CN111285864B - 含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途 - Google Patents

含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物(I)的制备和用途。通过吡唑酰氯(II)与异噁唑甲胺(III)缩合得到。所述含异噁唑杂环的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物对有害昆虫表现出有效的防治作用，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

Description

含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制 备和用途
技术领域
本发明涉及化学农药领域，具体涉及含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途。
背景技术
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。
吡唑类化合物作为重要含氮杂环在农药领域发挥着重要的作用，如吡唑类杀虫剂吡螨胺和氟虫腈。
异噁唑衍生物也是重要的含氮杂环化合物，在农业生产上也有着广泛的应用。
因此，为了从吡唑杂环化合物中继续寻找具有优良杀虫活性的化合物，合理地将异噁唑杂环单元与吡唑结构衔接起来，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物。
发明内容
本发明的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，以满足作物保护对高效杀虫剂的需求。
本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。
本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，其有通式I结构，
Figure BDA0002434760000000021
优选地，所述含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，具有如下结构：
Figure BDA0002434760000000022
Figure BDA0002434760000000031
本发明的第二方面提供上述含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备方法，其包括如下步骤：
将中间体II溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，然后加入中间体III，加完后，反应一段时间，将反应液抽滤，母液减压浓缩，所得残余物分离纯化得目标化合物I，
Figure BDA0002434760000000032
优选地，含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备方法如下：
Figure BDA0002434760000000033
Figure BDA0002434760000000041
其中，中间体II参照文献(J.Agric.Food Chem.2013,61,8730-8736)方法合成得到，中间体III参照文献(Chemical Reagents 2004,26,99-100)方法合成得到。
通式I化合物对粘虫、小菜蛾等昆虫表现出优良的杀虫活性，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。
当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。
常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。
由通式I表示的本发明的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。
对于本发明的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。
本发明公开的一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物对有害昆虫显示出优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1：
Figure BDA0002434760000000051
将6mmol化合物IIIa溶于30mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，随后加入30mmol吡啶，冰浴条件下向其中加入中间体II 8mmol。加毕，继续室温反应13小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ia；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.48(d,J＝3.6Hz,1H,Py-H),7.91(d,J＝8.8Hz,1H,Py-H),7.69～7.73(m,4H,Ar-H),7.39～7.44(m,3H,Ar-H and Py-H),7.12～7.16(m,3H,Ar-H and NH),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.44(s,1H,Isoxazole-H),6.34(s,1H,Pyrazole-H),5.42(s,2H,CH2),4.59(d,J＝5.2Hz,2H,CH2).
实施例2：
Figure BDA0002434760000000061
将15mmol化合物IIIb溶于25mL三氯甲烷，随后加入30mmol乙酸钠，冰浴条件下向其中加入中间体II 20mmol。加毕，加热回流反应16小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ib；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.47～8.48(m,1H,Py-H),7.88～7.91(m,1H,Py-H),7.83(d,J＝8.4Hz,1H,Ar-H),7.69(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.51(d,J＝1.6Hz,1H,Ar-H),7.42(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.35～7.41(m,2H,Ar-H andPy-H),7.15(s,1H,NH),6.88(s,1H,Isoxazole-H),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.33(s,1H,Pyrazole-H),5.42(s,2H,CH2),4.62(d,J＝5.6Hz,2H,CH2).
实施例3：
Figure BDA0002434760000000062
将10mmol化合物IIIc溶于30mL二氯甲烷，随后加入30mmol三乙胺，冰浴条件下向其中加入中间体II 15mmol。加毕，继续冰浴搅拌10小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ic；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.46(d,J＝3.6Hz,1H,Py-H),7.89(d,J＝7.2Hz,1H,Py-H),7.63～7.69(m,4H,Ar-H),7.37～7.43(m,3H,Ar-Hand Py-H),7.23(s,1H,NH),6.94(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.34(s,2H,Isoxazole-H and Pyrazole-H),5.41(s,2H,CH2),4.56(d,J＝5.2Hz,2H,CH2),3.84(s,3H,OCH3).
实施例4：
Figure BDA0002434760000000071
将10mmol化合物IIId溶于30mL乙腈，随后加入25mmol吡啶，冰浴条件下向其中加入中间体II 10mmol。加毕，加热回流反应20小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Id；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.47～8.48(m,1H,Py-H),7.89～7.91(m,1H,Py-H),7.68～7.73(m,4H,Ar-H),7.37～7.45(m,6H,Ar-H and Py-H),7.22(s,1H,NH),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.48(s,1H,Isoxazole-H),6.34(s,1H,Pyrazole-H),5.42(s,2H,CH2),4.59(d,J＝5.6Hz,2H,CH2).
实施例5：
样品对粘虫的杀虫活性筛选
采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法：供试靶标为粘虫，即将适量玉米叶在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24-27℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。
实施例6：
样品对蚜虫的杀虫活性筛选
采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的喷雾法：供试靶标为蚜虫，即将接有蚜虫的蚕豆叶片于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后蚜虫置于20-22℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。
杀虫活性测试数据表明，化合物Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰd对粘虫都呈现出优异的杀虫活性。在试验浓度为500μg/mL时(表1)，化合物Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰd对粘虫的杀虫效果分别为100％，100％，100％和100％；此外，化合物Ⅰc和Ⅰd对蚜虫也表现出良好的杀虫活性，其杀虫效果分别为100％和100％。
表1.Ia-Id的初步杀虫活性数据
Figure BDA0002434760000000081
“-”:表示未测定
以上实验结果表明，将吡唑骨架与异噁唑单元连接在一起，得到的具有新颖结构的吡唑化合物显示出较好的杀虫作用。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实例的限制，上述实例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (3)

1.一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物I，其特征在于结构为：
Figure FDA0003756373460000011
2.如权利要求1所述的含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物I的制备方法，其特征在于方法如下：
Figure FDA0003756373460000012
3.如权利要求1所述的含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物I在制备杀蚜虫药物方面的用途。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407828A (zh) * 2019-08-19 2019-11-05 南通大学 一种含噁唑结构的吡唑-5-酰胺类衍生物及其制备方法和用途
CN110845488A (zh) * 2019-11-19 2020-02-28 南通大学 一种含芳基异噁唑的3-(苯并三氮唑苯甲氧基)吡唑类衍生物的制备方法和用途
CN110922397A (zh) * 2019-11-19 2020-03-27 南通大学 一种含取代异噁唑单元的3-(吡唑联苯甲氧基)吡唑衍生物的制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407828A (zh) * 2019-08-19 2019-11-05 南通大学 一种含噁唑结构的吡唑-5-酰胺类衍生物及其制备方法和用途
CN110845488A (zh) * 2019-11-19 2020-02-28 南通大学 一种含芳基异噁唑的3-(苯并三氮唑苯甲氧基)吡唑类衍生物的制备方法和用途
CN110922397A (zh) * 2019-11-19 2020-03-27 南通大学 一种含取代异噁唑单元的3-(吡唑联苯甲氧基)吡唑衍生物的制备方法和应用

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