CN111712339A - 磁性结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种磁性结构体，具有核壳结构粒子，所述核壳结构粒子具备核部和覆盖核部的表面的壳部，核部由包含第1金属和第2金属的合金构成，壳部由包含第1金属和第2金属且具有与核部不同的第1金属与第2金属的含有比的合金构成，第1金属为磁性金属且具有比第2金属高的标准氧化还原电位，相邻的核壳结构粒子相互线性连接。

Description

磁性结构体
技术领域
本发明涉及一种磁性结构体。
背景技术
作为在电感器等线圈部件中使用的磁性材料，正在开发能够实现更高的磁导率的磁性材料。
专利文献1中记载了一种磁性链结构的制备方法，包括：a)准备多个磁性粒子；b)使多个磁性粒子分散于含有多巴胺系材料的溶液而形成反应混合物；c)对反应混合物施加磁场，使反应混合物中的磁性粒子排列；以及d)使排列后的磁性粒子上的多巴胺系材料聚合而得到磁性链结构。
非专利文献1中记载了微米和亚微米尺寸范围的球形且单分散的Co20Ni80粒子。非专利文献2中记载了通过改良多元醇法得到的纳米尺寸的核壳结构NiCo粒子。
非专利文献3中记载了Fe-Co纳米线，非专利文献4中记载了Co-Ni纳米线，非专利文献5中记载了铁纳米线。另外，非专利文献6中记载了Fe-Co合金纳米粒子/聚苯乙烯纳米复合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2016/085411号
非专利文献
非专利文献1：G.Viau及其以外2人，“Journal of Applied Physics”，1994年，第76卷，第10号，p.6570-6572
非专利文献2：B.Jeyadevan及其以外7人，“粉体和粉末冶金”，2003年，第50卷，第2号，p.107-113
非专利文献3：M.Kawamori及其以外2人，“Journal of The ElectrochemicalSociety”，2014年，第161卷，第1号，p.D59-D66
非专利文献4：M.Kawamori及其以外2人，“Journal of The ElectrochemicalSociety”，2012年，第159卷，第2号，p.E37-E44
非专利文献5：M.Krajewski及其以外8人，“Beilstein Journal ofNanotechnology”，2015年，第6卷，p.1652-1660
非专利文献6：H.Kura及其以外4人，“Scripta Materialia”，2014年，第76卷，p.65-68
发明内容
随着近年来的电子设备和大电流化，对电感器也要求大电流化。因此，要求适于大电流用途的具备具有更高的机械强度的结构的磁性结构体。
本发明的目的在于提供一种具备具有更高的机械强度的结构的磁性结构体。
本发明人等发现通过采用具有特定的合金组成和形状的核壳结构，能够得到具备具有更高的机械强度的结构的磁性结构体，从而完成了本发明。
根据本发明的一个要点，提供一种磁性结构体，具有核壳结构粒子，所述核壳结构粒子具备核部和覆盖核部的表面的壳部，
核部由包含第1金属和第2金属的合金构成，
壳部由包含第1金属和第2金属且具有与核部不同的第1金属与第2金属的含有比的合金构成，
第1金属为磁性金属且具有比第2金属高的标准氧化还原电位，
相邻的核壳结构粒子相互线性连接。
本发明的磁性结构体通过具备上述特征而具备具有更高的机械强度的结构。
附图说明
图1(a)～图1(c)是表示本发明的一个实施方式的磁性结构体的结构的示意图。
图2(a)～图2(c)是表示本发明的一个实施方式的磁性结构体的制造方法的示意图。
图3是实施例1的磁性结构体的SEM照片。
图4是实施例1的磁性结构体的SEM照片。
图5是实施例1的STEM-EDX分析结果。
图6是实施例1的STEM-EDX分析结果。
图7是实施例1的磁性结构体的XRD分析结果。
图8是实施例2的磁性结构体的SEM照片。
图9是实施例3的磁性结构体的SEM照片。
图10是实施例4的磁性结构体的SEM照片。
图11是实施例5的磁性结构体的SEM照片。
图12是实施例5的磁性结构体的STEM-EDX分析结果。
图13是实施例5的磁性结构体的XRD分析结果。
图14是实施例6的磁性结构体的SEM照片。
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的一个实施方式的磁性结构体进行详细说明。但是，本发明的磁性结体并不限定于以下说明的实施方式和图示的构成。
将本发明的一个实施方式的磁性结构体的结构示意性地示于图1(a)～图1(c)。本实施方式的磁性结构体10具有核壳结构粒子13，所述核壳结构粒子13具备核部11和覆盖核部的表面的壳部12。在此，相邻的核壳结构粒子13相互线性连接。另外，核部11由包含第1金属和第2金属的合金构成，壳部12由包含第1金属和第2金属且具有与核部11不同的第1金属与第2金属的含有比的合金构成。在具有该结构的磁性结构体10中，由于由金属构成的核壳结构粒子13线性连接，因此具有高磁导率且具有更高的机械强度。
本发明中所谓的“核壳结构粒子”是指具有壳部覆盖核部的至少一部分表面的结构、核部和壳部以第1金属和第2金属为主成分且核部和壳部中的第1金属与第2金属的含有比分别不同的粒子。另外，本发明的核壳结构粒子具有相互连接的形态而不是单独存在。
在图1(a)～图1(c)所示的例示方式中，多个壳部12连续地可覆盖多个核部11的表面。换言之，多个壳部12一体地结合。因此，在覆盖一个核部11的表面的壳部12与覆盖与该一个核部11邻接的核部11的表面的壳部12之间不存在与构成壳部12的合金不同的物质(例如氧化物等)或空隙等。另外，覆盖一个核部11的表面的壳部12与覆盖与该一个核部11邻接的核部11的表面的壳部12进行面接触。本实施方式的磁性结构体10通过壳部12具有这样连续且一体的结构，从而具有高机械强度。因此，即使在高温条件下，核壳结构粒子13彼此也牢固地连接，能够维持图1(a)～图1(c)所示这样的线形状。
另外，如图1(a)～图1(c)所示的例示方式所示，本发明的磁性结构体的由金属构成的核壳结构粒子13线性连接。通过制成这样的结构，在对磁性结构体的长轴方向施加磁场时能够将退磁场抑制得较小，能够具有高磁导率。在此，“线性连接”可以指在一个磁性结构体10中其长轴遍及该磁性结构体10整体不弯曲±30°以上。一个磁性结构体10的长轴优选不弯曲±20°以上，更优选不弯曲±10°以上，进一步优选不弯曲±5°以上。磁性结构体10可以具有直链结构，也可以具有支链结构。从提高磁导率的观点考虑，磁性结构体10优选具备不具有支链结构的直链结构。磁性结构体10中的核壳结构粒子13只要连接至少3个即可。磁性结构体10中的连接的核壳结构粒子13的数量优选至少为10，例如至少为50。
如上所述的磁性结构体的核壳结构可以通过利用聚焦离子束(FIB)使截面露出后，使用扫描透射电子显微镜(STEM)的能量色散型X射线分析(EDX)的映射功能进行确认。
在本发明的磁性结构体中，核部优选为大致球形。通过核部为大致球形，能够更容易地得到具有核壳结构粒子线性连接的线形状的磁性结构体。在此，“大致球形”可以由球形度表示，是指其球形度为50以上的形状。该球形度优选为60～95，例如可以为70～90，也可以为75～85。球形度可以指由利用扫描式电子显微镜(SEM)拍摄的粒子的二维图像测定短径和长径的长度，依照下式由任意10个粒子的平均算出的值。
Figure BDA0002627162840000041
通过使核部的球形度为50以上，能够更容易地得到如上所述具有核壳结构粒子线性连接的线形状的磁性结构体。另外，如图1(b)例示所示，通过使核部11的球形度为95以下，能够使核壳结构粒子13为扁平形状，能够使相邻的核壳结构粒子13的接触面积更宽。
本发明的磁性结构体中，各核部的粒径优选为0.1μm～10μm。通过核部的粒径为0.1μm以上，能够更有效地形成核壳结构。
本发明的磁性结构体中，相邻的核壳结构粒子至少各个核壳结构粒子中的壳部连接。一个实施方式中，如图1(c)例示所示，相邻的核壳结构粒子13中，核部11彼此和壳部12彼此分别连接。换言之，多个核部11彼此连接而形成1个核部，覆盖该1个核部的表面的多个壳部12彼此连接而形成1个壳部。通过形成这样的多个核部11连接的结构，能够进一步提高磁性结构体10的磁导率和机械强度。
上述的实施方式中，相邻的核壳结构粒子13彼此的接触面中的壳部12彼此的接触面积优选比核部11彼此的接触面积大。此时，覆盖一个核部11的表面的壳部12与覆盖与该一个核部11邻接的核部11的表面的壳部12的接触面积比核部11彼此的接触面积大，因此，磁性结构体10的机械强度更进一步牢固。
核部由包含第1金属和第2金属的合金构成。壳部由包含第1金属和第2金属且具有与核部不同的第1金属与第2金属的含有比的合金构成。构成核部和壳部的合金如后所述可以含有磷和/或硼等其它元素，也可以进一步含有不可避免的杂质。该不可避免的杂质是可能含有于磁性结构体的原料，或者能够在制造工序中混入的微量成分，是以不影响磁性结构体的特性的程度含有的成分。
第1金属具有比第2金属高的标准氧化还原电位。换言之，第1金属比第2金属更容易被还原。因此，关于制造方法所后所述，第1金属比第2金属先析出，其结果，核部中，第1金属的含量比第2金属的含量多。另外，第1金属显示将第2金属还原而使其析出的催化作用。第1金属为磁性金属。因此，一个实施方式的磁性结构体具备由磁性材料构成的多个核部相互连接的线状的核部(即，线状的磁性核部)。第1金属例如可以为钴或镍。
第2金属比第1金属更不易被还原，是在第1金属的催化作用下被还原而析出的金属。第2金属例如可以为铁。
优选的方式中，第1金属为钴或镍，第2金属为铁。即，核部和壳部优选由铁钴合金或铁镍合金构成。此时，能够进一步提高磁性结构体的饱和磁通密度。
核部中的第1金属的平均浓度优选比壳部中的第1金属的平均浓度高。第1金属为钴或镍时，核部中的钴或镍的平均浓度优选比壳部中的钴或镍高。另一方面，壳部中的第2金属的平均浓度优选比核部中的第2金属的平均浓度高。通过形成这样的构成，能够使磁性结构体中的核壳结构粒子的结合更牢固。
核部和壳部中所含的各元素的平均浓度可以通过STEM-EDX(扫描透射电子显微镜-能量分散型X射线光谱分析仪，Scanning Transmission Electron Microscope-EnergyDispersive X-ray Spectroscope)进行测定。
一个实施方式中，核部和壳部由非晶态合金构成。非晶态合金不具有晶体磁各向异性，仅受形状磁各向异性的影响。因此，使用本实施方式的磁性结构体作为线圈部件的磁性材料时，如果核部和壳部为非晶态合金，则只要仅考虑形状各向异性来配置磁性结构体即可，能够进一步提高磁性结构体的处理性。
核部和壳部分别除第1金属和第2金属以外还可以含有其它元素。一个实施方式中，核壳结构粒子含有磷。在此，核部含有磷，核部中的磷的平均浓度比壳部中的磷的平均浓度高。磷可以来自在磁性结构体的制造工序中可以使用的氧化剂。另外，核壳结构粒子除磷以外还含有硼，或者含有硼代替磷。硼可以来自在磁性结构体的制造工序中可以使用的还原剂。例如，核部和壳部含有铁并进一步含有磷和/或硼时，能够使核部和壳部更适当地为非晶态合金。
一个实施方式中，核部中的第1金属相对于第2金属的摩尔比优选为1～3。如果第1金属相对于第2金属的摩尔比在上述范围内，则能够得到饱和磁通密度更高的磁性结构体。另一方面，壳部中的第1金属相对于第2金属的摩尔比优选为1～2。壳部中，第1金属的浓度越靠近壳部的外表面的区域越高。
核部和壳部的组成只要满足上述的条件就没有特别限定，但核部和壳部优选不含贵金属，具体而言，不含金(Au)、钯(Pd)、铂(Pt)和/或钌(Ru)。关于磁性结构体的制造方法如后所述，如果核部和壳部含有Au、Pd、Pt和/或Ru等贵金属，则无法形成本实施方式的磁性结构体这样的核壳结构。
核部和壳部优选由非晶态合金构成。如上所述，非晶态合金不具有晶体磁各向异性，仅受形状磁各向异性的影响。因此，使用本实施方式的磁性结构体作为线圈部件的磁性材料时，如果核部和壳部为非晶态合金，则只要仅考虑形状各向异性来配置磁性结构体即可，能够使磁性结构体的处理性进一步提高，因而优选。
一个实施方式中，核壳结构粒子不含磷和硼。即，核壳结构粒子由不含磷的成分和不含硼的成分构成。即，核壳结构粒子仅由作为成分的第1金属、第2金属、氧、氮、碳和钠构成。通过核壳结构粒子不含磷和硼，能够更适当地防止磁性结构体的磁特性(即，饱和磁通密度和磁导率)劣化。另一方面，核壳结构粒子可以含有作为不可避免的杂质的磷和硼等。该不可避免的杂质是能够含有于磁性结构体的原料，或者可能在制造工序中混入的微量成分，是以不影响磁性结构体的特性的程度含有的成分。
一个实施方式中，磁性结构体中的第1金属优选为钴。例如，以核壳结构粒子不含磷和硼的方式形成磁性结构体时，核部难以成为球状，有时得不到线性连接的磁性结构体。即使在这样的情况下，通过第1金属使用钴，也能够更适当地得到大致球形的核部，能够形成线性连接的磁性结构体。本实施方式中，第2金属优选为铁。
一个实施方式中，第1金属相对于第2金属的摩尔比优选为4～9。如果该摩尔比为4以上，则能够进一步提高核部的球形度，由此能够形成线性连接的磁性结构体。另外，如果该摩尔比为9以下，能够充分地形成壳部，能够使磁性结构体的机械强度更牢固。
一个实施方式中，核部优选具有六方最紧密堆积结构相。通过核部具有六方最紧密堆积结构相，能够进一步提高核部的球形度，由此能够形成线性连接的磁性结构体。另外，从核壳结构粒子的球形度的观点考虑，壳部也优选具有六方最紧密堆积结构相。
接下来，对本实施方式的磁性结构体的制造方法进行以下说明。应予说明，以下说明的方法只不过是一个例子，本实施方式的磁性结构体的制造方法并不限定于以下的方法。
磁性结构体概略而言通过一边使用磁体等施加磁场一边向还原液中加入含有金属盐的液体(或者向含有金属盐的液体中加入还原液)使其反应而制造。
(含有金属盐的液体)
含有金属盐的液体含有第1金属的盐、第2金属的盐和溶剂。第1金属的盐和第2金属的盐可以为选自硫酸盐、硝酸盐和氯化物盐中的至少1种。第1金属的盐和第2金属的盐可以为具有相同的阴离子的盐，或者也可以为具有不同的阴离子的盐。第1金属的盐和第2金属的盐为硝酸盐时，硝酸离子容易将还原剂分解，因此，存在构成核部11的粒子的生长速度变慢的趋势。其结果，存在核壳结构粒子的粒径变大的趋势。
使用的还原液为碱性时，含有金属盐的液体为酸性溶液。
含有金属盐的液体中所含的溶剂可以为水或醇。
含有金属盐的液体除第1金属的盐、第2金属的盐和溶剂以外，还可以进一步含有络合剂。如果含有金属盐的液体含有络合剂，则能够使第1金属的盐和第2金属的盐在含有金属盐的液体中稳定地存在。络合剂优选为使第1金属的盐和第2金属的盐这两者稳定化的盐。或者，络合剂优选为使第2金属的盐比第1金属的盐更稳定地存在的盐。由此，能够在使与第2金属相比更多地含有第1金属的(富第1金属的)大粒径的核部析出后，使由络合剂稳定化的第2金属缓慢地析出。其结果，能够得到具有核壳结构的磁性结构体。
(还原液)
还原液含有还原剂和溶剂。还原剂可以为选自硼氢化钠、二甲胺硼烷和一水合肼中的至少1种。还原剂含有硼时(例如，还原剂为硼氢化钠时)，能够将硼掺入磁性结构体，其结果，能够更适当地得到由非晶态合金构成的磁性结构体连接粒子。另一方面，还原剂不含硼时(例如，还原剂为一水合肼时)，能够更适当地防止磁性结构体的磁特性劣化。
还原液中所含的溶剂可以为水或醇。
还原液除还原剂和溶剂以外还可以进一步含有氧化剂。氧化剂例如可以为次磷酸钠。通过还原液含有氧化剂，能够调整还原剂的还原力。
还原剂含有硼的实施方式中，含有金属盐的液体中的第1金属相对于第2金属的摩尔比优选为1～3。通过使第1金属相对于第2金属的摩尔比为上述范围内，能够得到具有更高的饱和磁通密度的磁性结构体。另外，能够形成核部彼此相互连接的结构。
还原剂不含硼的实施方式中，含有金属盐的液体中的第1金属优选为钴。通过第1金属中使用钴，能够更适当地得到大致球形的核部，能够形成线性连接的磁性结构体。另外，本实施方式中，第2金属优选为铁。
该含有金属盐的液体中的第1金属相对于第2金属的摩尔比优选为4～9。通过使第1金属与第2金属的摩尔比为上述范围内，能够形成线性连接的磁性结构体，能够得到具有更高的磁导率的磁性结构体。另外，能够充分地形成核壳结构粒子的壳部，能够使磁性结构体的机械强度更牢固。
含有金属盐的液体和还原液均不含贵金属，具体而言，不含金(Au)、钯(Pd)、铂(Pt)和钌(Ru)。Au、Pd、Pt和Ru等贵金属对还原剂显示高催化作用。因此，如果含有金属盐的液体和/或还原液含有Au、Pd、Pt和/或Ru，则第2金属会与第1金属同时析出，无法使含有大量第1金属的(富第1金属的)核部先析出。因此，无法得到具有核壳结构的磁性结构体。
利用图2所示的例示方式对本发明的磁性结构体的形成进行说明。首先，在烧杯30中一边使用磁体40施加磁场一边向上述的含有金属盐的液体加入还原液而制作混合液20。向含有金属盐的液体加入还原液的混合液20中，具有比第2金属高的标准氧化还原电位的第1金属在溶液中先析出而形成多个核部11(参照图2(a))。如果形成核部11，则通过施加磁场，能够形成由含有作为磁性金属的第1金属的合金构成的多个核部11相互连接的结构(参照图2(b))。第2金属由于具有比第1金属低的标准氧化还原电位，因此，在形成核部11后析出，形成覆盖核部的表面的壳部12(参照图2(c))。此时，第1金属也作为将第2金属还原而使其析出的催化剂发挥作用。
含有金属盐的液体与还原液的反应优选在50℃～80℃进行，更优选在约60℃前后进行。
如此制造的磁性结构体的机械强度高，即使在高温条件下核壳结构粒子彼此也牢固地连接，能够维持线形状。
实施例1
通过以下说明的顺序制作实施例1的磁性结构体。首先，以成为表1所示的组成的方式称量硫酸铁(II)七水合物、硫酸钴(II)七水合物和柠檬酸三钠二水合物，制备50mL的含有金属盐的液体。作为含有金属盐的液体的溶剂，使用水。另外，以成为表2所示的组成的方式称量作为还原剂的硼氢化钠、次磷酸钠和pH调节用的氢氧化钠，制备50mL的还原液。作为还原液的溶剂，使用水。将
Figure BDA0002627162840000103
的钐钴磁体放置在保温于60℃的水浴中，在其上放置装入了上述含有金属盐的液体50mL的200mL烧杯。将上述还原液装入100mL烧杯并在60℃保温，使用送液泵将还原液以2mL/min的流速加入到含有金属盐的液体中。
[表1]
Figure BDA0002627162840000101
[表2]
Figure BDA0002627162840000102
加入全部还原液后，将得到的溶液在60℃保持30分钟。回收被烧杯底部的磁体所吸引的析出物，用纯水清洗4次而除去残留的还原剂等。由此得到实施例1的磁性结构体。
将用扫描式电子显微镜(SEM)观察而得的磁性结构体的外观示于图3和图4。通过SEM观察，确认了直径约1μm的核壳结构粒子线性连接状而形成线状的磁性结构体。各核壳结构粒子具有利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形的粒子的两端切断的形状，并且相邻的核壳结构粒子彼此共有切断面，从而成为粒子连接的形状。对该线状的磁性结构体进行聚焦离子束(FIB)加工，通过STEM-EDX分析进行磁性结构体的截面的组成分析。将结果示于图5。
图5是相对于与核壳结构粒子的连接方向大致平行的轴(以下，也称为“线轴”)大致正交的方向的截面的组成分析结果。根据图5，可知在磁性结构体的内侧存在含有相对较多的第1金属的(富钴的)核部，第1金属的含量相对较少的(贫钴的)壳部覆盖其周围。认为这是因为钴比铁更容易被还原剂还原，因此首先析出富钴的成分而形成核部，接着通过析出的钴的催化作用而促进还原剂的分解，在核部的周围析出贫钴(即富铁)的壳部。
图6是与磁性结构体的线轴大致平行的方向的截面的组成分析结果。根据图6，也可以确认在磁性结构体的内部存在富钴的核部，贫钴的壳部覆盖该核部的表面。另外，可以确认在相邻的核壳结构粒子中，核部彼此和壳部彼此分别连接。另外，可以确认相邻的核壳结构粒子彼此的接触面中的壳部彼此的接触面积比核部彼此的接触面积大。进而，可知在相邻的壳部彼此之间不存在空隙、与壳部的组成不同的物质，具有壳部连续且一体的结构。
将实施例1中的核壳结构粒子的基于XRD的分析结果示于图7。如图7所示，可知在核壳结构粒子中不存在明显的晶体峰，由非晶态合金构成。应予说明，图7中的36(2θ)附近的峰是由试样袋引起的衍射峰，并不表示核壳结构粒子的晶体峰。
对于通过实施例1得到的线，铁钴合金的核壳结构粒子线性连接。各个核壳结构粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形的粒子的两端切断的形状，并且共有相邻的核壳结构粒子彼此的切断面，从而成为多个核壳结构粒子连接的形状。相对富钴的核部的表面被相对贫钴的壳部覆盖，相邻的壳部彼此以比其内部所含的相邻的核彼此更宽的面积接触。且在相邻的壳部彼此间不存在空隙、与壳的组成不同的物质。因此，在某1根线中，壳部连续一体化，可得到线的强度高这样的效果。另外，由于壳部为铁钴合金，因此，与耐热温度低的聚合物不同，可得到至较高温为止能够维持线形状这样的效果。
实施例2
通过以下说明的顺序制作实施例2的磁性结构体。以成为表3所示的组成的方式称量硫酸铁(II)七水合物、硫酸镍(II)六水合物和柠檬酸三钠二水合物，制备50mL的含有金属盐的液体。作为含有金属盐的液体的溶剂，使用水。另外，以成为表4所示的组成的方式称量作为还原剂的硼氢化钠和次磷酸钠以及pH调节用的氢氧化钠，制备50mL的还原液。作为还原液的溶剂，使用水。将
Figure BDA0002627162840000111
的钐钴磁体放置在保温于60℃的水浴中，在其上放置装入了含有金属盐的液体50mL的200mL烧杯。将还原液装入100mL烧杯并在60℃保温，使用送液泵将还原液以2mL/min的流速加入到含有金属盐的液体中。加入全部还原液后，在60℃保持30分钟。回收被烧杯底的磁体所吸引的析出物，用纯水清洗4次而除去残留的还原剂等。
[表3]
Figure BDA0002627162840000121
[表4]
Figure BDA0002627162840000122
将用SEM观察而得的析出物的外观示于图8。确认了直径约100nm～200nm的核壳结构粒子线性排列而形成线状的磁性结构体。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。通过实施例2得到的线与通过实施例1得到的线同样地具有由含有相对较多的第1金属的(富镍的)核部和第1金属的含量相对较少的(贫镍的)壳部构成的核壳结构。
对于通过实施例2得到的线，铁镍合金的核壳结构粒子线性连接。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。某1根线是连续一体化的，可得到线的强度高这样的效果。另外，与耐热温度低的聚合物不同，可得到至较高温为止能够维持线形状这样的效果。
实施例3
将金属盐的种类由实施例1的硫酸铁(II)七水合物、硫酸钴(II)七水合物分别变更为氯化铁(II)四水合物、氯化钴(II)六水合物，其它条件与实施例1相同而实施合成。将用SEM观察而得的析出物的外观示于图9。确认了直径平均约1μm的核壳结构粒子线性排列而形成线状的磁性结构体。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。通过实施例3得到的线与通过实施例1得到的线同样地具有由含有相对较多的第1金属的(富钴的)核部和第1金属的含量相对较少的(贫钴的)壳部构成的核壳结构。
对于通过实施例3得到的线，铁钴合金的核壳结构粒子线性连接。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。某1根线是连续一体化的，可得到线的强度高这样的效果。另外，与耐热温度低的聚合物不同，可得到至较高温为止能够维持线形状这样的效果。
实施例4
将金属盐的种类由实施例1的硫酸铁(II)七水合物、硫酸钴(II)七水合物分别变更为乙酸铁(II)、乙酸钴(II)四水合物，其它条件与实施例1相同而实施合成。将用SEM观察而得的析出物的外观示于图10。确认了直径平均约1μm的核壳结构粒子线性排列而形成线状的磁性结构体。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。通过实施例4得到的线与通过实施例1得到的线同样地具有由含有相对较多的第1金属的(富钴的)核部和第1金属的含量相对较少的(贫钴的)壳部构成的核壳结构。
对于通过实施例4得到的线，铁钴合金的核壳结构粒子线性连接。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。某1根线是连续一体化的，可得到线的强度高这样的效果。另外，与耐热温度低的聚合物不同，可得到至较高温为止能够维持线形状这样的效果。
实施例5
通过以下说明的顺序制作实施例5的磁性结构体。以成为表5所示的组成的方式称量乙酸铁(II)、乙酸钴(II)四水合物，制备50mL的含有金属盐的液体。作为含有金属盐的液体的溶剂，使用乙二醇。另外，以成为表6所示的组成的方式称量作为还原剂的一水合肼和pH调节用的氢氧化钠，制备50mL的还原液。作为还原液的溶剂，使用乙二醇。将
Figure BDA0002627162840000131
Figure BDA0002627162840000132
的钐钴磁体放置在保温于60℃的水浴中，在其上放置装入了含有金属盐的液体50mL的200mL烧杯。将还原液装入100mL烧杯并在60℃保温，使用送液泵将还原液以2mL/min的流速加入到含有金属盐的液体中。
[表5]
Figure BDA0002627162840000141
[表6]
Figure BDA0002627162840000142
加入全部还原液后，在60保持30分钟。回收被烧杯底的磁体所吸引的析出物，用纯水清洗4次而除去残留的还原剂等。以如上方式得到实施例5的磁性结构体。
将用SEM观察而得的析出物的外观示于图11。确认了球状且直径约1μm的核壳结构粒子线性排列而形成线状的磁性结构体。各粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的核壳结构粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。
对得到的线状的磁性结构体进行FIB加工，通过STEM/EDX分析进行线状的磁性结构体的截面的组成分析，将得到的结果示于图12。如图12所示，可知在各核壳结构粒子的内侧存在相对富钴的核部，相对贫钴的壳部覆盖其周围。认为这是因为钴比铁更容易被还原剂还原，因此，首先析出富钴的粒子而成为核，接着通过析出的钴的催化作用而促进还原剂的分解，在核的周围析出贫钴(即，富铁)的壳。另外，本实施例中，可知由于还原剂未使用硼氢化钠、次磷酸钠，因此粒子中不含硼、磷。由此，实施例5中的磁性结构体在饱和磁通密度、磁导率等方面显示良好的磁特性。
将实施例5中的核壳结构粒子的基于XRD的分析结果示于图13。如图13所示，可知在核壳结构粒子中产生六方最紧密堆积结构。应予说明，图13中的44(2θ)附近和76(2θ)附近的峰是表示六方最紧密堆积结构相的峰。
实施例6
将实施例5的含有金属盐的液体中的各金属盐的摩尔浓度以成为表7所示的组成的方式进行调整。其它条件与实施例5相同而实施合成。
[表7]
Figure BDA0002627162840000151
将用SEM观察而得的析出物的外观示于图14。确认了直径约1μm的球状粒子线性排列而形成线状的磁性结构体。各核壳结构粒子形成利用平行或大致平行的二个面将球形或大致球形切断的形状，并且共有相邻的核壳结构粒子彼此的切断面，从而成为粒子连接的形状。
本发明包括以下的方式，但并不限定于这些方式。
(方式1)
一种磁性结构体，具有核壳结构粒子，所述核壳结构粒子具备核部和覆盖核部的表面的壳部，
核部由包含第1金属和第2金属的合金构成，
壳部由包含第1金属和第2金属且具有与核部不同的第1金属与第2金属的含有比的合金构成，
第1金属为磁性金属且具有比第2金属高的标准氧化还原电位，
相邻的核壳结构粒子相互线性连接。
(方式2)
根据方式1所述的磁性结构体，其中，核部为大致球形。
(方式3)
根据方式1或2所述的磁性结构体，其中，相邻的核壳结构粒子中，各个该核壳结构粒子的核部彼此和壳部彼此分别连接。
(方式4)
根据方式3所述的磁性结构体，其中，相邻的核壳结构粒子彼此的接触面中的壳部的接触面积比核部的接触面积大。
(方式5)
根据方式1～4中任一项所述的磁性结构体，其中，核部中的第1金属的平均浓度比壳部中的第1金属的平均浓度高。
(方式6)
根据方式1～5中任一项所述的磁性结构体，其中，壳部中的第2金属的平均浓度比核部中的第2金属的平均浓度高。
(方式7)
根据方式1～6中任一项所述的磁性结构体，其中，核部和壳部由非晶态合金构成。
(方式8)
根据方式1～7中任一项所述的磁性结构体，其中，第1金属为钴或镍，第2金属为铁。
(方式9)
根据方式1～8中任一项所述的磁性结构体，其中，核壳结构粒子含有磷，核部中的磷的平均浓度比壳部中的磷的平均浓度高。
(方式10)
根据方式1～9中任一项所述的磁性结构体，其中，核壳结构粒子含有硼。
(方式11)
根据方式1～10中任一项所述的磁性结构体，其中，核部中的第1金属相对于第2金属的摩尔比为1～3。
(方式12)
根据方式1～8中任一项所述的磁性结构体，其中，核壳结构粒子不含磷和硼。
(方式13)
根据方式1～8和12中任一项所述的磁性结构体，其中，第1金属为钴，第2金属为铁。
(方式14)
根据方式1～8、12和13中任一项所述的磁性结构体，其中，磁性结构体中，钴与铁的摩尔比为4～9。
(方式15)
根据方式1～8和12～14中任一项所述的磁性结构体，其中，核部具有六方最紧密堆积结构相。
产业上的可利用性
本发明的磁性结构体能够作为构成电感器等电子部件的磁性材料而广泛地用于各种用途。
相关申请的交叉引用
本申请要求基于日本专利申请第2018-023438号(申请日：2018年2月13，发明的名称：“磁性结构体”)的巴黎公约的优先权。该申请中公开的内容全部通过该引用而包含在本说明书中。
符号说明
10 磁性结构体
11 核部
12 壳部
13 核壳结构粒子
20 含有金属盐的液体与还原液的混合液
30 烧杯
40 磁体

Claims (15)

1.一种磁性结构体，具有核壳结构粒子，所述核壳结构粒子具备核部和覆盖所述核部的表面的壳部，
所述核部由包含第1金属和第2金属的合金构成，
所述壳部由包含所述第1金属和所述第2金属且具有与所述核部不同的该第1金属与该第2金属的含有比的合金构成，
所述第1金属为磁性金属且具有比所述第2金属高的标准氧化还原电位，
相邻的所述核壳结构粒子相互线性连接。
2.根据权利要求1所述的磁性结构体，其中，所述核部为大致球形。
3.根据权利要求1或2所述的磁性结构体，其中，在所述相邻的核壳结构粒子中，各个该核壳结构粒子的所述核部彼此和所述壳部彼此分别连接。
4.根据权利要求3所述的磁性结构体，其中，所述相邻的核壳结构粒子彼此的接触面中的所述壳部的接触面积比所述核部的接触面积大。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核部中的所述第1金属的平均浓度比所述壳部中的所述第1金属的平均浓度高。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的磁性结构体，其中，所述壳部中的所述第2金属的平均浓度比所述核部中的所述第2金属的平均浓度高。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核部和所述壳部由非晶态合金构成。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的磁性结构体，其中，所述第1金属为钴或镍，所述第2金属为铁。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核壳结构粒子含有磷，所述核部中的磷的平均浓度比所述壳部中的磷的平均浓度高。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核壳结构粒子含有硼。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核部中的所述第1金属相对于所述第2金属的摩尔比为1～3。
12.根据权利要求1～8中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核壳结构粒子不含磷和硼。
13.根据权利要求1～8和12中任一项所述的磁性结构体，其中，所述第1金属为钴，所述第2金属为铁。
14.根据权利要求1～8、12和13中任一项所述的磁性结构体，其中，在所述磁性结构体中，所述第1金属相对于所述第2金属的摩尔比为4～9。
15.根据权利要求1～8和12～14中任一项所述的磁性结构体，其中，所述核部具有六方最紧密堆积结构相。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11739402B2 (en) * 2019-11-19 2023-08-29 The University Of Akron Magnetic particles or wires for electrical machinery
WO2023027087A1 (ja) * 2021-08-25 2023-03-02 ユニチカ株式会社 軟磁性ナノワイヤーおよびそれを含む塗料ならびにそれを塗布してなる積層体
JP7402557B2 (ja) * 2021-08-25 2023-12-21 ユニチカ株式会社 軟磁性ナノワイヤーおよびそれを含む塗料ならびにそれを塗布してなる積層体
JP7426742B2 (ja) * 2021-08-25 2024-02-02 ユニチカ株式会社 軟磁性ナノワイヤーおよびそれを含む塗料ならびにそれを塗布してなる積層体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055703A (ja) * 2001-08-16 2003-02-26 Korea Advanced Inst Of Sci Technol 金属間の置換反応を用いたコア−シェル構造および混合された合金構造の金属ナノ粒子の製造方法とその応用
JP2011094213A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Hoya Corp 溶媒分散性粒子および分散液
JP2011256106A (ja) * 2004-11-11 2011-12-22 Samsung Electronics Co Ltd 多層構造のナノ結晶およびその製造方法
CN103782394A (zh) * 2011-08-24 2014-05-07 株式会社村田制作所 太阳能电池和该太阳能电池的制造方法
CN103857483A (zh) * 2012-04-23 2014-06-11 Lg化学株式会社 制备核-壳粒子的方法以及由该方法制备的核-壳粒子
WO2017087696A1 (en) * 2015-11-18 2017-05-26 Pacific Biosciences Of California, Inc. Methods and compositions for loading of polymerase complexes

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004149897A (ja) * 2002-10-31 2004-05-27 Sumitomo Electric Ind Ltd 鎖状金属粉末とその製造方法およびそれに用いる製造装置
EP1743723B1 (en) * 2004-04-30 2011-09-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Processes for production of chain metal powders, chain metal powders produced thereby, and anisotropic conducting films made by using the powders
JP2005325374A (ja) * 2004-05-12 2005-11-24 Hitachi Chem Co Ltd 金属超微粒子連鎖体の製造方法、これを用いて作製した金属超微粒子連鎖体及び金属成分含有溶液
EP1666562B1 (en) 2004-11-11 2018-03-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Interfused nanocrystals and method of preparing the same
US7960251B2 (en) 2005-12-01 2011-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Method for producing nanowires using a porous template
US20090053512A1 (en) * 2006-03-10 2009-02-26 The Arizona Bd Of Reg On Behalf Of The Univ Of Az Multifunctional polymer coated magnetic nanocomposite materials
US8988301B2 (en) * 2009-03-27 2015-03-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Core-shell magnetic material, method for producing core-shell magnetic material, device, and antenna device
JP2011058021A (ja) * 2009-09-07 2011-03-24 Kyoto Univ 強磁性金属ナノ構造体の生成方法、強磁性金属ナノファイバーおよびそれを用いたはんだ、ならびにシート材
JP5548234B2 (ja) 2012-05-10 2014-07-16 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁性部品とそれに用いられる金属粉末およびその製造方法
JPWO2014147885A1 (ja) * 2013-03-21 2017-02-16 国立大学法人京都大学 金属ナノワイヤー不織布、及び二次電池用電極
CN105873677A (zh) 2014-01-28 2016-08-17 夏普株式会社 光催化剂材料及其制造方法
US9427805B2 (en) * 2014-05-06 2016-08-30 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Method to prepare hard-soft magnetic FeCo/ SiO2/MnBi nanoparticles with magnetically induced morphology
SG11201704099SA (en) 2014-11-25 2017-06-29 Univ Nanyang Tech Method for preparing a magnetic chain structure
JP2016167386A (ja) * 2015-03-09 2016-09-15 国立大学法人京都大学 強磁性金属ナノ構造体と二次元構造基材との複合材、その製造方法、およびそれを用いた電極材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055703A (ja) * 2001-08-16 2003-02-26 Korea Advanced Inst Of Sci Technol 金属間の置換反応を用いたコア−シェル構造および混合された合金構造の金属ナノ粒子の製造方法とその応用
JP2011256106A (ja) * 2004-11-11 2011-12-22 Samsung Electronics Co Ltd 多層構造のナノ結晶およびその製造方法
JP2011094213A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Hoya Corp 溶媒分散性粒子および分散液
CN103782394A (zh) * 2011-08-24 2014-05-07 株式会社村田制作所 太阳能电池和该太阳能电池的制造方法
CN103857483A (zh) * 2012-04-23 2014-06-11 Lg化学株式会社 制备核-壳粒子的方法以及由该方法制备的核-壳粒子
WO2017087696A1 (en) * 2015-11-18 2017-05-26 Pacific Biosciences Of California, Inc. Methods and compositions for loading of polymerase complexes

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