CN111675699A - 一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法与应用 - Google Patents

一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含2‑取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物(I)的制备方法与应用。通过吡唑溴代物(II)与2‑取代基咪唑烷(III)缩合反应得到。所述一种含2‑取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物对有害昆虫呈现出良好的防治作用，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

Description

一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法与 应用
技术领域
本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法与应用。
背景技术
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。然而近年来随着杀虫剂使用规模不断扩大，传统农药品种的抗药性问题也逐渐显示出来，这就需要广大药物化学工作者不断研制出新型高效、低毒农药。
2-取代基咪唑烷杂环单元是重要的农药关键中间体，如杀虫剂吡虫啉、氯噻啉等均含有重要的2-取代基咪唑烷杂环结构，在农业生产领域具有广泛的应用。
Figure BDA0002548961850000011
吡唑类衍生物也是一类重要杂环化合物，在农药领域也有着广泛的应用，如吡唑类杀虫剂唑虫酰胺和吡螨胺等。
因此，为了进一步从吡唑类化合物中寻找有优良杀虫作用的化合物，有机地将吡唑骨架与2-取代基咪唑烷杂环单元组合在一起，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物。
发明内容
本发明的目的是提供针对各种害虫具有良好良杀虫效果，且高效、安全的一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。
本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。
本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物，其有通式I的结构，
Figure BDA0002548961850000021
优选地，所述一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物，具有以下的结构：
Figure BDA0002548961850000022
本发明的第二方面提供上述一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法，其包括以下的反应步骤：
将化合物II、化合物III溶于有机溶剂中，然后加入缚酸剂，反应一段时间后，将反应液抽滤，减压除去溶剂后所得粗品分离纯化得目标物。
优选地，一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法如下：
Figure BDA0002548961850000031
通式I化合物对粘虫等害虫表现出优良的防治活性，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。
当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。
常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。
由通式I表示的本发明的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。
对于本发明的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。
本发明公开的一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物对粘虫等害虫显示出优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1：
Figure BDA0002548961850000041
将10mmol化合物IIa、化合物III 9mmol溶于35mL 2-丁酮，随后加入50mmol三乙胺，加好后，加热回流反应16小时。停止反应，反应液经抽滤后，减压除去溶剂后所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ia；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.06(s,1H,NH),7.74(s,1H,CH＝N),7.00～7.04(m,2H,Ar-H),6.86～6.89(m,2H,Ar-H),4.10～4.12(m,2H,CH2),3.71～3.75(m,2H,CH2),3.63(s,3H,N-CH3),3.52～3.62(m,4H,2×CH2),2.36(s,3H,CH3).
实施例2：
Figure BDA0002548961850000051
将12mmol化合物IIb、化合物III 13mmol溶于30mL丙酮，随后加入50mmol吡啶，加好后，加热回流反应13小时。停止反应，反应液经抽滤后，减压除去溶剂后所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ib；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.08(s,1H,NH),7.74(s,1H,CH＝N),7.42(d,J＝9.2Hz,2H,Ar-H),6.80(d,J＝9.2Hz,2H,Ar-H),3.91～3.94(m,2H,CH2),3.75～3.77(m,2H,CH2),3.60～3.63(m,5H,N-CH3 and CH2),3.32～3.36(m,2H,CH2),2.37(s,3H,CH3),1.50～1.59(m,4H,2×CH2),1.26～1.33(m,4H,2×CH2).
实施例3：
Figure BDA0002548961850000052
将6mmol化合物IIc、化合物III 5mmol溶于35mL乙腈，随后加入8mmol碳酸钾，加好后，加热回流反应12小时。停止反应，反应液经抽滤后，减压除去溶剂后所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ic；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.08(s,1H,NH),7.74(s,1H,CH＝N),7.60(d,J＝9.2Hz,2H,Ar-H),6.68(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),3.91～3.95(m,2H,CH2),3.75～3.79(m,2H,CH2),3.58～3.63(m,5H,N-CH3 and CH2),3.33～3.36(m,2H,CH2),2.36(s,3H,CH3),1.51～1.57(m,4H,2×CH2),1.30～1.32(m,4H,2×CH2).
实施例4：
Figure BDA0002548961850000061
将5mmol化合物IId、化合物III 5mmol溶于35mL DMSO，随后加入8mmol碳酸钠，加好后，室温搅拌20小时。停止反应，反应液经抽滤后，减压除去溶剂后所得粗品通过柱层析分离得到目标物Id；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.07(s,1H,NH),7.74(s,1H,CH＝N),7.27～7.29(m,2H,Ar-H),6.84～6.86(m,2H,Ar-H),3.91～3.95(m,2H,CH2),3.75～3.80(m,2H,CH2),3.60～3.63(m,5H,N-CH3 and CH2),3.32～3.58(m,2H,CH2),2.37(s,3H,CH3),1.50～1.57(m,4H,2×CH2),1.26～1.32(m,4H,2×CH2).
实施例5：
样品对粘虫的杀虫活性筛选
采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法：供试对象为粘虫，即将适量玉米叶在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24-27℃观察室内培养，48小时后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。
实施例6：
样品对蚜虫的杀虫活性筛选
采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的喷雾法：供试对象为蚜虫，即将接有蚜虫的蚕豆叶片于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后蚜虫置于20-22℃观察室内培养，48小时后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。
目标物的杀虫活性测试数据(表1)显示，目标物Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰd对粘虫均有良好的杀虫效果。在试验浓度为500μg/mL时，目标物Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰd对粘虫的杀虫活性分别为100％，100％，100％和100％；另外，目标物Ⅰd对蚜虫也有较好的杀虫活性，其杀虫活性为100％。
表1.目标物Ia-Id的初步杀虫活性数据
Figure BDA0002548961850000071
“-”:表示未测定
以上试验结果表明，合理地将吡唑骨架与2-取代基咪唑烷杂环单元组合在一起，得到的新型吡唑类衍生物显示出良好的杀虫效果，为今后继续从事新型吡唑化合物的合成与生物活性研究提供了重要的实验数据。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实例的限制，上述实例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (3)

1.一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物I，其特征在于结构为：
Figure FDA0002548961840000011
2.如权利要求1所述的一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物I的制备方法，其特征在于方法如下：
Figure FDA0002548961840000012
Figure FDA0002548961840000021
3.如权利要求1所述的一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物I在制备杀虫剂方面的用途。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1188764A (zh) * 1997-01-23 1998-07-29 化学工业部沈阳化工研究院 作为农用杀菌剂和杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂
CN105884744A (zh) * 2016-03-10 2016-08-24 南通大学 含2-氯吡啶结构的吡唑肟酯化合物的制备和应用
CN110357820A (zh) * 2019-08-14 2019-10-22 南通大学 一种含1-甲基-3-取代苯基吡唑结构的吡唑肟醚化合物及其制备方法和用途
CN110437221A (zh) * 2019-08-27 2019-11-12 南通大学 含芳氧基甲基噁二唑单元的吡唑衍生物及其制备方法和应用
CN110776463A (zh) * 2019-11-28 2020-02-11 南通大学 含3-三氟甲基吡唑的吡唑肟类衍生物的制备和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1188764A (zh) * 1997-01-23 1998-07-29 化学工业部沈阳化工研究院 作为农用杀菌剂和杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂
CN105884744A (zh) * 2016-03-10 2016-08-24 南通大学 含2-氯吡啶结构的吡唑肟酯化合物的制备和应用
CN110357820A (zh) * 2019-08-14 2019-10-22 南通大学 一种含1-甲基-3-取代苯基吡唑结构的吡唑肟醚化合物及其制备方法和用途
CN110437221A (zh) * 2019-08-27 2019-11-12 南通大学 含芳氧基甲基噁二唑单元的吡唑衍生物及其制备方法和应用
CN110776463A (zh) * 2019-11-28 2020-02-11 南通大学 含3-三氟甲基吡唑的吡唑肟类衍生物的制备和应用

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