CN111704548B - 芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明以廉价易得的芳基乙烷和硝酸盐为原料，在过硫酸铵的氧化下，通过铜/银催化芳基乙烷的脱氢硝化反应合成E‑硝基烯烃化合物；该方法优化后的芳基乙烷和硝酸钡原料不仅廉价易得，而且结构稳定、易于保存和运输；采用的氧化剂过硫酸铵和催化剂铜盐、银盐均已市场化，易于购得；该反应合成了E‑硝基烯烃化合物，具有高度的立体选择性，简化了后处理过程。

Description

芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法。
背景技术
硝化烯烃是有机合成化学中重要的中间体，被广泛用于医药、农药、生物功能分子、材料等的合成。另外，硝化烯烃也用于不同C-C键的构建，如迈克反应，环加成反应，森田-贝里斯-希尔曼反应等。此外，硝基具有较强的实用性，能够向其他官能团转变，生成肟类、羟胺、硝基烷烃、脂肪胺和亚硝基类化合物等，它们在材料化学、药物化学及农药等领域具有广泛的应用。因此，硝化烯烃类化合物的合成方法研究一直是科学家研究的热点。
传统的合成硝化烯烃的方法是利用亨利反应，即在碱性条件下，通过硝基烷烃与醛或酮的缩合、消除得到目标产物，但该方法往往需要苛刻的反应条件，特殊结构的反应底物并且不能很好的控制产物Z/E构型的选择性。目前，合成硝化烯烃常用的方法是烯烃直接脱氢硝化或者烯基羧酸的脱羧硝化。从有机合成的角度的来说，通过烯烃的直接硝化合成硝化烯烃更具有吸引力。有关该方法的报道主要通过烯烃与硝化试剂如：金属硝酸盐、硝酸、氮氧化物等的脱氢硝化反应合成硝基烯烃类化合物。然而，由于烯烃链端过于活泼的反应特性和价格昂贵，也使这项工作颇有挑战性。因此，开发一种高效、经济并具有高选择性的合成硝化烯烃的方法具有重要理论价值和实践意义。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明目的是提供一种芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，通过脱氢硝化反应合成E型的硝化烯烃。
本发明的目的是以下述方式实现的：
一种芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，该方法采用式1结构的芳基乙烷类化合物在硝酸盐、铜盐、氮配体、氧化剂、有机酸、银盐、磷酸钾、溶剂体系中，于95～110℃温度条件下，反应15～24小时后，反应液经分离纯化后得到式2结构的硝基烯烃类化合物；
Figure BDA0002500921670000011
Figure BDA0002500921670000021
式1中的R1为芳香基，R2为芳香基或H。
芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，具体包括以下步骤：
(1)将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气，在氮气氛围中加入溶剂总量的20％～30％和有机酸并密封，搅拌2-5分钟后再放置室温搅拌2-5分钟；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)一直搅拌的耐压管中加入硝酸盐、铜盐、氮配体、磷酸钾、溶剂总量的20％～50％，搅拌2-5分钟；
(3)在氮气氛围中向步骤(2)一直搅拌的耐压管中加入氧化剂、银盐、芳基乙烷、剩余的溶剂，搅拌2-5分钟；
(4)将步骤(3)的耐压管抽真空充氮气并密封，放置在95～110℃的油浴中反应15～24小时后，冷却至室温；
(5)向步骤(4)冷却后的反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液至反应液为中性，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品。
所述硝酸盐为亚硝酸钠、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡、亚硝酸银或硝酸铅；所述铜盐为溴化亚铜、溴化铜、醋酸亚铜、碘化亚铜、三氟乙酸磺酸铜、氧化亚铜或氯化亚铜。
所述硝酸盐为硝酸钡；所述铜盐为醋酸亚铜。
所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、2,2-联吡啶、1,10-菲啰啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲啰啉或2,9-二甲基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌或过氧化二叔丁基。
所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵。
所述银盐为硝酸银、三氟乙酸银、硫酸银或醋酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸、三氟乙酸、对甲基苯磺酸或2,2-二甲基丙酸。
所述银盐为三氟乙酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸。
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、三氟乙酸、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
相对于现有技术，本发明本发明的有益效果是：本发明以廉价易得的芳基乙烷和硝酸盐为原料，在过硫酸铵的氧化下，通过铜/银催化芳基乙烷的脱氢硝化反应合成E-硝基烯烃化合物；该方法优化后的芳基乙烷和硝酸钡原料不仅廉价易得，而且结构稳定、易于保存和运输；采用的氧化剂过硫酸铵和催化剂铜盐、银盐均已市场化，易于购得；该反应合成了E-硝基烯烃化合物，具有高度的立体选择性，简化了后处理过程；通过芳基乙烷两次脱氢再硝化合成目标产物的方法，首次实现了烷烃脱氢生成烯烃，直接在体系中发生烯烃的硝化，且产生的中间体硝基烯烃，不需要分离纯化，一锅煮进行串联反应，是硝基烯烃合成方法上的重要突破，为合成硝基烯烃提供了新的途径，对将来大规模的工业化生产提供了理论基础和实践价值。本发明对这种化合物的合成条件进行了优化，筛选了合成此类化合物较优的反应体系，并在较优的反应体系下，合成8个E-硝基烯烃化合物，该反应体系具有广泛的适用范围，适用于萘基乙烷、二苯基乙烷、联苯基乙烷和苯基乙烷，且反应温度相对较低，反应条件相对温和，该方法具有潜在的应用价值。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
1-乙基萘：
Figure BDA0002500921670000031
目标产物：
Figure BDA0002500921670000032
(1)将一个带有磁子的耐压管置入0℃的冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL溶剂和6mmol有机酸并密封，搅拌3分钟后再放置室温搅拌4分钟；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)一直搅拌的耐压管中加入0.6mmol硝酸盐、0.015mmol铜盐、0.015mmol氮配体、0.3mmol磷酸钾、0.5mL溶剂，搅拌2分钟；
(3)在氮气分为中向步骤(2)一直搅拌的耐压管中加入0.45mmol氧化剂、0.06mmol银盐、0.3mmol 1-乙基萘和1.0mL溶剂，搅拌5分钟；
(4)将步骤(3)的耐压管抽真空充惰气并密封，放置在100℃的油浴中反应20小时后，冷却至室温；
(5)向步骤(4)冷却后的反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液至反应液为中性，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品。
以1-乙基萘为原料，其他反应物采用不同原料进行对比实验得出最佳反应条件，反应方程式如下：
Figure BDA0002500921670000041
具体实验结果如表1所示。
表1反应条件的优化.a
Figure BDA0002500921670000042
Figure BDA0002500921670000051
a反应条件:1-乙基萘(0.3mmol),[Cu](0.04～0.06equiv.),氮配体(0.04～0.06equiv.),氧化剂(1.4～1.6equiv.),[Ag]+(0.1～0.3equiv.),有机酸(15～25equiv.),硝基源(1.5～2.5equiv.),磷酸钾(0.8～1.2equiv.),DMF(2mL),95～105℃,液相收率,15～24h.b分离收率。
表1中可以得到优化的反应条件为:1-乙基萘(0.3mmol)，硝酸钡(0.6mmol)，醋酸亚铜(0.015mmol)，4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(0.015mmol)，过硫酸铵(0.45mmol)，三氟乙酸银(0.06mmol)，三氟甲基磺酸(6mmol)，磷酸钾(0.3mmol)，2mL of DMF，100℃，16h。
也就是在优化条件中，各个物质的量比为1-乙基萘∶醋酸亚铜∶4,7-二苯基-1,10-菲啰啉∶过硫酸铵∶三氟乙酸银∶三氟乙酸∶硝酸钡∶磷酸钾＝1:0.05:0.05:1.5:0.2:20:2:1。
实施例2
1-乙基萘：
Figure BDA0002500921670000052
目标产物(E)-2-(2-硝基乙烯基)萘：
Figure BDA0002500921670000053
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌几分钟后再放置室温搅拌2分钟。然后，在氮气氛围中加入0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol CuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥的DMF于耐压管中，搅拌3分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8和0.06mmol CF3COOAg，搅拌均匀后，再加入0.3mmol 1-乙基萘和1.0mL干燥DMF的混合溶液，搅拌4分钟，以上步骤耐压管中的物质一种处于搅拌状态。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在100℃的油浴中。反应16小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得到纯品的收率为89％。
yellow solid(53mg,yield 89％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.81(d,J＝13.6Hz,1H),8.11(d,J＝8.4Hz,1H),7.98(d,J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.73(d,J＝7.2Hz,1H),7.64-7.48(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ138.5,136.1,133.8,132.6,131.6,129.1,127.8,127.0,126.8,126.4,125.4,123.0.MS:199.0[M]+.
实施例3
2-乙基萘：
Figure BDA0002500921670000061
目标产物(E)-2-(2-硝基乙烯基)萘：
Figure BDA0002500921670000062
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌5分钟后再放置室温搅拌5分钟。然后，在氮气氛围中加入0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol CuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥的DMF于耐压管中，搅拌5分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8和0.06mmol CF3COOAg，搅拌均匀后，再加入0.3mmol 2-乙基萘和1.0mL干燥DMF的混合溶液搅拌5分钟，以上步骤耐压管中的物质一种处于搅拌状态。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在在95℃的油浴中。反应24小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为52％。
yellow solid(31mg,yield 52％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.16(d,J＝13.6Hz,1H),8.02(s,1H),7.91-7.85(m,3H),7.70(d,J＝13.6Hz,1H),7.61-7.56(m,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ139.2,137.2,134.9,133.2,132.3,129.4,128.8,128.4,128.0,127.6,127.3,123.3.MS:199.1[M]+.
实施例4
1-甲氧基-4-(1-苯乙烷基)苯：
Figure BDA0002500921670000071
目标产物(E)-1-甲氧基-4-(2-硝基-1-苯乙烯基)苯：
Figure BDA0002500921670000072
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌4分钟后再放置室温搅拌3分钟。然后，在氮气氛围中加入0.3mmol 1-甲氧基-4-(1-苯乙烷基)苯，0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmolCuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥的DMF于耐压管中，搅拌2分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8，0.06mmol CF3COOAg和1.0mL干燥的DMF搅拌5分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在100℃的油浴中。反应20小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为84％。
yellow solid(64mg,yield 84％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ7.46-7.44(m,1H),7.40-7.35(m,3H),7.30-7.26(m,2H),7.17(dd,J1＝6.8Hz,J2＝2.0Hz,2H),6.93(dd,J1＝6.8Hz,J2＝2.0Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ160.7,150.5,137.8,133.7,131.0,130.8,129.2,128.8,127.5,113.9,55.3.MS:255.0[M]+.
实施例5
1-甲氧基-2-(1-苯乙烷基)苯：
Figure BDA0002500921670000073
目标产物(E)-1-甲氧基-2-(2-硝基-1-苯乙烯基)苯：
Figure BDA0002500921670000074
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌3分钟后再放置室温搅拌2分钟。然后，在氮气氛围中加入0.3mmol 1-甲氧基-2-(1-苯乙烷基)苯，0.6mmol Ba(NO3)2，0.015mmolCuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥的DMF于耐压管中，搅拌5分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8，0.06mmol CF3COOAg和1.0mL干燥的DMF搅拌5分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在98℃的油浴中。反应17小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为48％。
yellow solid(37mg,yield 48％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ7.47(s,1H),7.43-7.29(m,6H),7.00-6.96(m,3H),3.73(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ156.7,146.6,137.1,135.5,130.7,130.6,130.0,128.8,128.5,124.9,120.7,111.1,55.6.MS:255.1[M]+.
实施例6
1-氯-4-(1-苯乙烷基)苯：
Figure BDA0002500921670000081
目标产物(E)-1-氯-4-(2-硝基-1-苯乙烯基)苯：
Figure BDA0002500921670000082
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌2分钟后再放置室温搅拌2分钟。然后，在氮气氛围中加入0.3mmol 1-氯-4-(1-苯乙烷基)苯，0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol CuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥DMF于耐压管中，搅拌2分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8，0.06mmol CF3COOAg和1.0mL干燥的DMF搅拌2分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在在102℃的油浴中。反应18小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为31％。
yellow solid(24mg,yield 31％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ7.43-7.35(m,6H),7.28-7.16(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ149.3,149.2,137.3,136.7,135.6,135.5,135.1,134.6,134.5,133.9,131.2,130.3,130.1,129.6,129.2,129.0,128.89,128.86,128.8,128.7.MS:259.0[M]+.
实施例7
1，1-二苯基乙烷：
Figure BDA0002500921670000091
目标产物2-硝基-1,1-二苯基乙烯：
Figure BDA0002500921670000092
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和1mL CF3SO3H并密封，搅拌4分钟后再放置室温搅拌4分钟。然后，在氮气氛围中加入0.3mmol 1，1-二苯基乙烷，0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol(CH3CN)4CuPF6,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥DMF于耐压管中，搅拌4分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8，0.06mmol CF3COOAg和1.0mL干燥的DMF搅拌4分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在110℃的油浴中。反应22小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为55％。
yellow solid(37mg,yield 55％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ7.45-7.37(m,7H),7.30-7.22(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ150.5,137.1,135.6,134.4,130.9,129.3,128.92,128.90,128.8,128.5.MS:225.1[M]+.
实施例8
1-乙基-4-甲氧基苯：
Figure BDA0002500921670000093
目标产物1-对甲氧基苯基-2-硝基乙烯：
Figure BDA0002500921670000101
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌3分钟后再放置室温搅拌4分钟。然后，在氮气氛围中加入0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol CuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥DMF于耐压管中，搅拌3分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8和0.06mmol CF3COOAg，搅拌均匀后，再加入0.3mmol 1-乙基-4-甲氧基苯和1.0mL干燥的DMF混合溶液搅拌4分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在108℃的油浴中。反应16小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为74％。
yellow solid(40mg,yield 74％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ7.97(d,J＝13.6Hz,1H),7.53-7.49(m,3H),6.95(d,J＝8.8Hz,2H),3.87(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ163.0,139.0,135.1,131.2,122.6,114.9,55.5.MS:179.1[M]+.
实施例9
4-乙基联苯：
Figure BDA0002500921670000102
目标产物1-联苯基-2-硝基乙烯：
Figure BDA0002500921670000103
首先，将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气三次，在氮气氛围中加入0.5mL干燥的DMF和6mmol CF3SO3H并密封，搅拌2分钟后再放置室温搅拌5分钟。然后，在氮气氛围中加入0.3mmol 4-乙基联苯，0.6mmol Ba(NO3)2,0.015mmol CuOAc,0.015mmol 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉,0.3mmol K3PO4和0.5mL干燥的DMF于耐压管中，搅拌5分钟，再加入0.45mmol(NH4)2S2O8，0.06mmol CF3COOAg和1.0mL干燥的DMF搅拌2分钟。将反应混合物再抽真空充惰气三次并将耐压管密封，放置在100℃的油浴中。反应16小时后，冷却至室温，加入适量的饱和碳酸氢钠溶液使反应液为中性，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品的收率为37％；当反应温度升至110℃时，得纯品的收率为44％。
yellow solid(30mg,yield 44％)；1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.02(d,J＝13.6Hz,1H),7.67-7.58(m,7H),7.47-7.38(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ145.0,139.6,138.7,136.9,129.7,129.1,128.9,128.4,128.0,127.1.MS:225.1[M]+.
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：该方法采用式1结构的芳基乙烷类化合物在硝酸盐、铜盐、氮配体、氧化剂、有机酸、银盐、磷酸钾、溶剂体系中，于95~110℃温度条件下，反应15~24小时后，反应液经分离纯化后得到式2结构的硝基烯烃类化合物；
式1        式2
式1中的R1为芳香基，R2为芳香基或H；
所述硝酸盐为亚硝酸钠、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡、亚硝酸银或硝酸铅；所述铜盐为溴化亚铜、溴化铜、醋酸亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜或氯化亚铜；
所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、2,2-联吡啶、1,10-菲啰啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲啰啉或2,9-二甲基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌或过氧化二叔丁基；
所述银盐为硝酸银、三氟乙酸银、硫酸银或醋酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸、三氟乙酸、对甲基苯磺酸或2,2-二甲基丙酸；
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、三氟乙酸、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
2.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
（1）将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气，在氮气氛围中加入溶剂总量的20%~30%和有机酸并密封，搅拌2-5分钟后再放置室温搅拌2-5分钟；
（2）在氮气氛围中向步骤（1）一直搅拌的耐压管中加入硝酸盐、铜盐、氮配体、磷酸钾、溶剂总量的20%~50%，搅拌2-5分钟；
（3）在氮气氛围中向步骤（2）一直搅拌的耐压管中加入氧化剂、银盐、所述式1结构的芳基乙烷类化合物、剩余的溶剂，搅拌2-5分钟；
（4）将步骤（3）的耐压管抽真空充氮气并密封，放置在95~110℃的油浴中反应15~24小时后，冷却至室温；
（5）向步骤（4）冷却后的反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液至反应液为中性，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品。
3.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述硝酸盐为硝酸钡；所述铜盐为醋酸亚铜。
4.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵。
5.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述银盐为三氟乙酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸。
6.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
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