CN111689476B - 高纯硫化氢的制备工艺 - Google Patents

高纯硫化氢的制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN111689476B
CN111689476B CN202010621800.0A CN202010621800A CN111689476B CN 111689476 B CN111689476 B CN 111689476B CN 202010621800 A CN202010621800 A CN 202010621800A CN 111689476 B CN111689476 B CN 111689476B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen sulfide
gas
introducing
temperature
purity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010621800.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111689476A (zh
Inventor
曾令军
汪正宏
阳辉
曾令霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taihe Gas Jingzhou Co ltd
Original Assignee
Taihe Gas Jingzhou Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taihe Gas Jingzhou Co ltd filed Critical Taihe Gas Jingzhou Co ltd
Priority to CN202010621800.0A priority Critical patent/CN111689476B/zh
Publication of CN111689476A publication Critical patent/CN111689476A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111689476B publication Critical patent/CN111689476B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/161—Preparation from elemental sulfur
    • C01B17/162—Preparation from elemental sulfur from elemental sulfur and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/168—Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高纯硫化氢的制备工艺，包括：步骤S1、依次将硫磺、有机溶剂及1,2‑双(二苯基膦)乙烷加入反应釜中，搅拌混匀，以第一加热温度加热至硫磺熔融成液态，得液态熔融物；步骤S2、往所述熔融物中通入氢气，反应、收集气体，得粗品硫化氢；步骤S3、将所述粗品硫化氢通入吸附装置，干燥，得低水分硫化氢；步骤S4、将低水分硫化氢通入粗品罐，收集第一时间，得收集硫化氢；步骤S5、将所述收集硫化氢通入一级成品罐，在第二温度和第二压力下脱除重组分杂质，得一级硫化氢；步骤S6、将所述一级硫化氢通入二级成品罐，在第三温度和第三压力下脱除轻组分杂质，得高纯硫化氢。解决了传统高纯硫化氢的制备工艺无法工业化生产的技术问题。

Description

高纯硫化氢的制备工艺
技术领域
本发明涉及高纯气体制备技术领域，尤其涉及一种高纯硫化氢的制备工艺。
背景技术
硫化氢是一种重要的化工原料，主要用于精细有机化学品和无机盐等的合成，如农药、医药品的制造、金属的精制及各种工业试剂的制造等。相关技术中，硫化氢的合成有多种方法：一是溶剂法，将液体硫磺溶于溶剂中，向其中通入氢气，以制备硫化氢气体，该方法虽然前期反应良好，但是随着反应的进行，溶剂产生结焦现象，使得反应效率降低，难以实现工业化生产；二是采用硫磺蒸汽与氢气直接合成硫化氢气体，该方法虽然操作简单，但是该方法对反应装置的要求较高，且整个反应的温度较高，难以控制，并且反应热不能被回收利用，使得硫化氢气体的转换率低，难以工业化生产。因此，一种适用于工业化生产的高纯硫化氢的制备工艺的出现势在必行。
发明内容
针对现有技术中所存在的不足，本发明提供了一种高纯硫化氢的制备工艺，以解决相关技术中传统高纯硫化氢的制备无法实现工业化生产的技术问题。
本发明提供了一种高纯硫化氢的制备工艺，所述制备工艺的步骤包括：
步骤S1、依次将硫磺、有机溶剂及1,2-双(二苯基膦)乙烷加入反应釜中，搅拌混匀，以第一加热温度加热至硫磺熔融成液态，得液态熔融物；
步骤S2、往步骤S1中的所述熔融物中通入氢气，反应、收集气体，得粗品硫化氢；
步骤S3、将步骤S2中制备的所述粗品硫化氢通入吸附装置，干燥，得低水分硫化氢；
步骤S4、将步骤S3中得到的低水分硫化氢通入粗品罐，收集第一时间，得收集硫化氢；
步骤S5、将步骤S4中得到的所述收集硫化氢通入一级成品罐，在第二温度和第二压力下脱除重组分杂质，得一级硫化氢；
步骤S6、将步骤S5中得到的所述一级硫化氢通入二级成品罐，在第三温度和第三压力下脱除轻组分杂质，得高纯硫化氢。
可选地，在所述步骤S1中，所述硫磺与所述1,2-双(二苯基膦)乙烷的质量之比为1000：(1～2)；和/或，
在所述步骤S1中，所述硫磺与所述有机溶剂的质量之比为1：(5～8)。
可选地，在所述步骤S1中，所述反应釜中的温度为40～60℃；和/或，
在所述步骤S1中，所述反应釜的压力为0.05～0.15MPa。
可选地，在所述步骤S1中，所述有机溶剂为芳香族化合物。
可选地，在所述步骤S2中，通入的所述氢气的纯度大于或者等于99.9％；和/或，
在所述步骤S2中，通入的所述氢气的流量为5～15m3/h。
可选地，在所述步骤S3中，吸附剂为4A分子筛或5A分子筛；和/或，
在所述步骤S3中，所述吸附装置中的吸附温度小于或者等于40℃。
可选地，在所述步骤S4中，所述第一时间为1～3h。
可选地，所述步骤S1中的硫磺为粉末状；和/或，
所述硫磺的纯度大于或者等于95％。
可选地，在所述步骤S5中，所述第二温度为-30～-20℃；和/或，
所述第二压力为-0.05～-0.08MPa。
可选地，在所述步骤S6中，所述第三温度为-55～-45℃；和/或，
所述第三压力为-0.05～-0.06MPa。
相比于现有技术，本发明具有如下有益效果：
本发明技术中，通过提出一种硫磺与氢气合成硫化氢的新工艺，即将硫磺、有机溶剂和1,2-双(二苯基膦)乙烷共融，形成共融物；然后再通过向共融物中加入氢气，以制备硫化氢气体。整个工艺实施流程短、设备紧凑、自控程度高、产气量大且产品气体质量稳定，整个流程易控易操作，便于工业化生产。并且，整个工艺流程的温度较低，对反应过程中的放热能进行较好的控制，加大了硫化氢的转化。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及有益效果更加清楚明白，下面结合实施例对本发明中的技术方案进一步说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种高纯硫化氢的制备工艺，所述制备工艺的步骤包括：
步骤S1、依次将硫磺、有机溶剂及1,2-双(二苯基膦)乙烷加入反应釜中，搅拌混匀，以第一加热温度加热至硫磺熔融成液态，得液态熔融物；
步骤S2、往步骤S1中的所述熔融物中通入氢气，反应、收集气体，得粗品硫化氢；
步骤S3、将步骤S2中制备的所述粗品硫化氢通入吸附装置，干燥，得低水分硫化氢；
步骤S4、将步骤S3中得到的低水分硫化氢通入粗品罐，收集第一时间，得收集硫化氢；
步骤S5、将步骤S4中得到的所述收集硫化氢通入一级成品罐，在第二温度和第二压力下脱除重组分杂质，得一级硫化氢；
步骤S6、将步骤S5中得到的所述一级硫化氢通入二级成品罐，在第三温度和第三压力下脱除轻组分杂质，得高纯硫化氢。
本实施例中，通过提出一种硫磺与氢气合成硫化氢的新工艺，即将硫磺、有机溶剂和1,2-双(二苯基膦)乙烷共融，形成共融物；然后再通过向共融物中加入氢气，以制备硫化氢气体。整个工艺实施流程短、设备紧凑、自控程度高、产气量大且产品气体质量稳定，整个流程易控易操作，便于工业化生产。并且，整个工艺流程的温度较低，对反应过程中的放热能进行较好的控制，加大了硫化氢的转化。
具体地，先将硫磺、有机溶剂和1,2-双(二苯基膦)乙烷按一定比例共融，形成共融物；然后将高纯氢气通入共融物的下部，以实现液态硫与氢气的完全反应，生成粗品硫化氢气体；然后将上述粗品硫化氢气体从吸附装置的下部通入，并经过吸附剂吸附脱水后，从吸附装置的上部出来，得到低水分硫化氢；再将上述低水分硫化氢气体通入一级成品罐的上部，以通过低温、低压冷凝脱除低水分硫化氢气体中的重组分杂质(诸如芳香族溶剂、金属杂质等)，得到从一级成品罐上部出来的一级硫化氢；最后将上述一级硫化氢气体通入二级成品罐的上部，低温低压脱除一级硫化氢中的轻组分杂质(诸如氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等)，该轻组分杂质从二级成品罐的上部排出；高纯硫化氢通过通入二级成品罐底部的充装管充装进瓶子里。
可选地，在所述步骤S1中，所述硫磺与所述1,2-双(二苯基膦)乙烷的质量之比为1000：(1～2)；和/或，
在所述步骤S1中，所述硫磺与所述有机溶剂的质量之比为1：(5～8)。
本实施例中，例如但不限于，所述硫磺与所述1,2-双(二苯基膦)乙烷的质量之比为1：1.5。例如但不限于，所述硫磺与所述有机溶剂的质量之比为1:6。
可选地，在所述步骤S1中，所述反应釜中的温度为40～60℃；和/或，
在所述步骤S1中，所述反应釜的压力为0.05～0.15MPa。
本实施例中，例如但不限于，所述反应釜中的温度为50℃。例如但不限于，所述反应釜中的压力为1.0MPa。
可选地，在所述步骤S1中，所述有机溶剂为芳香族化合物。
本实施例中，例如但不限于，所述芳香族化合物为间二甲苯、邻二甲苯和对二甲苯中的一种或其组合。
可选地，在所述步骤S2中，通入的所述氢气的纯度大于或者等于99.9％；和/或，
在所述步骤S2中，通入的所述氢气的流量为5～15m3/h。
本实施例中，例如但不限于，通入的所述氢气的纯度为99.99％。例如但不限于，通入的所述氢气的流量为7.5m3/h。
可选地，在所述步骤S4中，所述第一时间为1～3h。
本实施例中，例如但不限于，所述收集气体的时长为2h。
可选地，在所述步骤S3中，吸附剂为4A分子筛或5A分子筛；和/或，
在所述步骤S3中，所述吸附装置中的吸附温度小于或者等于40℃。
可选地，所述步骤S1中的硫磺为粉末状；和/或，
所述硫磺的纯度大于或者等于95％。
本实施例中，例如但不限于，所述步骤S1中的硫磺粉末的目数为10～800目。例如但不限于，所述硫磺的纯度为99.9％。
可选地，在所述步骤S5中，所述第二温度为-30～-20℃；和/或，
所述第二压力为-0.05～-0.08MPa。
可选地，在所述步骤S6中，所述第三温度为-55～-45℃；和/或，
所述第三压力为-0.05～-0.06MPa。
为更好地说明本发明提出的一种高纯硫化氢的制备工艺带来的技术效果，本发明提供以下实施例组数据进行阐述。应当理解，下列实施例组的数据仅为更好地说明本发明提出的高纯氯气的连续化生产工艺的技术效果，其并不等同于所有的实验数据。
实施例1
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、250kg间二甲苯及50g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.01MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为50℃，反应压力为0.05MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以5m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有4A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集3h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-30～-25℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-50℃，一级成品罐的真空度为-0.07～-0.08MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为96.1％。
实施例2
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、400kg间二甲苯及50g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.01MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为60℃，反应压力为0.05MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以7.5m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有5A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集2h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-25～-20℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-45℃，一级成品罐的真空度为-0.07～-0.08MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为98.6％。
实施例3
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、300kg间二甲苯及75g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.02MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为75℃，反应压力为0.05MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以15m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有5A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集1h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-25～-20℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-50～-45℃，一级成品罐的真空度为-0.06～-0.07MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为97.5％。
实施例4
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、350kg间二甲苯及100g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.02MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为60℃，反应压力为0.15MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以15m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有4A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集1h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-30～-25℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-50℃，一级成品罐的真空度为-0.07～-0.08MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为95.4％。
实施例5
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、300kg间二甲苯及75g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.02MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为60℃，反应压力为0.1MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以7.5m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有4A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集2h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-30～-25℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-50～-45℃，一级成品罐的真空度为-0.07～-0.08MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为99.1％。
实施例6
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、300kg间二甲苯及75g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.02MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为80℃，反应压力为0.05MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以5m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有5A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集3h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-25～-20℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-50℃，一级成品罐的真空度为-0.06～-0.07MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为96.1％。
实施例7
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、400kg间二甲苯及100g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.03MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为60℃，反应压力为0.05MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以15m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有5A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集3h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-30～-25℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-50℃，一级成品罐的真空度为-0.06～-0.07MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为95.3％。
实施例8
1、实验操作：首先，在反应釜中依次加入50kg硫磺、350kg间二甲苯及50g 1,2-双(二苯基膦)乙烷，以30～40转/分钟进行搅拌，并将反应釜抽真空至压力为-0.03MPa，直至搅拌均匀，得混匀物；然后，控制反应釜的反应温度为75℃，反应压力为0.15MPa，对混匀物进行加热，得到液态熔融物；其次，向上述液态熔融物中以5m3/h的气体流量通入高纯氢气，氢气钢瓶出口压力为0.1MPa，以实现氢气与硫磺之间的反应，收集反应气体，得到粗品硫化氢；再次，将上述得到的粗品硫化氢通入装有5A分子筛的吸附装置中，干燥除水，得低水分硫化氢；再后，将吸附后的低水分硫化氢通入一粗品罐并收集3h，得收集硫化氢，其中，粗品罐温度为-25～-20℃，粗品罐压力保持-0.1～-0.05MPa；再后，将收集的收集硫化氢通入一级成品罐，利用低温、负压条件脱除芳香族溶剂、金属杂质等重组分，得一级硫化氢，其中，一级成品罐的温度为-55～-50℃，一级成品罐的真空度为-0.07～-0.08MPa,抽真空时间为20min；最后，将收集的一级硫化氢通入二级成品罐，利用低温、真空条件除去硫化氢中的氮气、氢气、甲烷、二氧化碳等轻组分，得到高纯硫化氢，其中，二级成品罐的温度为-55～-50℃，二级成品罐的真空度为-0.05～-0.06MPa，抽真空时间为10min。
2、实验结果：经分析，制备的高纯硫化氢产品的纯度为99.99％，制备的高纯硫化氢产品的产率为96.7％。
由上述实施例1至实施例8，可知：通过本发明实施例中生产得到的硫化氢产品的纯度较高，高达99.99％，且产品品质稳定；且生产得到的硫化氢产品的产率较高均高于95％，利于工业化生产。
与传统的硫化氢的合成方法相比，本发明具有以下突出优点和技术成果：
1、原料容易获得，方便运输；
2、1,2-双(二苯基膦)乙烷作为催化剂，价格低廉，容易获得；
3、能耗低，成本低；
4、设备材质要求更低；
5、生产更安全、可靠，利于工业化生产；
6、制备的高纯硫化氢的纯度高、产量高，具有较大的经济价值。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，所述制备工艺的步骤包括：
步骤S1、依次将硫磺、有机溶剂及1,2-双(二苯基膦)乙烷加入反应釜中，搅拌混匀，以第一加热温度加热至硫磺熔融成液态，得液态熔融物；其中，所述硫磺与所述1,2-双(二苯基膦)乙烷的质量之比为1000：(1～2)，所述硫磺与所述有机溶剂的质量之比为1：(5～8)；所述反应釜中的温度为40～60℃，所述反应釜的压力为0.05～0.15MPa；
步骤S2、往步骤S1中的所述熔融物中通入氢气，反应、收集气体，得粗品硫化氢；
步骤S3、将步骤S2中制备的所述粗品硫化氢通入吸附装置，干燥，得低水分硫化氢；
步骤S4、将步骤S3中得到的低水分硫化氢通入粗品罐，收集第一时间，得收集硫化氢；
步骤S5、将步骤S4中得到的所述收集硫化氢通入一级成品罐，在第二温度和第二压力下脱除重组分杂质，得一级硫化氢；
步骤S6、将步骤S5中得到的所述一级硫化氢通入二级成品罐，在第三温度和第三压力下脱除轻组分杂质，得高纯硫化氢。
2.如权利要求1所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S1中，所述有机溶剂为芳香族化合物。
3.如权利要求1所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S2中，通入的所述氢气的纯度大于或者等于99.9％；和/或，
在所述步骤S2中，通入的所述氢气的流量为5～15m3/h。
4.如权利要求1所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S3中，吸附剂为4A分子筛或5A分子筛；和/或，
在所述步骤S3中，所述吸附装置中的吸附温度小于或者等于40℃。
5.如权利要求1所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S4中，所述第一时间为1～3h。
6.如权利要求1至4任一项所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，所述步骤S1中的硫磺为粉末状；和/或，
所述硫磺的纯度大于或者等于95％。
7.如权利要求1至4任一项所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S5中，所述第二温度为-30～-20℃；和/或，
所述第二压力为-0.05～-0.08MPa。
8.如权利要求1至4任一项所述的高纯硫化氢的制备工艺，其特征在于，在所述步骤S6中，所述第三温度为-55～-45℃；和/或，
所述第三压力为-0.05～-0.06MPa。
CN202010621800.0A 2020-06-30 2020-06-30 高纯硫化氢的制备工艺 Active CN111689476B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010621800.0A CN111689476B (zh) 2020-06-30 2020-06-30 高纯硫化氢的制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010621800.0A CN111689476B (zh) 2020-06-30 2020-06-30 高纯硫化氢的制备工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111689476A CN111689476A (zh) 2020-09-22
CN111689476B true CN111689476B (zh) 2021-09-14

Family

ID=72484895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010621800.0A Active CN111689476B (zh) 2020-06-30 2020-06-30 高纯硫化氢的制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111689476B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112573562A (zh) * 2020-12-28 2021-03-30 海宁拓材科技股份有限公司 一种化学物质掺杂硫化锌的改性制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000048712A1 (en) * 1999-02-17 2000-08-24 Radian International Llc Process for removing hydrogen sulfide from gases
CN101130430A (zh) * 2006-08-23 2008-02-27 攀枝花新钢钒股份有限公司 低浓度硫化氢与硫磺混合燃烧的控制方法
CN101594931A (zh) * 2007-01-16 2009-12-02 巴斯夫欧洲公司 连续生产硫化氢的方法和装置
CN105502303A (zh) * 2016-01-22 2016-04-20 上海京海（安徽）化工有限公司 一种制备高热稳定性高含量不溶性硫磺的生产工艺
CN110342471A (zh) * 2019-08-14 2019-10-18 山东中天科技工程有限公司 硫化氢气体的提纯系统及提纯工艺
CN111333037A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 大连科利德光电子材料有限公司 一种制备高纯度硫化氢气体的系统及方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3386624B1 (en) * 2015-12-10 2022-11-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrogen sulfide production process and related reactor vessels

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000048712A1 (en) * 1999-02-17 2000-08-24 Radian International Llc Process for removing hydrogen sulfide from gases
CN101130430A (zh) * 2006-08-23 2008-02-27 攀枝花新钢钒股份有限公司 低浓度硫化氢与硫磺混合燃烧的控制方法
CN101594931A (zh) * 2007-01-16 2009-12-02 巴斯夫欧洲公司 连续生产硫化氢的方法和装置
CN105502303A (zh) * 2016-01-22 2016-04-20 上海京海（安徽）化工有限公司 一种制备高热稳定性高含量不溶性硫磺的生产工艺
CN110342471A (zh) * 2019-08-14 2019-10-18 山东中天科技工程有限公司 硫化氢气体的提纯系统及提纯工艺
CN111333037A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 大连科利德光电子材料有限公司 一种制备高纯度硫化氢气体的系统及方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
不溶性硫磺制备技术探讨;产圣等;《精细石油化工进展》;20070325(第03期);44-48 *
液体硫磺与氢气合成硫化氢新工艺;尚念刚等;《现代化工》;20121220(第12期);96-98 *
硫磺加氢合成硫化氢的中试研究;王跃平等;《化工时刊》;20040825(第08期);53-55 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111689476A (zh) 2020-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113004122B (zh) 一种木质素选择性催化转化制备2,5-二甲基苯酚的方法
CN111689476B (zh) 高纯硫化氢的制备工艺
CN110467546B (zh) 一种制备间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法
CN112979499B (zh) 一种七氟异丁腈与二氧化碳混合气体的分离方法
CN107805203A (zh) 一种己二胺的制备方法
CN106588758A (zh) 一种2‑肼基吡啶衍生物的合成工艺
CN116063145B (zh) 一种高纯度高收率的4-溴氟苯合成方法
TW201811670A (zh) 寡聚矽烷之製造方法
CN113562699B (zh) 一种高纯级三氟化氯的纯化系统及制备系统
RU2338686C1 (ru) Способ получения углеродных нанотрубок
US3847963A (en) Methanation processes
CN110683513B (zh) 一种高纯氯气的制备方法
CN115557474B (zh) Fno2气体的制备方法
CN114181056B (zh) 一种笼芳烃及其制备方法和应用
CN113371681B (zh) 一种高纯级三氟化氯的纯化方法及制备方法
CN114789043A (zh) 一种溴代烷烃的高选择性分离方法
CN113248367B (zh) 一种固载有机碱催化实现酰氯化合物连续化生产的方法
CN113387329A (zh) 一种低成本高效制备一氯化碘的方法及得到的一氯化碘
JPH02256626A (ja) 高純度アセチレンガスの製造方法
CN109569675B (zh) 一种凹土基负载型催化剂及其制备方法与应用
CN110606827A (zh) 一步法合成甲氨基吡啶类化合物的方法
CN113072416B (zh) 一种制备氘代乙烯的方法
CN113527154B (zh) 一种制备n-磺酰亚胺的方法
CN117534649A (zh) 一种硫酸乙烯酯的制备方法
CN110981680A (zh) 一种利用煤焦油中多环芳烃菲构建六苯并蔻的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant