CN111712384A - 由聚合物基质纳米复合材料的粘合芯层组成的混合声学插入件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于层压玻璃的插入件,其包括两个由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯‑乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成的外层,它们通过粘合性纳米复合材料层进行组装,所述纳米复合材料层包括:‑由聚合物纳米域构成的第一不连续相,该聚合物纳米域具有在‑50℃至‑30℃,优选在‑45℃和‑35℃之间的玻璃化转变温度(Tg),和‑第二聚合物连续相,称为基质,具有比所述第一相的玻璃化转变温度(Tg)低的玻璃化转变温度(Tg),优选具有低于‑50℃,更优选低于‑60℃的Tg,‑第一相分散在第二相中。本发明还涉及一种制备如上所述的插入件的方法以及包括这种插入件的层压窗玻璃。

Description

由聚合物基质纳米复合材料的粘合芯层组成的混合声学插 入件
本发明涉及具有振动衰减性能的用于层压玻璃的插入件及其制备方法。本发明还涉及包括这种插入件的层压窗玻璃,以及所述窗玻璃作为车辆挡风玻璃和/或作为建筑物窗玻璃的用途,以衰减在1Hz至1000Hz之间的固体源的振动和噪声和/或特别地提高对航空来源的噪声的传输损失,尤其在1kHz到10kHz的可听十倍频程的传输损失。
层压窗玻璃通常用于运输领域,更特别地用在机动车辆和飞机的窗户中以及建筑物中。层压窗玻璃的作用是消除在突然破裂时碎片抛射的风险,和构成防闯入器件(unretardateur d'effraction)。层压窗玻璃还具有减少紫外辐射和/或红外辐射的透射以及减少从车辆或建筑物的外部朝向内部的噪声的传递的优点,从而允许改善乘客或住户的振动和声学舒适度。
层压窗玻璃通常由第一玻璃片材和第二玻璃片材组成,在它们之间具有插入件。这些窗玻璃通过已知的方法,例如在压力下通过热装配进行生产。
在具有振动衰减性质的层压窗玻璃的情况下,已经描述了三层插入件,其包括两个聚乙烯醇缩丁醛层(PolyVinyl Butyral,PVB),也称为“外层”或”皮层”,它们通过PVB层(也称为“内层”或“芯层”)进行组装。内层的PVB具有与两个外层的PVB不同的物理化学性质(例如,参见专利US5,340,654、5,190,826,US2006/021782和US2016/0171961)。实际上,芯层的PVB的残留羟基(-OH基团)含量低于皮层的PVB。残余的羟基含量是指在聚乙烯醇与丁醛进行缩醛化之后作为PVB的乙烯基链上的侧基保留的羟基的量。PVB外层的较高羟基含量体现为与增塑剂降低的相容性,因此导致在高压灭菌步骤期间增塑剂向内层的PVB迁移。增塑剂增加了粘性成分,从而改善了内粘弹性层的振动衰减性能,而外层则是刚性的,从而确保了插入件的操作性和机械强度。刚性外层通常对振动衰减性能的贡献很小。
为了改善如上所述的包括三层插入件的层压窗玻璃的隔音性能,已经设想进一步降低内层的PVB的残留羟基含量,以便增加其增塑剂含量。但是,这导致芯的PVB的玻璃化转变温度(Tg)的值朝着过低的温度偏移,因此导致在低于环境温度的温度下,在1Hz至10Hz之间的所关心频率区间的振动的有效衰减。因此,在所关心频率区间的振动衰减被减小到该窗玻璃的使用温度。
还已经设想了内层的PVB中残余羟基含量的增加以及其增塑剂含量的减少。然而,这导致芯层的PVB的粘性成分减少,并且导致所述PVB的玻璃化转变温度(Tg)的值向过高的温度偏移,也降低了在环境温下对在所关心频率区间的振动的衰减性能。
因此,这两种在于对插入件的PVB内层中羟基含量进行操作的方法都导致了与玻璃化转变温度(Tg)的不希望但不可避免的升高/降低有关的困境。
本发明的基本思想是在如上定义的三层插入件中,用由不同于PVB的特定聚合物结构形成的层代替PVB的内层,该聚合物结构在接近环境温度的温度下,在1kHz到10kHz之间的频率量级内,优选地在1Hz到10kHz的频率区间内,具有非常高的阻尼系数(tanδ)。
由申请人选择的聚合物系统是具有两个聚合物相的体系:第一不连续相,由具有在-50℃至-30℃之间,优选在-45℃至-35℃之间的特定Tg的聚合物纳米域组成,和第二聚合物相连续,其Tg低于所述第一相的Tg。第一相分散在第二相中,第二相形成围绕纳米域的一种基质。
选择所述第一相的Tg,使得在0℃至40℃之间,优选在10℃至30℃之间,更优选在15℃至25℃之间,甚至更优选地接近或等于20℃的温度下,在1kHz和10kHz之间的十倍频程上,优选在1Hz和10kHz之间的频率间隔内,振动的衰减是最大的。
此外,申请人已经发现使用基于聚合物互穿网络(RIP)的聚合物系统会引起在比形成所述RIP的每种聚合物更宽的振动频率区间内具有很高值的阻尼系数(tanδ),该阻尼系数通过动态力学分析确定的。
因此,申请人提出使用聚合物互穿网络(RIP)类型的聚合物体系来形成用于层压玻璃的三层插入件的芯层。
申请人特别提出使用乳胶,即含有RIP相的聚合物颗粒的水乳液,以形成三层插入件的内层,该三层插入件旨在制备层压窗玻璃。插入件的两个外层可以由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)或聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)制成,聚乙烯-乙酸乙烯酯在某些应用中可以代替PVB。
RIP胶乳在本发明中用于在插入件的两个外层之间的胶合。因此,在聚合物颗粒聚结之后,RIP胶乳形成粘合剂层,其中RIP相通过电子显微镜仍然是可见的。它们被连续的聚合物相包围,该聚合物相在下文中有时称为基质,该基质确保内层的粘合功能。以下用于描述本发明的术语“纳米复合材料”表示由具有高粘合性的聚合物基质组成的聚合物结构,在该基质中分散有聚合物纳米颗粒或纳米域,它们在乳胶的聚结后在插入件中总是可见的。
因此,本申请的第一个目的是用于层压玻璃的插入件,该插入件包括两个外层,该两个外层由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成,其借助于粘合性纳米复合材料层进行组装,该粘合性纳米复合材料层包括:
-第一不连续相,其由具有为-50℃至-30℃,优选-45℃至-35℃的玻璃化转变温度(Tg)聚合物纳米域构成,以及
第二聚合物连续相,称为基质,其具有比所述第一相的玻璃化转变温度更低的玻璃化转变温度(Tg),优选低于-50℃,更优选低于-60℃的Tg,
第一相分散在第二相中。
插入件的两个外层优选是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)层。
申请人选择的聚合物体系的第一相由优选由聚合物的互穿网络(RIP)形成的聚合物纳米域组成。如引言中所述,在环境温度下,该第一个不连续相位将提供在1kHz至10kHz的十倍频程内(优选是在1Hz至10kHz的频率间隔内)的振动衰减器,而围绕所述纳米域的第二聚合物相在第一相周围形成一个连续的基质,并且基本上具有将第一相的纳米颗粒彼此粘合并且使层压插入件的两个外层彼此粘合的功能。
因此,由申请人选择的用于获得根据本发明的三层插入件的内层的聚合物体系优选由胶乳形成。在本说明书中,术语“胶乳”是指聚合物颗粒在水中或在水性溶剂中的分散体。根据本发明,胶乳包含具有核-壳(英文为core-shell)结构的聚合物颗粒,其中:
-核由具有在-50℃至-30℃之间,优选在-45℃至-35℃之间的玻璃化转变温度(Tg)的聚合物互穿网络(RIP)形成,并且
-壳由具有足够低的Tg以允许干燥后的颗粒聚结的聚合物形成;它小于所述核的Tg,并且优选低于-50℃,更优选低于-60℃。
通过两次依次聚合获得根据本发明的由称为RIP的聚合物互穿网络(英语为IPN)形成的核。因此,RIP包括可以交联或非交联的第一交联聚合物(P1)和第二聚合物(P2)。
在本发明的优选实施方案中,第二聚合物(P2)是未交联的。在这种情况下,RIP是所谓的“聚合物半互穿”网络:semi-RIP(英文为semi-IPN)。第二聚合物可以是直链或支链的。
乳胶形式的RIP的合成已经知道很多年了,并且是本领域技术人员熟悉的。它例如描述在专利US3,833,404中。
根据本发明,RIP可以如下进行合成:
-形成通过乳液聚合进行交联的第一聚合物(P1)的水分散体,所述第一聚合物优选具有高于-30℃,特别地高于-20℃的Tg,
-将有或没有交联剂的单体掺入在第一交联聚合物中后,掺入在第一聚合物中的单体使其溶胀,然后聚合以形成具有低于-40℃,优选低于-50℃的Tg的聚合物互穿网络的第二聚合物。
当第二聚合步骤在交联共聚单体的存在下进行时,其产生第二交联聚合物(P2)和引起RIP的形成。
当第二聚合步骤在不存在交联共聚单体的情况下进行时,第二聚合物(P2)将不进行交联并且将形成半RIP。
第一聚合物(P1)的链与第二聚合物(P2)的链的局部缠结(enchevêtrement)(其具有比第一聚合物的Tg更低的Tg)允许为由此形成的(semi)-RIP赋予在第一聚合物和第二聚合物之间的Tg。
优选地,在第一聚合物(P1)的Tg和第二聚合物(P2)的Tg之间的差值在10℃至60℃之间,优选在20℃至50℃之间。
根据本发明,玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法分析(英文为DSC)测量。玻璃化转变温度使用如在标准ASTM-D-3418中对于差示扫描量热法所描述的中点方法进行确定。申请人使用的测量设备是TA Instruments的Discovery DSC模型。
原则上,可通过自由基聚合进行共聚的共聚单体的任何混合物可以用于合成所述形成互穿聚合物网络的第一和第二聚合物。Fox方程(T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc.1, 123 (1956))允许本领域技术人员选择共聚单体及其在反应混合物中的比例以得到具有所希望的玻璃化转变温度的共聚物。
作为可共聚的乳液单体的实例,可提及选自以下的那些:丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸丙酯,丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸异丙酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸戊酯,甲基丙烯酸戊酯,丙烯酸异戊酯,甲基丙烯酸异戊酯,丙烯酸己酯,甲基丙烯酸己酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环己酯,丙烯酸辛酯,甲基丙烯酸辛酯,丙烯酸异辛酯,甲基丙烯酸异辛酯,丙烯酸壬酯,甲基丙烯酸壬酯,丙烯酸异壬酯,甲基丙烯酸异壬酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸癸酯,丙烯酸十二烷基酯,甲基丙烯酸十二烷基酯,丙烯酸十三烷基酯,甲基丙烯酸十三烷基酯,丙烯酸十六烷基酯,甲基丙烯酸十六烷基酯,丙烯酸十八烷基酯,甲基丙烯酸十八烷基,丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,甲酸乙烯酯,乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸羟乙酯,丙烯酸2-羟丙酯,甲基丙烯酸2-羟丙酯,苯乙烯和丙烯腈。
交联共聚单体是例如邻苯二甲酸二烯丙基酯,氰尿酸三烯丙基酯,乙二醇二丙烯酸酯,乙二醇二甲基丙烯酸酯,1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯,二甘醇二丙烯酸酯,二甘醇二甲基丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸烯丙酯。
有利地向水不溶性单体中添加一小部分,通常小于5重量%的水溶性共聚单体,其将与水不溶性单体共聚或单独聚合并形成吸附在乳胶颗粒的表面上的聚合物。
这些水溶性单体优选为酸,通常为羧酸,并且优选地选自甲基丙烯酸,丙烯酸,衣康酸和富马酸。表面上阴离子电荷的存在增加了胶乳的胶体稳定性。
乳液聚合以已知方式在乳化剂的存在下,优选在非离子表面活性剂,例如聚氧乙二醇酯的存在下进行。
以已知的方式,可用于自由基乳液聚合的引发剂必须可溶于反应混合物的水相中。作为水溶性过氧化物的实例,可以提及的是无机过氧化物,例如过氧化氢或过硫酸铵或过硫酸钾。还可以将还原剂(例如硫酸亚铁(FeSO3))添加到引发剂中,这有助于自由基的形成。
特别地,根据本发明的三层插入件的内层是通过在第一PVB或EVA片材的一个面上沉积包含如上所述的具有核-壳结构的聚合物颗粒的胶乳,然后通过干燥所述乳胶而获得的。在所述胶乳的干燥过程中,水或水相消失:
-胶乳的聚合物颗粒的核变成形成第一不连续相并且具有在-50℃至-30℃之间的Tg的聚合物纳米域;这些纳米域因此具有与上述乳胶颗粒的核相同的性质,并且
-由于具有低Tg的壳,聚结乳胶的聚合物颗粒这时形成称为基质的第二聚合物连续相,其包围第一相的所述纳米域。
发明人惊奇地发现,具有如上定义的特征的并引起形成两个所述聚合物相的形成的胶乳聚合物颗粒的聚结为如此形成的核的粘合纳米复合层赋予优良的振动衰减性能,尤其与具有三层插入件(其内层是具有低羟基残留率的PVB层)的层压窗玻璃相比,有助于具有该插入件的层压窗玻璃的隔音性得到改善。
隔音的这种改善归因于根据本发明的三层插入件的内层的阻尼系数tanδ(通过动态力学分析确定),在1kHz至10kHz之间的十倍频程中,优选在1Hz至10kHz之间的频率区间内,对于在0℃至40℃,优选10℃至30℃,更优选15℃至25℃的温度范围,甚至更优选对于接近或等于20℃的温度,其值大于或等于1.6,优选大于或等于2,特别地大于或等于3,或甚至大于或等于4。
因此,本发明人惊奇地发现,当在根据本发明的三层插入件中干燥所述胶乳后,当所述颗粒聚结时,如上所述的胶乳聚合物颗粒的核-壳结构允许对于所述插入件的内层获得在4至5之间的阻尼系数,即,是传统PVB内层的阻尼系数的4至6倍。
材料的阻尼系数tanδ对应于以热量形式耗散的能量与弹性变形能量之间的比率。因此,它对应于特定于材料性质的技术特征,并反映了其耗散能量(尤其声波)的能力。阻尼系数越高,耗散的能量越大,因此材料发挥振动衰减功能的程度就越高。该阻尼系数tanδ作为温度和入射波的频率的函数而变化。对于给定的频率,阻尼系数在称为动态力学分析确定的玻璃化转变温度的温度下达到最大值。阻尼系数tanδ可以使用流变仪或任何其他已知的合适设备进行估算。流变仪是一种可以允许材料样品在精确的温度和频率条件下经受变形应力,从而获得并处理表征该材料的所有流变量的设备。更具体地,阻尼系数是在振荡模式下使用旋转流变仪测量的,其中样品在从-100℃到100℃温度范围(每5℃步进)内承受角速度ω为1至1000rad/s的正弦应力。申请人使用的流变仪是Anton Paar品牌的MCR 302型号。注意的是,内层的阻尼系数tanδ决定插入件的阻尼系数tanδ,该阻尼系数基本上具有相同的值,只要内层的体积分数不过低。
因此,通过含有具有相对较高阻尼系数tanδ的内层的插入件的使用允许进一步改善所提供的窗玻璃的隔音性能。
在根据本发明的一个优选实施方案中,三层插入件的芯层的第一相的RIP纳米域的具有为10至1000nm,优选为20至400nm,理想地为在30至250nm之间的当量直径。所述直径是使用动态光散射装置(英文为“dynamic light scattering”或DLS)测量的,该装置是一种非破坏性光谱分析技术,允许获取直径约1至5000nm的在液体中悬浮的颗粒的大小或在溶液中的聚合物链。申请人使用的测量设备是购自Malvern Instruments的ZetasizerNano Series型。纳米域的小尺寸使得可以限制光由纳米域的散射并增加根据本发明的三层插入件的内层的透明度。
中第一相(n1)的折射率与第二相(n2)的折射率之间的差优选小于0.2,优选小于0.1,理想地小于0.05。折射率n1和n2有利地在1.40至1.60之间,优选在1.45至1.55之间。这些折射率的各自的值使得可以减少在核与壳之间的界面处的光的反射,并因此可以减少芯层对光的散射,从而最终改善层压玻璃的透明性。
根据本发明的一个特定方面,三层插入件的内层中的第一相的体积与第二相的体积之比在20/80至80/20之间,优选在30/70至70/30之间。
形成围绕所述纳米域的基质的聚合物优选与形成第一相的互穿聚合物网络的第二聚合物(P2)相同。该聚合物可以是包含至少一种丙烯酸类单体的丙烯酸共聚物。
根据一个实施方案,根据本发明的三层插入件的粘合性纳米复合材料层还包含增粘剂和/或增塑剂。添加增粘剂和/或增塑剂允许改善在1kHz至10kHz之间的十倍频程(décade de fréquence)内,优选是在1Hz至10kHz之间的频率间隔内的振动衰减(在0℃至40℃之间的温度下),允许将阻尼系数的值增加到4以上,并在乳胶干燥过程中帮助颗粒的壳聚结,并最终改善芯层与PVB层的粘合性能。增粘剂可以选自天然增粘树脂,特别地松香和萜烯,以及合成增粘树脂,例如来自石油的脂族,芳族和氢化树脂。
优选地,所使用的增粘剂被改性为透明和无色的萜烯,其具有在Garner色标上严格小于1的Gardner指数,例如DRT公司生产的Crystazene 110。相对于胶乳的总重量,增粘剂的量可以在1重量%至8重量%之间,优选在2重量%至5重量%之间。
在一个优选的实施方案中,在根据本发明的插入件中,粘合性纳米复合材料层直接与两个PVB外层接触。
根据本发明的一个特定方面,根据本发明的粘合性纳米复合材料内层优选具有5至50微米,优选10至30微米的厚度。厚度为微米级的芯层的使用可以降低构成芯层的乳胶在其沉积时流动的风险。这种厚度还使得可以调节三层插入件的刚度,以获得遵循最终层压窗玻璃的成形、曲率的在层压窗玻璃的尺度上的刚度和确保在层压玻璃破裂时乘客和居民的安全性。
根据本发明的三层插入件中的PVB外层的厚度可以在200至500微米之间,优选在300至400微米之间,理想地在380微米左右。
根据本发明的一个特定方面,内层代表插入件的体积分数在0.2%至8%之间,优选地在0.5%至8%之间,优选地在2.5%至4%之间。插入件上的内层的这种体积分数值的选择提供了在一方面的刚性要求与另一方面的隔音性能之间令人满意的折衷。
本发明还涉及一种用于层压玻璃的粘弹性插入件的制备方法,其包括以下步骤:
-提供由选自以下的材料制成的第一片材:聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),
-在所述第一片材的一个面上沉积胶乳,所述胶乳包含具有核-壳结构的聚合物颗粒,其中
-核由具有在-50℃至-30℃之间,优选在-45℃至-35℃之间的Tg的聚合物互穿网络(RIP)形成,并且
-壳由具有比所述核的Tg更低的Tg,优选低于-50℃,更优选低于-60℃的Tg的聚合物形成;
-干燥胶乳以形成粘合性纳米复合材料层;
-如此形成的粘合性纳米复合材料层上施用由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成的第二片材。
乳胶在所述第一PVB片材的一个表面上的沉积优选地通过已知的通过辊-辊的液体途径进行沉积的方法进行,更确切地说,通过由通过狭缝用乳胶剂供料的反向辊涂机方法(英文为“nip-fed reverse roll”)进行。
干燥步骤优选在环境温度下和/或在烘箱中在40℃至120℃,优选60℃至100℃的温度下连续进行。有利地,该干燥步骤在0.01atm至1atm之间,优选在0.1atm至0.5atm之间的减压下,理想地在等于0.25atm的压力下进行。然后将第二PVB片材沉积在由胶乳干燥产生的薄膜的上方。
可以控制方法参数,例如在方法中PVB片材的张力,乳胶通过狭缝的进料和辊的稳定性,以使本发明的三层插入件不没有波纹缺陷。
本发明还涉及层压窗玻璃,包括:
-第一玻璃片材
-第二玻璃片材
-如上所述的插入件,该插入件被设置在第一玻璃片材和第二玻璃片材之间。
根据本发明的一个特定方面,所述第一玻璃片材的厚度在0.5至3mm之间,优选地在1.4至2.1mm之间,并且所述第二玻璃片材的厚度在5至2.1mm之间,优选在1.1至1.6mm之间。
如在本文中所描述的,由根据本发明的插入件所赋予的技术优势还涉及包含这种插入件的层压窗玻璃。因此,申请人提出了包括如上所述的特定插入件的层压窗玻璃,对于0℃至40℃,优选10℃至30℃,更优选15℃至25℃的温度范围,甚至更优选对于接近或等于20℃的温度(其中使用了所述层压窗玻璃),该层压窗玻璃在1kHz至10kHz之间的十倍频程上,优选地在1Hz至10kHz之间的频率间隔内具有良好的振动衰减性能。
根据本发明的插入件还可以:
-在其表面的一部分上在体积中进行着色,以允许尊重着车辆内人员的隐私或保护车辆驾驶员免受阳光直射或仅出于美学效果,和/或
-具有从层压窗玻璃的上部到底部以楔形地横截面减小的横截面,以使层压窗玻璃可用作平视显示器系统(称为HUD或抬头显示器)的屏幕,和/或
-包含具有红外辐射过滤功能的颗粒,以限制由于太阳的红外辐射而导致的车内温度升高,从而提高车辆乘客或建筑物居民的舒适度。
本发明还涉及如上所述的层压窗玻璃作为车辆挡风玻璃和/或建筑物窗玻璃的用途,其用于使介于1Hz和1000Hz之间的固体来源的振动和噪声衰减,和/或增大在1kHz到10kHz的可听频率十倍频程内空气来源噪声传播损耗。在将根据本发明的窗玻璃用作挡风玻璃的情况下,其当然满足联合国关于硬冲击强度的第43号法规(称为R43法规)的所有条件,以确保其机械强度。

Claims (16)

1.一种用于层压玻璃的插入件,其包括两个由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成的外层,它们通过粘合性纳米复合材料层进行组装,所述纳米复合材料层包括:
-由聚合物纳米域构成的第一不连续相,该聚合物纳米域具有在-50℃至-30℃,优选在-45℃至-35℃之间的玻璃化转变温度(Tg),和
-第二聚合物连续相,称为基质,具有比所述第一相的玻璃化转变温度(Tg)低的玻璃化转变温度(Tg),优选具有低于-50℃,更优选低于-60℃的Tg,
第一相分散在第二相中。
2.根据权利要求1所述的用于层压玻璃的插入件,其特征在于,所述两个外层是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)层。
3.根据权利要求1或2所述的插入件,其中所述第一相的纳米域由包含第一交联聚合物(P1)和第二交联或非交联聚合物(P2)的聚合物互穿网络(RIP)形成。
4.根据前述权利要求中任一项的插入件,其中形成第一相的纳米域具有为10至1000nm,优选20至400nm,理想地30至250nm的数均当量直径。
5.根据前述权利要求中任一项的插入件,其中所述粘合性纳米复合材料层具有5至50微米,优选为10至30微米的厚度。
6.根据权利要求3的插入件,其中第二聚合物(P2)是非交联的。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的插入件,其中,所述第一聚合物(P1)具有大于-30℃,优选大于-20℃的Tg。
8.根据权利要求3至6中任一项所述的插入件,其中所述第二聚合物(P2)具有低于-50℃,优选低于-60℃的Tg。
9.根据权利要求7和8所述的插入件,其中所述第一聚合物(P1)的Tg和所述第二聚合物(P2)的Tg之间的差在10℃至60℃之间,优选地在20℃至50℃之间。
10.根据权利要求3至9中任一项所述的插入件,其中聚合物P1和P2是包含至少一种丙烯酸类单体的丙烯酸共聚物。
11.根据前述权利要求任一项所述的插入件,其中,所述第一相的折射率(n1)与所述第二相的折射率(n2)之差小于0.2,优选小于0.1,理想地小于0.05。
12.根据前述权利要求中任一项所述的插入件,其中所述粘合性纳米复合材料层与所述两个外层直接接触。
13.根据前述权利要求中任一项所述的插入件,其中,所述第一相的体积与所述第二相的体积之比在20/80至80/20之间,优选地在30/70至70/30之间。
14.一种制备用于层压玻璃的插入件的方法,包括以下步骤:
-提供由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成的第一片材:,
-在所述第一片材的一个面上沉积胶乳,所述胶乳包含具有核-壳结构的聚合物颗粒,其中
-核是由具有在-50℃至-30℃之间,优选在-45℃至-35℃之间的Tg的聚合物互穿网络(RIP)形成,并且
-壳是由具有比所述核的Tg更低的Tg,优选低于-50℃,更优选低于-60℃的Tg的聚合物形成;
-干燥胶乳以形成粘合性纳米复合材料层;
-在如此形成的粘合性纳米复合材料层上施用由选自聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)的材料制成的第二片材。
15.根据权利要求14所述的制备用于层压玻璃的插入件的方法,其中,所述干燥步骤在环境温度下和/或在40℃至120℃,优选在60℃至100℃的温度的烤箱中进行。
16.层压窗玻璃,其包括:
-第一玻璃片材
-第二玻璃片材,
-根据权利要求1至13所述的插入件,所述插入件被布置在所述第一玻璃片材和所述第二玻璃片材之间。
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