica- ções 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição consiste em um equivalente molar de um composto de fórmula (1) ou um equivalente molar da soma de todos os compostos de fórmula (1); 0,51 a 1,24 equivalente molar dos monômeros hidrofílicos; O a 1,0 equivalente molar dos monômeros não hidrofílicos que não estão de acordo com a fórmula (1); 0,04 a 0,5 equivalente molar do(s) reticulador(es); 0,005 a 0,05 equivalente molar do(s) absorvedor(es) UV; O a 0,004 equivalente molar do(s) absorvedor(es) azul (azuis) e 0,0025 a 0,05 equivalente molar de um iniciador de radicais livres.

6. Composição de acordo com uma ou mais das reivindica- ções 1 a 5, caracterizada pelo fato de que pelo menos um monômero hidrofílico é selecionado dentre 3-hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxi- propil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxietil acrilato, 4-hidro- xibutil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, gliceril metacrilato, gliceril acrilato, acrilamida, N-vinilpirrolidona, 6-hidróxi-hexil metacrilato, 6-hi- dróxi-hexil acrilato, 18-hidroxioctadecil metacrilato, 18-hidroxioctadecil acrilato, 11-hidroxiundecil metacrilato, 11-hidroxiundecil acrilato, 12-

hidroxidodecil metacrilato, 12-hidroxidodecil acrilato, acrilato de fenil éter de etileno glicol, metacrilato de fenil éter de etileno glicol ou uma combinação destes compostos.

7. Composição de acordo com uma ou mais das reivindica- ções 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o reticulador é selecionado dentre para-divinilbenzeno, alil acrilato, divinil éter de etileno glicol, di- vinilsulfona, alil metacrilato, N,N'-metileno-bis-acrilamida, diacrilato de etileno glicol, N,N'-metileno-bis-metacrilamida, 1,3-propanodiol diacrilato, 2,3-propanodiol diacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato, 1,3-butanodiol dia- crilato, 1,5-pentanodiol diacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, 1,7-hepta- nodiol diacrilato, 1,8-octanodiol diacrilato, 1,9-nonanodiol diacrilato, 1,10-decanodiol diacrilato, 1,1 1-undecanodiol diacrilato, 1,12-dodeca- nodiol diacrilato, 1,13-tridecanodiol diacrilato, 1,14-tetradecanodiol dia- crilato, 1,15-pentadecanodiol diacrilato, 1,16-hexadecanodiol diacrilato, 1,17-heptadecanodiol diacrilato, 1,18-octadecanodiol diacrilato, 1,19- nonadecanodiol diacrilato, 1,20-eicosanodiol diacrilato, 1,21-heneico- sanodiol diacrilato, 1,22-docosanodiol diacrilato, 1,23-tricosanodiol dia- crilato, 1,24-tetracosanodiol diacrilato, dimetacrilato de etileno glicol, N,N'-di-hidroxietilenobisacrilamida, diacrilato de tiodietileno glicol, 1,3-pro- panodiol dimetacrilato, 2,3-propanodiol dimetacrilato, 1,3-butanodiol dimetacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrilato, 1,5-pentanodiol dimetacrila- to, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, 1,7-heptanodiol dimetacrilato, 1,8-octa- nodiol dimetacrilato, 1,9-nonanodiol dimetacrilato, 1,10-decanodiol di- metacrilato, 1,1 1-undecanodiol dimetacrilato, 1,12-dodecanodiol dime- tacrilato, 1,13-tridecanodiol dimetacrilato, 1,14-tetradecanodiol dimeta- crilato, 1,15-pentadecanodiol dimetacrilato, 1,16-hexadecanodiol dime- tacrilato, 1,17-heptadecanodiol dimetacrilato, 1,18-octadecanodiol di- metacrilato, 1,19-nonadecanodiol dimetacrilato, 1,20-eicosanodiol di- metacrilato, 1,21-heneicosanodiol dimetacrilato, 1,22-docosanodiol di- metacrilato, 1,23-tricosanodiol dimetacrilato, 1,24-tetracosanodiol di-

metacrilato, 2-(acriloilóxi)etil metacrilato, 2-(acriloilóxi)propil metacrila- to, 3-(acriloilóxi)propil metacrilato, 4-(acriloilóxi)butil metacrilato, 5- (acriloilóxi)pentil metacrilato, 6-(acriloilóxi)hexil metacrilato, 7-(acri- loilóxi) heptil metacrilato, 8-(acriloilóxi)octil metacrilato, 9-(acriloilóxi) nonil metacrilato, 10-(acriloilóxi)decil metacrilato, 11-(acriloilóxi)undecil metacrilato, 12-(acriloilóxi)dodecil metacrilato, 13-(acriloilóxi)tridecil metacrilato, 14-(acriloilóxi)tetradecil metacrilato, 15-(acriloilóxi)penta- decilmetacrilato, 16-(acriloilóxi)hexadecil metacrilato, 17-(acriloilóxi)- heptadecilmetacrilato, 18-(acriloilóxi)octadecil metacrilato, 19-(acrilo- ilóxi)Pnonadecilmetacrilato, 20-(acriloilóxi)eicosanilmetacrilato, 21-(acri- loilóxi)heneicosanilmetacrilato, 22-(acriloilóxi)docosanilmetacrilato, 23- (acriloilóxi)tricosanilmetacrilato, —24-(acriloilóxi)tetracosanilmetacrilato, diacrilato de neopentil glicol, di(etileno glicol)diacrilato, N,N'-hexameti- lenobisacrilamida, diacrilato de tiodietileno glicol, dimetacrilato de tiodi- etileno glicol, dimetacrilato de neopentil glicol, dimetacrilato de dietile- no glicol, dialilftalato, trialilcianurato, gliceril 1,3-dimetacrilato, N,N'-he- xametilenobismetacrilamida, tri(etileno glicol)diacrilato, trifetileno glicol) dimetacrilato, tetra(etileno glicol)diacrilato, tetra(etileno glicol) dimeta- crilato, penta(etileno glicol)diacrilato, penta(etileno glicol)dimetacrilato, hexa(etileno glicol)diacrilato, hexa(etileno glicol)Jdimetacrilato, poli(etile- no glicol)dimetacrilato, poli(etileno glicol)diacrilato.

8. Composição de acordo com uma ou mais das reivindica- ções 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o absorvedor UV é selecio- nado dentre 3-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5-metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3- triazol-2-il)fenóxi)propil metacrilato, 2-(2-hidróxi-5-vinilfenil)-2H-benzo- triazol, alil-2-hidroxibenzofenona, 2-alil-6-(2H-benzotriazol-2-il)-p-cre- sol, 4-metacrilóxi-2-hidroxibenzofenona, 2-(2'-hidróxi-3'-methalil-5'-me- tiifenil)benzotriazol, 2-hidróxi-4-metacriloiloxibenzofenona, 4-acriloil- etóxi-2-hidroxibenzofenona, 2-[3-(2H-benzotriazol-2-i1)-4-hidroxifenil]Jetil metacrilato, 2-(2'-hidróxi-5'-metacrilamidofenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-

(2'-hidróxi-5'-metacrilamidofenil)-5-clorobenzotriazol, — 2-(2'-hidróxi-5'- metacriloxipropilfenil)benzotriazol, — 2-(2'-hidróxi-5'-metacriloilpropil-3'- terc-butil-fenil)-5-metóxi-2H-benzotriazol, 2-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5- metóxi-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol-2-il)fenóxi)etil metacrilato, 2-[3'-terc- butil-2'-hidróxi-5'-(3"-metacriloiloxipropil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-(2'- hidróxi-3'-terc-butil-5'-[3'-metacriloiloxipropoxi]fenil)-5-metóxi-2H- benzotriazol, 2-[3'terc-butil-5'-(3"-dimetilvinilsililpropóxi)-2'-hidroxifenil]- 5-metoxibenzotriazol, 2-(terc-butil)-6-(5-cloro-2H-benzo[d]-1,2,3-triazol- 2-i1)-4-vinilfenol, 2-(2H-1,2,3-benzotriazol|-2-il)-4-metil-6-(2-metilprop-2- enil)fenol, 2-(3-acetil-2-aminofenóxi)etil metacrilato, 2-(4-benzoil-3- hidroxifenóxi) etil acrilato ou uma combinação destes compostos.

9. Copolímero reticulado, caracterizado pelo fato de conter uma composição polimerizada como definida em uma ou mais das rei- vindicações 1 a 8.

10. Processo para a preparação de um copolímero como definido na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que uma com- posição como definida em uma ou mais das reivindicações 1 a 8, é fornecida e subsequentemente submetida à polimerização de radicais livres, em que a temperatura de polimerização a ser selecionada no uso de um iniciador térmico de radicais livres não se encontra dentro de um intervalo de miscibilidade dos materiais.

11. Uso de uma composição como definida em uma ou mais das reivindicações 1 a 8 ou de um copolímero como definido na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de ser para a produção de um espaço em branco para uma lente oftálmica ou um implante oftalmoló- gico.

12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que para a produção de uma lente intraocular.

13. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende um copolímero como definido na reivindicação 9.

14. Artigo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser selecionado a partir de um espaço em branco para uma lente oftálmica ou um implante oftalmológico, e implante oftalmo- lógico ou uma lente oftálmica, preferivelmente uma lente intraocular ou uma lente fácica.

15. Processo para a produção de um artigo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que uma composição como definida em uma ou mais das reivindicações 1 a 8, é fornecida, uma polimerização é realizada, e o artigo é modelado, preferivelmente por moldagem, ao mesmo tempo ou posteriormente.