CN1116651A - 二冲程循环发动机润滑油及其使用方法 - Google Patents

Abstract

二冲程循环引擎润滑油及润滑-燃料组合物含有由下面式(I)的芳香化合物与羧基化合物R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰反应制备的组合物，如有必要还与氨或胺反应。

在另一个实施方案中该二冲程循环润滑油含有如式(III)的羧基化合物。这里各个基团如正文中所定义。

Description

二冲程循环发动机润滑油及其使用方法

本发明涉及用于二冲程循环发动机中的润滑剂的组合物及混合燃料润滑剂。本发明更特别地涉及到含有较大量有润滑粘度值的油和少量的如下面更详细描述的那样至少一种羧基化合物的润滑剂组合物。

在过去几十年里火花点燃二冲程循环(双循环，双冲程)内燃机的用途已持续增加。目前发现这类内燃机在动力割草机和其它园林动力控制设备、动力链状锯子、泵、发电机、船舶舷外发动机、履带式雪上汽车、摩托车等等上使用。这些发动机可以是空冷的或是水冷的。人们发现这些引擎已有限地应用于汽车和卡车，制造者正在研究如何扩大这一应用。

二冲程循环引擎的应用增加伴随着对二冲程循环引擎操作条件苛刻程度的增加，这导致了对油要求的提高，不仅要充分地使这种引擎润滑而且还要提供了更好的性能。与二冲程循环发动机有关的问题有活塞环粘滞，活塞磨损、生锈与润滑有关的连接杆和主轴承失效以及在发动机内表面上一般形成的碳和涂膜沉积。活塞环粘滞是一个特别严重的问题。环的粘滞导致活塞环的密封功能的破坏。这样密封破损引起气缸压缩的损失，这种损失对二冲程循环引擎尤其具有破坏性。因为许多这类发动机依靠抽气吸入新鲜燃料进入排气后的气缸。这样，环粘滞可导致发动机特性变坏和燃料和/或润滑油的不必要的损耗。与二冲程循环引擎有关的其它问题包括活塞润滑性、磨损或划伤。

有关二冲程循环发动机的前述所有问题必须充分地论述。人们在不断地寻求改善的特性。与二冲程发动机润滑有关的独特问题和技术使得本领域的专业人员承认二冲程发动机润滑油是一类独特的润滑油。例如见：美国专利3,085,975；3,004,837；和3,753,905。

本发明的组合物有效地控制了前述问题。

虽然当评估二循环发动机润滑剂的特性时，往往颜色本身不是考虑的因素，但出于其它原因可以考虑这个因素。

如众所周知的，设备操作人常常配制润滑油—燃料油共混物。一种颜色特别暗的润滑油或一种在不改变润滑油性能的条件下赋予润滑一燃料油以一种明显的颜色的油都被看作是令人不愉快的，此外，二冲程循环油经常含有少量染料，并将特征颜色带给润滑燃料调合物。如果润滑油的颜色是明显的，可掩盖染色的燃料的颜色或可导致用户认为该润滑燃料调合油已经变质了。

本发明的润滑组合物的颜色大大浅于许多商业通用润滑剂。

美国专利4,425,138涉及用于二循环引擎润滑燃料调合物中的氨基苯酚。授予Davis的美国专利4,663,063和4,704,091涉及在二循环引擎中联合使用一种烷基苯酚和一种氨基化合物。

美国专利4,708,809和4,740,321涉及在二循环引擎润滑油中烷基化苯酚的应用。美国专利4,231,757涉及硝基苯酚—胺缩合物及其在二循环油中的应用。

美国专利5,281,346涉及由金属双酚羧酸酯组成的双循环引擎润滑油和燃料—润滑调合油。

申请人的受让人的共同未决美国申请系列号08/061,377号涉及双酚羧酸化合物的酰胺及含酰胺衍生物以及它们在非双循环燃料中的应用。

美国专利3,954,808涉及在润滑油添加剂的制备过程中作为中间体的双(酚取代的)链烷酸化合物。美国专利3,966,807描述了作为润滑油添加剂的双(酚取代的)链烷酸的酰胺。

本发明涉及由大量的至少一种有润滑粘度的油和少量的至少一种羧酸组合物构成的二冲程循环发动机润滑油，该羧酸组合物通过下面3种物质反应而制得：

(a)至少一种通式如下的反应剂

其中R为烃基，m的范围从0到约6，Ar为含C₅到大约C₃₀的芳基和具有0—3个视具体情况而定存在的取代基，它们选自聚烷氧基烷基、低级烷氧基、硝基或两种或多种上述取代基组合形式，其中S是一个至少为1的数，Z是独立的OH或(OR⁵)_bOH，其中R⁵为独立的二价烃基，b为1到大约30的数，C为1到约3的数，其中s＋m＋c的和不超过可供取代的Ar化合价数，以及

(b)一种通式如下的羧酸反应剂

R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰其中R¹、R²和R³彼此独立地表示H或烃基，R¹⁰表示H或烷基，X表示0到大约8的数；以及必要时还有第三个反应剂：

(c)具有至少一种N—H基的氨或胺。

在另一具体实施方案中，本发明涉及二冲程循环引擎润滑油组合物，它含有大量有润滑粘度油和少量的至少一种通式如下的羧酸组合物

其中Ar独立地表示为一个具有5到大约30个碳原子的芳基，以及大约0—3个视具体情况而定选自包括氨基、羟基或烷基聚氧烷基、硝基、氨烷基、羧基的取代基或含有两种或多种上述取代基的组合形式，每个R各自独立地为烃基，R¹为H或烃基，R⁴选自H，烃基，一个视具体情况而存在于芳基上的取代基，或低级烷氧基，每个m独立地表示0或1到大约6的整数，X为0到大约8，并且每个Z独立地表示OH、低级烷氧基或(OR⁵)_bOR⁶，其中每个R⁵独立地表示二价烃基，R⁶为H或烃基，并且b为1到大约30的数，c为1到大约3的数，y为1到大约10的数，并且其中总数m＋c不超过适于取代芳基的相应化合价数，并且每个A独立地表示为由酰胺或含酰胺的基团、羧基，通式如下的基团选择的羧基：其中每个R⁵独立地表示二价烃基(b为1到大约30的数)、含咪唑啉基团、恶唑啉基团、酯基、酰胺基，或者一个Z和一个A连在一起，构成下述结构式的基团

形成下述内酯基团或其混合物。

由于二冲程循环引擎的润滑油组合物经常在燃烧前或燃烧期间与燃料混合，因此本发明还包括燃料和润滑油调合油。本发明所涉及的范围还包括使用本发明的润滑油和润滑油—燃料调合油的二冲程循环引擎的操作方法。

因此，为二冲程循环引擎提供新颖的润滑油和燃料—润滑油混合物是本发明的一个目的。

另一个目的是为二冲程循环引擎提供改进的润滑油和燃料—润滑油的混合物

为双冲程循环引擎的润滑提供新颖的方法是本发明又一个目的。

其他目的对本领域的技术人员在阅读了本说明书后将是显而易见的。

正如上面提到的，本发明的组合物是含有大量的有润滑粘度的油和少量至少一种由通式(III)表示的羧基化合物组成的二冲程循环发动机润滑油，在另一个实施方案中，它包括了由至少一种式(I)化合物与通式为R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰的羧基反应物反应，必要时再与氨或一种胺反应而制备的一种羧基化合物。具体特征与实施方案在下文加以详述。芳香族基团

芳基是一个含有C₅到约C₃₀的芳香基团和0到3个视情况而存在选自含有氨基、羟基或烷基—聚烷氧基、硝基、羧基的取代基或两种或多种上述取代基的组合形式。

芳香基可以是单一的芳核，如苯环、吡啶环，1，2，3，4—四氢化萘环，等等，或一个多环芳香族基团。多环基团可以是稠合形式的；也就是其中至少一个芳香环在两点上被稠合到另一个环如萘、蒽、氮杂萘等上。或者，这样的多环芳香基团可以是链环式的，其中至少两个环(或者单环或者多环)通过桥键连接。这样的桥键连接可以从含C—C单键，醚键、含有羰基的键、硫醚键、2—6个硫原子的聚硫醚键、亚磺酰键、磺酰键、亚甲基键、亚烷基键、低级亚烷基醚键、亚烷基酮基键、低级亚烷基硫醚键、含C₂—C₆的低级亚烷基聚硫醚键、氨基键、聚氨基键和这类二价桥式混合键中挑选。在某些情况下，在芳核之间的Ar中可能存在一种以上的桥键连接。举例来说，芴核有两个苯基通过一个亚甲基和一个共价键联接。这种核可以看成是有3个核而只有其中两个是芳香核。更常见的，Ar在芳环本身将只含碳原子。当Ar在芳香族环中只含碳原子时，它将含有至少6个碳原子。

Ar基单环的具体实例是

等等，其中Me是甲基，Et是乙基或亚乙基，如果合适，Pr是正丙基和Nit为硝基。

稠环Ar基的具体实例是

等等。

当芳基Ar是一个链接的多核芳基时，它可由如下的通式来描述

其中W是一个1到大约6的整数，每个ar为一个C₅到大约C₁₂的单环或稠环芳核且每个L为独立地选自如下基团，如在ar核之间的单链、醚键，(例如—O—)、酮键(例如—C(O)—)、硫醚键(如—S—)、聚硫醚键(如—S—_2-6)、亚磺酰键(如—S(O)—)、磺酰键(如S(O)₂—)、低级亚烷基键(如—CH₂—、—CH₂—CH₂—、—CR₂ ⁰—、—CH—CH—R⁰)、低级亚烷基醚键(如—CH₂O—、—CH₂O—CH₂—、—CH₂—CH₂O—、—CH₂CH₂OCH₂CH₂—、—CH₂CH(R⁰)OCH(R⁰)CH₂—)、—CH₂C(R⁰)HOC(R⁰)HCH₂—，等等)、低级亚烷基硫醚键(如在低级亚烷基醚键中的一个或多个—O—键被S取代)、低级亚烷基聚硫醚键(如其中一个或多个—O—被—S—_2-6基团取代)氨基键(如—NH—、—NR⁰—、—CH₂N—、CH₂NCH₂—、—alk—N—、这里alk为低级亚烷基，等等)、聚氨基键(如—N(alkN)_1-10，这里不饱和游离N化合价由H原子或R⁰基团提供)、具有下列结构式的键其中每个R¹、R²和R³是独立的H或烃基，优选H或烷基或链烯基，最好是低级烷基或H，每个G是独立地为酰胺或含酰胺的基团、羧基、酯基、含恶唑啉的基团或含咪唑啉的基团，并且X为从0到大约8的整数，和这样的桥键连接的混合物(每个R⁰是一低级烷基)。

被连接基团的具体实例是

通常所有这些Ar基除R和Z基团外(以及任何桥接基团)外没有取代基。

出于诸如成本、可获得性、性能等等原因，在正常情况下Ar是苯环、低级亚烷基桥连的苯环或萘环。最好选择苯环。R基团

本发明中使用的分子式(I)和(III)的化合物最好包括至少一个直接结合到至少一个Ar基上的R基，该R基是一个独立的烃基。在该芳核中可以有多于1个烃基，但对每个芳核存在不多于2或3个烃基。

在每个Ar基上R基团的数目由写在下方的m表示。就本发明的意图，每个m可以独立地是0或一个从1到大约6的整数，条件是m不超过可能发生取代的芳基的相应的化合价数。经常地每个m是独立地从1到大约3的整数。在尤其优选的实施方案中，每个m＝1。

每个R经常地含有多达约750个碳原子，更常见的含C₄到大约C₇₅₀，优选C₄到大约C₄₀₀以及更优选为C₄到大约C₁₀₀。R优选脂族基、更好为烷基或链烯基，优选烷基或基本上饱和的链烯基。在一个优选的实施方案中，R是脂族的并含有至少约6个碳原子，经常从C₈到大约C₁₀₀。在另一个实施方案中每个R平均含有至少约30个碳原子，常常是从平均约30到约100个碳原子。在另一个实施方案中，R是含有C₁₂到大约C₅₀的脂族基。在又一个实施方案中，R是含C₇—C₂₈的脂族基，优选C₁₂—C₂₄并且更优选从C₁₂到大约C₁₈。在另一个优选的实施方案中，R含C₁₆到大约C₂₈。在一个实施方案中，至少一个R来自数均分子量约为300—约800的烷基或亚烷基。在另一个实施方案中，R为脂族基并包含平均至少约50个碳原子。

在一个优选的实施方案中，m为2，每个Ar基包含至少一个叔丁基，而其它R基团含有C₄到大约C₁₀₀，如一个2，4—二—叔丁基酚。

当该R基团是一个具有C₂到大约C₂₈的烷基或链烯基时，它一般地从相应烯属烃衍生而来；如丁基从丁烯衍生而来，辛基从辛烯衍生而来，等等。当R为具有至少大约30个碳原子的烃基时，它常常是脂族基团，优选为一个由C₂—C₁₀单烯和二烯的均聚物或共聚体(如共聚物、三元共聚物)得到的烷基或链烯基，其中二烯烃包括如乙烯、丙烯、1—丁烯、异丁烯、丁二烯、异戊烯、1—己烯、1—辛烯等等。典型地，这些烯烃是1—烯烃，如乙烯的均聚物。这些脂族烃基还可以由卤化的(如氯化的或溴化的)类似这样的均聚或共聚体构成。然而，R基可以由其它来源，如高分子量链烯烃(如，1—四十烯)的单体和氯化的类似物和其盐酸化类似物，脂族石油馏份、尤其石蜡蜡状物和裂化的及氯化的类似物和其盐酸化类似物、白油、如通过齐格勒纳塔方法制备的那些合成烯烃(如聚乙烯脂膏)和本领域技术人员熟知的其它来源。R基团中的任何不饱和状态可通过依据本领域已知的方法加氢来还原或消除。

在一个优选的实施方案中，至少一个R由聚丁烯衍生而来。在另一优选实施方案中R是由聚丙烯衍生而来的。

如在本文中所使用的“烃基”一词表示具有一个直接连在分子其余部分的碳原子和本发明范围内主要具有的烃特征的基团，术语“烃基”包括烃，以及实质上的烃基团。实际上的烃基，包括从烃基团为基准的包含非烃取代基或在一个环或链中并不明显地改变该基团主要地烃的性质的非碳原子。

在一个环或链中，对于每10个碳原子，烃其可含有不多于3个，最好不多于2个，更好不多于1个非烃取代基或非碳杂原子，只要这个非烃取代基或非碳杂原子不明显地改变该基团的主要烃的特征即可，本领域专业人员将知道这些杂原子如氧、硫和氮或取代基(包括如羟基、烷氧基、烷基巯基、烷基次硫酸，等等)。

烃基包括但不限于如下的实例：

(1)烃基，也就是脂族基(如烷基或烯基)、脂环基(如，环烷基、环烯基)、芳香(如，苯基、萘基)、芳族、脂族和脂环族取代的芳基等以及环基，其中环是通过另一部分的分子来完成(也就是说，任何两种被指出的基团可以在一起构成一个环烷基)；

(2)被取代的烃基，也就是那些含有在本发明的范围内不明显改变主要烃的性能的非烃取代基的烃基；本领域的技术人员将了解这样的基团(如羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、硫氧基，等等)；

(3)杂基，也就是，这种基团一方面在本发明范围内具有主导的烃的性能，而在由碳原子构成的环或链中还含有非碳原子。适宜的杂原子对本领域的普通技术人员来讲是显而易见的，如含有硫、氧、氮。这样的基团正如吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基，等等是含环基团的杂原子的代表。

典型地，在一个链或环中不多于两个，优选不多于1个的非烃取代基或非碳原子将存在于烃基中的每十个碳原子中。

通常烃基是纯烃并且实际上不含非烃基团、取代基或杂原子。

优选烃基R为基本饱和的基团。基本饱和意思是该基团对每十个碳—碳键含有不多于1个碳—碳不饱和键，而且是烯性不饱和键。通常，它们对每50个C—C键含有不多于1个碳—碳非芳香族不饱和键。在一个尤其优选的实施方案中，实际上烃基R不含有C—C不饱和键。应该理解的是在本发明范围内，芳香性不饱和一般并不被认为是烯属不饱合性。也就是芳香基不被认为是含有C—C不饱和键。

优选地，烃基R实际是脂族的，也就是对于R基中每10个碳原子，它们含有不多于1个非脂族(环烷族、环烯或芳族)基团。然而，通常R基对于每50个碳原子含有不多于1个这样的非脂族基团，并且在许多情况下，它们并不含这样的非脂族基；也就是说，典型的R基是纯脂族基。这些纯脂族R基团为烷基或烯基。

具体非限定的基本上饱和烃R基团的例子是：甲基、四亚丙基、壬基、三异丁基、油基、四十烷基、五十一烷基、大约35至大约70个碳原子的聚(乙烯/丙烯)基团的混合体，氧化或机械降解的约35至约70个碳原子的(乙烯/丙烯)基团的混合体、大约80至大约150个碳原子的聚(丙烯/1—己烯)基团的混合体、具有20至32个碳原子的聚异丁烯基团的混合体，以及具有平均50至75个碳原子的聚异丁烯基团的混合体。优选的烃基R的来源为通过在路易斯酸催化剂如三氯化铝或三氟化硼中存在下，由丁烯含量为35—75％(重量)和异丁烯含量为15—60％(重量)的C₄精炼料的聚合反应得到的聚丁烯。这些聚丁烯主要含(高于重复单元总数的80％)构形如下的异丁烯重复单元。

这些聚丁烯典型地是单烯烃。在一个实施方案中，单烯基是下式亚乙烯基，

不过，聚丁烯还可以含有其他烯烃构型。

在一个实施方案中，聚丁烯实际上是含有至少约50％的亚乙烯基，更优选的是至少约80％亚乙烯基的单烯基。

这样的聚丁烯在美国专利5,254,643中进行了描述，因此，该文献引用在此作为参考。

本发明的分子式(I)化合物中的烃基团R连接到芳基部分可通过本领域中技术人员所熟知的许多技术来完成。一个特别适宜的技术是Friedel—Crafts反应，其中一种烯烃(如，一种含有一种烯键的聚合物)，或卤化的或氢卤化的类似物，与一种酚在铬易斯酸催化剂的存在下反应。该反应进行的方法和条件是本领域技术人员所熟知的。另一种工艺包括强酸催化剂的使用。在这些催化剂中所含的是由Rhom和Haas公司提供的Amberlyst^R离子交换树脂，请见例如，在Kirk—Othemer Encyclopedia of ChemicalTechnology Third Edition，Vol.2，pages65—66.IntersciencePublishers，a division of John Wiley and Company，N.Y.的“Alkylation of Phenols”，美国专利4,379,065,4,663,063；和4,708,809，所有这些关于芳香族化合物的烷基化的相关问题引用在此作为参考。对于本领域的技术人员来说，将基于烃的R基团连接到Ar基团上的其它同样合适与便捷的技术是很容易找到的。Z基团

每个Z独立地表示OH、低级烷氧基、(OR⁵)_bOR⁶、或O^-，其中每个R⁵独立地为二价烃基、R⁶为H或烃基并且b为1到大约30的数。

下标C表示可能存在于每个Ar基上的取代基Z基团的数。至少将有一个Z基团取代基，也可以是多个取代基，这取决于下标m的数值。对于本发明的目的，C是1到大约3的数。在优选的实施方案中C为1。

如上所述和下面进一步的讨论，一个Z和一个A可以在一起构成下面的结构式

从上文人们将认识到，本发明使用的式(III)化合物中含有至少两个Z基团，并且可以含1个或多个如上文中定义过的R基团。上述的每个基团必须连接到碳原子上，该碳原子是Ar基中芳核的一部分。然而，如果在Ar基团中存在多于一个芳核时，它们不需要连接到同样的芳核上。

如上所述，每个Z基团可以独立地为上文定义过的OH，低级烷氧基、O^-或(OR⁵)_bOR⁶。在优选的实施方案中，每个Z都为OH。在另一个实施方案中，每个Z都可以是O^-。而在另一个优选的实施方案中，至少一个Z是OH和至少一个Z是O^-。另外至少一个Z可以是结构式为(OR⁵)_bOR⁶的基团或低级烷氧基。如上所述，每个R⁵独立地为一个二价烃基。优选地为一个芳族或脂族的二价烃基。最好选择，R⁵为一个含有C₂至约C₃₀，更好从C₂至约C₈，最好选C₂或C₃的亚烷基基团。R⁶优选为H或烷基，更好地选为H或低级烷基，也就是含C₁至约C₇的烷基。

下标b典型地为1到约30，优选地从1到约10，并且最好优选1或2到大约5的范围。基团R¹，R²和R³

R¹，R²和R³基团中的每一个独立地表示为H或烃基。在一个实施方案中，R¹、R²和R³各自独立地为H或具有C₁到约C₁₀₀的烃基，更常见的是从C₁到约C₂₄的烃基。在一项优选实施方案中，每个前述的基团独立地为氢或烷基或链烯基。在一优选实施方案中每个R¹、R²和R³独立地表示为H或低级烷基。在一个特别优选的实施方案中，每一个前述基团均是H。为达到本发明的目的，当在说明书和权利要求书中使用“低级”一词时，它所描述的烷基或链烯基是C₁到约C₇基团。基团R⁴

R⁴是端接在Ar基上的取代基。R⁴可以是H或上述定义过的作为Ar基上取代基的任意基团，只要求所述取代基是单价的。这样，R⁴可以是上述任意一种视需要而存在的取代基，也可以是R、Z或H。最常见的R⁴是H或烃基，优选H或低级烷基或低级链烯基、最好选择H。

下标Y表示为存在于(III)中的基团数。

y数至少是1，通常为1到约10范围内的数，更常见的是从1到约3并优选为1的数。

下标x表示如下基团的数。

为达到本发明的目的，x一般在0到约8之间。优选实施方案中，x为0、1或2。最好选择x＝0。基团A

分子式(III)的化合物含至少一个基团A。当y＝1时，化学式(III)的化合物含1个基团A。当y为大于1的数时，化学式(I)的化合物含多于1个的基团A。至少一个A独立地为酰胺或含酰胺的基团，一个下述分子式的基团

其中R⁵独立地为一个二价烃基，并且b为1到约30的数，酯基团、羧基、酰氨基、含咪唑啉的基团、含恶唑啉的基团或一个Z和A一起构成下述结构式的基团形成下述化学式的内酯基团。

优选地每个A独立地为酰胺或含酰胺基团或A和Z一起构成下述结构式的基团

以产生内酯基团(IV)。

应该了解，结构式III的化合物可以含有被讨论过的基团A的混合物。

在优选的实施方案中的A是酰胺或含酰胺的基团，最好羧酸基团或内酯构成不多于含羰基官能度总数的约50％。更优选地，有不多于约30％的未反应的羧酸基团或内酯，甚至更优选的，不多于约15％和甚至更好的选择，不多于约5％未反应的羧酸或内酯。当然，在其它优选的实施方案中，结构式(III)的化合物可含有基本上100％的内酯或羧酸基团。

在一个实施方案中，至少一个A是下述结构式的酰胺基团。

其中每个R⁸独立地为H、烷氧基烷基、羟基烷基或一个烃基。

一个特定的实施方案中，两个R⁸都是H。

在另一个特定的实施方案中，至少一个R⁸是烃基，优选为烷基，更优选为低级烷基并且另一个R⁸为H。尤其优选的是一个R⁸为甲基、乙基或丙基，另一个R⁸为H。

当用来叙述烃基如烷基、链烯基等时，“低级”一词的意思是含有7个或更少的碳原子。

在一实施方案中，至少一个A有下述通式其中每个Y为如下结构式的一个基团每个R⁵是一个二价烃基，并且每个R⁷为H，烷氧基烷基、羟基烷基、烃基、氨基烃基基团，或N—烷氧基烷基或羟基烷基取代的氨基烃基，B为酰胺基、含酰亚胺基团、含酰胺基团或酰氨基基团。下标a可以是0或1到约100范围的数。更典型地，当Y是下式的基团时，下标“a”表示从1到约10，更经常的从1到大约6。当Y是—R⁵O—时，下标a典型地表示从1到大约100，优选从10到约50。

优选地，每个R⁵为低级亚烷基如亚乙基、亚丙基或亚丁基。

基团B优选自如下式的酰氨基基团

当每个R⁷独立地表示H、烷氧基烷基、羟基烷基、烃基、氨基烃基或一个N—烷氧基烷基或N—羟基烷基取代的氨基烃基，T为烃基，如下式的基团(其中基团的每个组成部分如上面定义)或含酰亚氨的基团。

在另一实施方案中，至少一个A具有下式：其中每个Y为下式的一个基团每个R⁵独立地为二价烃基、每个R¹¹独立地表示H、烷氧基烷基、羟烷基或烃基，并且每个R⁷独立地表示H、烷氧基烷基、羟基烷基、烃基基团、氨基烃基，或一个N—烷氧基烷基或羟基烷基取代的氨烃基基团，a如上面所定义。

在特别优选的实施方案中，A为下式基团

其中R⁵为亚乙基、亚丙基、亚丁基基团，最优选为亚乙基，并且t为1到大约4的数。

在另一个实施方案中，至少一个A有下列分子式

其中每个Y为下式基团

每个R⁵独立地为一个二价烃基，每个R⁹独立地为H或烃基，每个R⁷为H、烷氧基烷基、羟基烷基、烃基、一个氨基烃基基团，或一个N—烷氧基烷基—或被羟基烷基取代的氨烃基基团，并且a为上文规定过的值。

在一个优选的实施方案中，至少一个、更优选地每一个分子式(I)中的Ar基有如下分子式

在另一优选实施方案中，至少一个Ar基是对应于下式的链接芳基其中该式中的每个元素在上文中被说明过。优选每个芳基独立地为一个苯环或一个萘环，最优选为苯环。

在一个特别优选的实施方案中，至少一个Ar基是苯环、低级亚烷基，最好是亚甲基桥连的苯环或萘环中的一种。

最优选地每个Ar基为苯环。

在一个特别优选的实施方案中，至少一个Z是—OH或(OR⁵)_bOR⁶，更优选为—OH。尤其优选的是每个Z为—OH。

在另一优选的实施方案中，每个Z是OH，m和c各自为1，x＝0，Ar基没有视需要而存在的取代基，并且R¹＝H。

在一个特别优选的实施方案中，每个Ar基为

R¹是H或含C₁到约C₂₀的烷基或链烯基，每个R为含有C₄到约C₃₀₀的烃基。优选R为烷基或基本地饱和的链烯基。

在这个特别优选的实施方案内，本发明的双冲程循环润滑油含如下分子式的化合物

其中R¹为H或含C₁到约C₂₀的烷基或链烯基，并且每个R独立地为一种含有C₄到约C₃₀₀的烃基，并且A为酰胺或一种含酰胺的基团。

就这个特别优选的实施方案而论，至少一个A优选地为下式基团

其中R⁵为亚乙基、亚丙基或亚丁基，t为1到大约4范围的数。

在另一个实施方案中，至少一个A为下式的酰胺基团

其中每个R⁸独立地为H或烃基。

在一个特定的实施方案中，两个R⁸都是H。

在另一个特定的实施方案中，至少一个R⁸为烃基，优选烷基，进一步优选低级烷烃，另一个R⁸为H。尤其优选其中一个R⁸为甲基、乙基或丙基，而另一个R⁸为H。

在前述的特别优选的实施方案中，本发明的双冲程循环润滑油也含有下式的化合物其中R¹是H或含C₁到约C₂₀烷基或链烯基，并且每个R独立地为含有C₄到约C₃₀₀的烃基，并且A’为OH或(OR⁵)_bOH，其中R⁵是低级亚烷基，b为0到30的数，并且B为OH或A’和B一起为—O—，这样就构成了内酯类化合物。

在本发明的双冲程循环润滑油组合物中，作为添加剂使用的产品可以由下述反应很容易制备出来

(a)至少一种下式的反应物

其中R为上述定义的烃基，m在0到大约6的范围，优选1到2，最好为1，Ar基为含C₅到约C₃₀的芳族基团，该碳原子上具有0—3个视情况而定选自上述基团的取代基，其中S为至少是1的整数，C在1到大约3的范围，其中s＋m＋c的总数不超过有可能被取代的Ar基的化合价数，并且Z如上所定义，以及

(b)一种下式的羧基反应物

R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰(XII)其中每个R¹、R²和R³独立地为H或一种烃基，R¹⁰为H或一种烷基，并且x为0到大约8的数，如有必要还有下面(c)参加反应，(c)氨或一种含有至少一个如下文详细描述的N—H基团的胺

以形成一种酰胺。

当R¹为H时，反应物(III)的醛基可被水合。如，水合乙醛酸很容易按下式的水合物作为商品得到

单水合的水合乙醛酸是优选反应物并且易于从市场上购得，如从Hoechst—Celanese，Aldrich Chemical和Chemic—Linz等公司购得。

在反应进行期间，最好除去水含水和由缩合反应产生的水。

在上面的分子式(XI)和(XII)中，值的范围和基团的描述以及显示的下标是与上文分子式(I)和(III)所描述的一样。当R¹⁰为一种烷基时，低级烷基是优选的，最优选的为乙基或甲基。

(XI)和(XII)的反应通常在强酸催化剂的存在下进行。特别有用的催化剂通过甲磺酸和对甲苯磺酸来说明，该反应的进行通常伴随着脱除水的步骤。

反应物(a)和(b)优选的摩尔比约为2∶1，然而，过量地使用任一种反应物都能得到有用的产物。比如，(a)∶(b)的摩尔比为1∶1，2∶1，1∶2，3∶1，等等，有用的产品可由此获得。分子式(XI)的反应物(a)的说明性实例包括羟基芳香族化合物如酚(在上述Ar的限定内可以是取代的，也可以是未取代的)、烷氧基化的酚(如通过酚类化合物与环氧化物的反应而制得的产物)以及芳香族羟基化合物。在上述所有情况下，连接Z基的芳香基可以是上面已详细叙述过的单环、稠环或链接芳基。

在制备式(I)的化合物时，使用的式(XI)化合物的说明性具体实例包括酚、萘酚、2，2’—二羟基联苯、4，4—二羟基联苯、3—羟基蒽、1，2，10—蒽三醇、间苯二酚、2—叔丁基酚、4—叔丁基酚、2—叔丁基烷基酚、2，6—二叔丁基酚、辛基酚、甲酚、四聚丙烯取代的酚、低聚丙烯(分子量300—800)取代的酚、被聚丁烯(数均分子量约1000)取代的酚、对应于上述举例说明的酚的取代萘酚、亚甲基双酚、二—(4—羟基苯基)—2，2—丙烷、和被烃取代的双酚，其中烃取代基是举例来说甲基、丁基、庚基、油基、聚丁烯基等等，上述任何一种基团的硫连接或多硫连接类似物，上述任何羟基芳香族化合物的烷氧基化的衍生物等等。优选的分子式(XI)的化合物是那些将导致优选的分子式(III)的化合物。尤其优选的是对烷基酚。

多烷基酚的制备方法是人们熟知的，并且一般地不是本发明的关键特性。用作说明的烷基酚和相关的芳族化合物及其制造方法在Davis等人的美国专利4,740,321中得到描述。由于其中包含有关的披露内容，因此该专利引入在此仅供参考。

分子式(XII)的羧基化合物(b)的非限定的实例包括二羟乙酸和其它ω—羰基链烷酸、链烷酮酸、如丙酮酸、乙酰丙酸、戊酮酸、丁酮酸和许多其它酸。领域专业人员将易于辨认适宜的用作制备给定中间体的反应物的式(XII)化合物。优选的分子式(XII)的化合物是那些将产生优选的分子式(III)的化合物。

美国专利2,933,520(Bader)和3,954,808(Elliott等)叙述了经过酚和酸的反应制备内酯或羧酸的方法。这些专利中的相关内容引用在此作为参考。

在必要时从上述的羟基芳族化合物与羧酸的反应中所获得的产物可以与氨或含至少一个N—H基团的胺反应。适宜的胺反应物将在下文叙述。

反应物的实例应被视为说明性的适宜的反应物，而不应该视其为包罗一切的。

由(a)和(b)的反应产生的化合物依赖于(a)的种类可以是一种羧酸或内酯。尤其，当(a)是一种高度位阻的羟基芳族化合物时，来自(a)和(b)的产物可占优势的是一种羧酸。如果2—和6—位被占据，羧酸则是唯一的产物。当羟基芳族反应物(a)有较小位阻时，就生成内酯。对位取代的酚通常导致内酯的形成。

通常，从(a)和(b)的反应所产生的产物是由内酯和羧酸两者组成的混合物，虽然内酯通常占据多数。

除了当产物为内酯时，上述Z可不存在外，(a)和(b)反应物的反应将生成含有基团Z的化合物，这一反应将引起人们的兴趣。胺反应物

如在本说明书中所定义，适宜的胺含有至少一个N—H基团并包括单胺或多胺。作为上述定义的多胺，是具有至少两个氮原子的胺。单胺一般含从C₁到约C₂₄，优选C₁到约C₁₂，并且更优选为C₁到约C₆，甚至更好选择为C₁到C₃。例如在本发明中适用的单胺包括伯胺，如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺和十二烷基胺。仲胺的例子包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、甲基丁胺、乙基己胺等等。叔单胺将不导致酰胺的形成。

在另一个实施方案中，单胺可以是羟胺。典型地，羟胺为伯或仲链烷醇胺或其混合物。作为上文被说明的叔单胺将不能反应形成酰胺；然而，叔链烷醇单胺有时能反应生成含酯的叔氨基团。它们趋向于抵抗与内酯中间体的反应。然而，当中间体含有羧酸基团时，与链烷醇胺的—OH基的反应可导致酯的形成。能够经过反应形成酰胺的链烷醇胺可由下式表示，如：H₂N—R′—OH，

其中每个R₄独立地为一种C₁到约C₂₂的烃基或C₂到约C₂₂的，优选C₁到约C₄的羟基烃基基团，并且R’为大约C₂到约C₁₈的、优选C₂到约C₄的二价烃基。在该式中—R’—OH基团表示羟基烃基基团。R’可以是一种无环的、脂环的或芳香族基团。典型地，R’是一种无环的直链的或支链的亚烷基基团，如亚乙基、1，2—亚丙基、1，2—亚丁基，1，2—亚十八烷基等等基团。当两个R⁴基团存在于相同的分子中时，它们可以通过直接碳—碳键或通过杂原子(如，氧、氮或硫)连接形成5—，6—，7—或8—元环的结构。这样杂环胺的例子包括N—(羟基低级烷基)—吗啉、一硫代吗啉、哌啶、恶唑烷、噻唑烷等等。然而典型地，每个R⁴独立地为一个甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。

羟胺还可以是N—(羟烃基)胺醚。这些是上述羟基胺的羟基多烃氧基类似物(这些类似物还包括被羟基取代的氧化亚烷基类似物)。这样的N—(羟基烃基)胺易于制备，如通过环氧化物与前述的胺的反应并可由下式表示H₂N—(R′O)_x—H，

和其中x为从大约2到大约15的数，并且R⁴和R’如上所述。R₄还可以是一种羟基多(烃基氧)基团。

其它适用的胺包括如下所示的醚胺

R₆OR¹NHR₇其中R₆为一种烃基，优选脂族基，更优选一种含有C₁到约C₂₄的烷基，R¹是二价烃基，优选一种含C₂到约C₁₈；更优选C₂到约C₄的亚烷基；并且R₇为H或烃基，优选H或脂族基，更优选H或烷基，更加优选H。当R₇不是H时，则优选含C₁到约C₂₄的烷基。特别优选的醚胺是那些由Sea Land Chemical Co公司制备和标有商品名为SURFAM^R的商品。

胺还可以是多胺。多胺可以是脂族的、脂环的、杂环的或芳族的。多胺的实例包括亚烷基多胺，含羟基的多胺、芳基多胺和杂环多胺。

亚烷基多胺由下式表示其中n有一个大约1到大约10的、优选大约2到大约7，更优选大约2到大约5之间的平均值，“亚烷基”从C₁到大约C₁₀，优选C₂到大约C₆，更优选为大约C₂到大约C₄。R₅独立地为氢或脂族基或羟基取代的高达大约C₃₀的脂族基。优选R₅为H或低级烷基，最好选为H。

亚烷基多胺包括亚甲基多胺、亚乙基多胺、亚丁基多胺、亚丙基多胺、亚戊基多胺等等。还可包括较高的同系物和有关的杂环胺如哌嗪和N—氨烷基取代的哌嗪。这种多胺的特定实例是乙二胺、三亚乙基四胺、三—(2—胺乙基)胺、亚丙基二胺、三亚甲基二胺、三亚丙基四胺、二甲基氨丙基胺、四亚乙基五胺、六亚乙基七胺、五亚乙基六胺等等。

特别优选的多胺是其中一种氨基有至少一个，优选2个氢；而第二个和再后面的氨基则基本上不含氢原子。所谓“基本上不含氢原子”意味着每10个第二个或再往后面的氨基含有不多于2个，优选不多于1个氢原子。这种多胺在第二个或再往后面的氨基上最好不含有氢原子。

说明性的有用的这种胺含有二烷基氨烷基胺、N—烃基取代的哌嗪等等。

由上面提到的两种或更多的亚烷基胺缩合而得到的高级同系物有类似两种或多种上述多胺混合物的用途。

如上所述的一些亚乙基多胺是优选的多胺。它们在KirkOthmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”，2d Edition，Vol.7，pages22—37，Interscience Publishers，New York(1965)的Ethylene Amine一节中进行了详述。这样的多胺通过二氯乙烷与氨反应或由亚乙基亚胺与一种例如水、氨等等的开环试剂反应很容易制备。这些反应导致含有如上述哌嗪之类的环状缩合产物的聚亚烷基多胺的复合混合物的生产。亚乙基多胺混合物是有用的。

其它一些种类的有用混合多胺是对上述混合多胺进行汽提时剩下的一些称作“多胺脚子”的残液。一般说来，它的特点是在低于约200℃下沸腾的物质含量低于2％，一般低于1％(重量)。从The Dow Chemical Company of Freeport，Texas名称为“E—100”这种亚乙基多胺残余物的一个典型样品的比重为1.0168(15.6℃)，其氮含量为33.15％(重量)，其粘度为121厘沲(40℃下)。气相色谱分析结果表明这一样品含约0.93％“轻馏分”(最优选二亚乙基三胺)、0.72％三亚乙基四胺、21.74％四亚乙基五胺和76.61％(重量)以上的五亚乙基六胺。这些亚烷基多胺残留物包括环状缩合产物如哌嗪和二亚乙基三胺、三亚乙基四胺之类的高级类似物等等。

另一种有用的多胺是由至少一种羟基化合物与至少一种含至少一种伯或仲氨基的多胺反应物反应所得到的缩合产物。该羟基化合物优选为多元醇和胺。优选羟基化合物为多羟基胺。多羟基胺包括任何一种与C₂到大约C₂₀，优选C₂到大约C₄烯化氧(如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等等)反应的单胺。多羟基胺的实例包括三—(羟基丙基)胺、三—(羟基甲基)氨甲烷、2—氨基—2—甲基—1，3—丙二醇、N，N，N’，N’—四(2—羟基丙基)亚乙基二胺以及N，N，N’，N’—四(2—羟基乙基)亚乙基二胺。

与多元醇或胺反应生成缩合产物或缩胺的多胺反应物已在上文叙述。优选的多胺反应物包括三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)和如上所述的“胺脚料”的多胺混合物。

多胺反应物与羟基化合物的缩合反应通常在大约60℃到大约265℃，在酸催化剂存在下进行。

胺缩合物及其制造方法在Steckel的US5,053,152中已叙述，其所披露的缩合物及其制造方法引用在此仅供参考。

在另一实施方案中，多胺是含羟基的多胺。也可使用羟基单胺的含羟基的多胺类似物特别是烷氧基化的亚烷基多胺。这样的多胺可通过上述的亚烷基胺与一种或多种上述烯化氧反应所制备。也可使用类似的烯化氧与链烷醇胺反应产物，如由上述伯、仲或叔链烷醇胺与环氧乙烷、环氧丙烷或较高级的环氧化物以1.1—1.2的摩尔比反应制备的产物。进行这种反应的反应物比例及温度对本领域专业人员是公知的。

烷氧基化的亚烷基多胺的特定实例包括N—(2—羟基乙基)亚乙基二胺、N，N—二—(2—羟基乙基)—亚乙基二胺、1—(2—羟基乙基)哌嗪、单—(羟基丙基)取代的四亚乙基五胺、N—(3—羟基丁基)—四亚甲基二胺等等。由上面说明的含羟基多胺通过氨基或通过羟基的缩合反应获得的高级类似物有同样用途。由通过氨基团的缩合伴随氨的移出产生高级胺，同时由通过羟基的缩合反应伴随水的移出产生含醚键的产物。两种或多种上述任何一种多胺的混合物也是有用的。

在另一个实施方案中，多胺可以是杂环多胺。杂环多胺包括氮丙啶、氮杂环丁烷、氮杂环戊烷、四氢和二氢吡啶、吡咯、吲哚、哌啶、咪唑、二氢和四氢咪唑、哌嗪、异吲哚、嘌呤、N—氨烷基吗啉、N—氨烷基硫代吗啉、N—氨烷基哌嗪、N，N’—二氨烷基哌嗪、吖庚因、吖辛因、吖壬因、吖癸因和以上每一种的四氢、二氢和全氢化衍生物以及二种或多种这些杂环胺的混合物。优选的杂环胺为在杂环上仅含氮或氮与氧和/或硫的饱和的5—和6—元杂环胺，尤其是哌啶、哌嗪、硫代吗啉、吗啉、吡咯烷等等。哌啶、氨烷基取代的哌啶、哌嗪、氨烷基取代的哌嗪、吗啉、氨烷基取代的吗啉、吡咯烷和氨烷基取代的吡咯烷是特别优选的。通常氨烷基取代基在形成杂环部分的氮原子上被取代。这种杂环胺的特定实例包括N—氨丙基吗啉、N—氨乙基哌嗪和N，N’—二氨乙基哌嗪。羟基烷基取代的杂环多胺也是有用的。实例包括N—羟基乙基哌嗪等等。

在另一个实施方案中，胺是多亚烷基取代的胺。这些多亚烷基取代的胺是本领域专业人员所熟知的。它们披露在美国专利3,275,554；3,438,757；3,454,555；3,565,804；3,755,433；和3,822,289中。因此，这些专利由于涉及多亚烷基取代的胺及其制造方法被引用在此仅供参考。

典型地，多亚烷基取代的胺由卤代的，优选氯代的烯烃和烯烃聚合物(聚亚烷基)与胺(单或多胺)反应所制备。该胺可以是上述的任何一种胺。这些化合物的实例包括多(亚丙基)胺；N，N—二甲基—N—多(亚乙基/亚丙基)胺、(50∶50单体的摩尔比)；多亚丁基胺；N，N—二(羟基乙基)—N—多亚丁基胺；N—(2—羟基丙基)—N—多亚丁基胺；N—多亚丁基苯胺；N—多亚丁基吗啉；N—聚(丁烯)二亚乙基二胺；N—聚(丙烯)三亚甲基二胺；N—聚(丁烯)二亚乙基三胺；N’，N’—聚(丁烯)—四亚乙基五胺；N，N—二甲基—N’—聚丙烯—1，3—亚丙基二胺等等。

聚亚烷基取代的胺以含有至少约8个碳子，优选至少约30，更优选至少约35以上至约300碳原子，优选200，更优选100为特点。在实施方案中，聚亚烷基取代的胺是以至少约500的n值(数均分子量)为特征。一般地，聚亚烷基取代的胺以n值为约500到约5000，优选约800到约2500为特征。在另一实施方案中，n值在约500到约1200或1300之间。

制造聚亚烷基取代胺的聚亚烷基包括2到约16个碳原子，通常2到约6个，优选2到约4个，更优选4个碳原子的可聚烯烃单体的均聚物和共聚体。该烯烃可以是单烯烃如乙烯、丙烯、1—丁烯、异丁烯和1—辛烯；或多烯基单体，优选二烯基单体，如1，3—丁二烯和异戊烯。优选的聚合物是均聚物。优选的均聚物的一个实例为聚丁烯、优选地约50％的聚丁烯是由异丁烯衍生的。聚亚烷基是由传统方法制备的。

通过氨或胺与内酯的反应，打开内酯键，形成酰胺或以与羧酸基团的直接反应生成酰胺。利用足够的氨或胺反应物使所有的羧酸或内酯基本上全部转变为酰胺是优选方法；然而，至少50％、更优选地75％的内酯或羧酸转化为酰胺通常是可被接受的。优选至少90％，更优选99—100％的内酯或羧酸转化成酰胺。

由内酯或羧酸与胺制备本发明酰胺的反应在约25℃到约230℃，优选60℃—150℃，更优选100°—110℃的温度范围内进行。对与氨的反应，优选最高约70℃。在一定条件下，可形成咪唑啉或恶唑啉。它们常常通过首先制备酰胺然后在高温下继续反应生成咪唑啉或恶唑啉而获得。

咪唑啉的形成不是与每种胺都有关；该胺必须具有下述基本结构式：

H₂NCRCR—NH—R^f

同样地，当胺是一种β—羟基乙胺，如HOCRCR—NH₂时，可能生成恶唑啉。

在上式中，每一个R^f独立地为H，烷氧基烷基、羟基烷基、烃基、氨基烃基或N—烷氧基烷基或羟基烷基取代的氨基烃基。

因此，如果不希望咪唑啉或恶唑啉的形成，它们可以通过使用不提供咪唑啉或恶唑啉形成机会的胺反应物来避免，如果使用的胺可导致恶唑啉、咪唑啉的形成，一旦形成，可通过在尽可能低的温度下进行反应以可接受的速度和数量来制备酰胺，或避免含酰胺产物的延长加热使其生成达到最少量。在反应中红外分析和水移出检测是测定反应的性质和程度的简便方法。

当氨作为反应物(C)使用时，优选基本上无水的，如含少于大约5％的水、更优选少于2％(重量)的水。尤其优选含少于0.1％水的氨反应物。

下列特定的说明性实施例描述了本发明的组合物中适用式(III)的化合物的制备方法。在下列实施例中，与在权利要求书和本申请的说明书中一样，除非另有说明，份数是重量份数，温度是摄氏度以及压力是大气压力。压力的数值以毫米汞柱和千帕(KPa)表示。在几个实施例中，液体数量以体积份数给出，在这些实施例中重量份数与体积份数两者之间的关系与克和毫升的关系一样。

所述的反应物和反应物与条件的组合中的任何一个的改变对于本领域专业人员都将是显而易见的。实施例1部分A：一种混合物通过下述方法制备：将2300份由三氟化硼—酚催化的酚的烷基化制备的聚丁烯取代的酚，其中聚丁烯具有数均分子量约1000(气相渗透压法—VPO)，151.1份50％的含水二羟基乙酸(Hoechst Celanese)和1.15份70％的甲磺酸水溶液在一个装有一个搅拌器、温度计插口、液面下气体入口管和一个迪安—斯达克分水器与一个脱水回流冷凝器的反应器中混合。该混合物在氮流动下，加热到125℃，水在迪安—斯达克分水器中在125—130℃下收集1.5小时，0.5小时内温度升至158℃，并保持2.5小时，水在迪安—斯达克分水器中不断聚集。共收集103份(体积)水。

将814.3份的芳烃溶剂(HI—SOL10，由Ashland ChemicalCompany生产)加到上述的混合物中，同时反应混合物在0.25小时内从158℃冷却到121℃，继续在1.75小时内冷却到44℃。部分B：将105.2份的二亚乙基三胺(Aldrich生产)加到被冷却的溶液中，并伴随着8分钟从44℃到55℃的放热反应。反应混合物在0.5小时内加热到115℃，并恒温1小时。在这一点上红外分析显示在1785厘米^-1处，没有留下内酯羰基，并在1643厘米^-1处有一酰胺羰基出现。

反应物在110—115℃，在不低于100毫米汞柱压力(13.3KPa)下，借助硅藻土助滤剂进行真空过滤。通过分析，滤液中含有1.31％氮，具有32.5的中和值(碱值)。凝胶渗透色谱法显示2495的最高分子量(77.5％)。实施例2部分A：将5498份含1.51％OH的类似于在实施例1中所述的聚丁烯取代的酚361份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich)和3.7份对甲苯磺酸一水合物(由Eastman生产)加入如实施例1—A所装备的反应器中。物料在氮气中加热到150℃，并在150—160℃保持7小时，在迪安—斯达克分水器中收集245份的水(体积)。反应产物在140—150℃下使用硅藻土助滤剂被过滤。凝胶渗透色谱法(GPC)显示100％集中在分子量3022处。部分B：将1200份的上述反应产物和54份二亚乙基三胺(由Union Carbide公司生产出售)加到另一个如上装置的反应器中。物料在氮中加热到110℃并在110—120℃恒温8小时，在迪安—斯达克分水器中收集附加馏出物。该物料被冷却，在此时加入413份甲苯。产物在120毫米汞柱(16KPa)下使用一种硅藻土助滤剂进行真空过滤。实施例3部分A：一种羧基化合物如此制备：2215份的在实施例2中所述的聚丁烯取代的酚和137份50％二羟乙酸水溶液(由Aldrich生产并出售)在1.5份对甲苯磺酸存在下，在145—150℃反应10小时，并在迪安—斯达克分水器中收集91份水。该产物的皂化值(KOH)为25.3。部分B：将1145份上述反应产物和36.5份每个分子中有3—约10个氮原子，氮含量约35％的商品混合亚乙基多胺加到一个反应器中。该物料在氮存在下加热到155℃并在155—160℃恒温8小时，在迪安—斯达克分水器中收集3.3份水。添加495份二甲苯并且该溶液使用一种硅藻土助滤剂真空过滤。通过分析，滤液中含0.77％氮，中合值(碱(直)为11.9。该溶液的凝胶渗透色谱法显示有67.6％分子量为3209的聚合物而32.4％为二甲苯溶剂。实施例4

使用1050份的聚丁烯取代的酚和二羟乙酸的反应产物，20.9份的胺混合物和356份二甲苯重复实施例3—B的方法。通过分析，二甲苯溶液含有0.52％的氮和具有6.1的中和值(碱值)。凝胶渗透色谱法显示73.3％分子量为3256的聚合物，26.7％是甲苯溶剂。实施例5部分A：将如实施例2所述的2401份聚丁烯取代的酚，157.8份二羟乙酸和1.2份70％的甲磺酸水溶液加到一个反应器中。在3小时内将该物料在氮气下加热到155℃并在155—160℃恒温3小时，收集102份总量的水，随后添加实施例1所述的857份的芳烃溶剂。部分B：在27℃下一次添加由Union Carbide生产的名为HPA—X的其中每个伯胺有118.8当量重的亚乙基多胺脚料，在5分钟内放热升到39℃。该反应物在1小时内加热到115℃并在115—120℃恒温4小时。该物料使用一种硅藻土助滤剂在110—120℃、压力不大于100毫米汞柱(13.3KPa)下过滤。实施例6部分A：使用如实施例2所术的2222份的聚丁烯取代的酚和146份50％的二羟乙酸水溶液，1.5份对甲苯磺酸一水合物和600份二甲苯(体积)重复实施例5—A的方法。该物料在氮存在下在回流(170℃最高温度)下加热7小时，在迪安—斯达克分水器中收集103份水。部分B：在25℃，添加208.5份在实施例5中所述的胺，其每个氮的当量为40.5。随后在最高温度170℃下回流6小时，同时收集16份水，该物料在170℃下真空汽提3小时，添加1666份矿物油稀释剂，并且该油溶液采用一种硅藻土助滤剂在140—150℃被过滤。经分析，该油溶液含1.61％的氮。中和值(碱值)为39.6。实施例7部分A：遵循上述各实施例的一般方法，3105份的聚丁烯取代的酚和204份50％的二羟乙酸水溶液(由Aldrich公司生产出售)在2.1份对甲苯磺酸一水合物(由Eastman生产出售)的存在下，在氮中在150—160℃反应10小时，收集总量131份的水。该物料使用一种硅藻土助滤剂进行过滤。

部分B：将368份上述反应产物和16.4份的N，N—二甲基—1，3—丙二胺(由Eastman生产出售)加到另一个反应器中，然后在125—130℃下加热7小时。红外分析显示在加热一段时间后，没有内酯残留物。将128份甲苯添加到反应产物中，该溶液在95—100℃下充分地搅拌并被收集。经分析，该溶液中有0.87％的氮。实施例8

将308份实施例7的聚丁烯取代的苯酚—二羟乙酸反应产物和9.82份的三亚乙基四胺加到一个反应器中。该物料在氮中被加热到120—130℃，历时7小时，此时，经红外分析，没有残留内酯羰基。添加二甲苯(106份)并且该物料在90—100℃下被缓慢搅拌并收集。经分析，二甲苯溶液中含0.86％的氮。实施例9A部分：将如实施例2所述的1350份的聚丁烯取代的酚和89份50％的二羟乙酸水溶液，0.9份的对甲苯磺酸一水合物(由Eastman生产出售)和400份体积的二甲苯加到装备如实施例1所述的反应器中，随后在氮中在回流(最高温度170℃)下加热5小时，同时在迪安—斯达克分水器中收集63份水。B部分：冷却反应混合物，添加125.4份四亚乙基五胺并且该物料再次在回流下加热(最高温度170℃)6小时，在迪安—斯达克分水器中收集12份水。通过在150℃30毫米汞柱(4KPa)下汽提4小时除去溶剂，随后添加1002份矿物油稀释剂，并在120—130℃下使用一种硅藻土助滤剂进行过滤。经分析，滤液含1.67％氮。实施例10

将350份实施例2所述的聚丁烯取代酚和二羟基乙酸的反应产物，23份三羟甲基氨基甲烷(Kodak)和200份体积的二甲苯加到一个反应器中。该物料在氮存在下加热10小时到140—150℃，同时在迪安—斯达克分水器中收集0.5份水。在30毫米汞柱(4KPa)真空汽提3小时到150℃脱除二甲苯，加入158份矿物油稀释剂并且该油溶液在130—140℃下采用一种硅藻土助滤剂进行过滤。经分析，滤液含0.4％的氮。实施例11A部分：基本上仿照上述各实施例的方法，如实施例2所述的3210份聚丁烯取代的酚和211份50％的二羟乙酸水溶液在165—170℃及2.2份对甲苯磺酸一水合物存在下进行反应，同时移出148份水。该物料皂化值为24.4。B部分：将450份的上述反应产物，和118份当量约600的聚烷氧基烷基伯胺(由Texao Chemical Co.生产出售，Jeffamine M—600)加到另一反应器中。在氮存在下，在125—135℃进行加热7小时，红外分析显示没有内酯残留。产物用189.3份二甲苯稀释并在120℃和压力不小于100毫米汞柱(13.3KPa)，使用一种硅藻土助滤剂过滤。经分析，滤液含0.41％的氮。施例12

反应器内装有350份实施例7所述的聚丁烯取代酚与二羟基乙酸的反应产物，19.7份的N—(2—氨乙基哌嗪(由unionCarbide公司生产出售)和158.4份矿物油。物料在氮存在下，在140—150℃下反应10小时，此外红外显示无内酯残留。在125℃用硅藻土助滤剂过滤。经分析，产品含1.36％氮。实施例13A部分：装备如实施例1—A所述的反应器内有2070份经酸催化烷基化的酚与C_24-28a—烯烃混合物制备的C_24-28烷基取代的酚，316份50％的二羟乙酸水溶液(由Aldrich生产出售)，4份对甲苯磺酸(Eastman生产出售)和700份(体积)二甲苯，在氮存在下，在160—170℃时加热7小时，在30毫米汞柱(4KPa)的压力下汽提4小时到140℃脱出217份水。剩余物料在130—140℃使用硅藻土助滤剂被过滤。B部分：用400份的上述产品和48.9份氨乙基哌嗪(由UnionCarbide生产出售)装入另一反应器。该物料在氮存在下在125—130℃加热6小时，此时红外分析显示无剩余内酯。产品在125—130℃下使用一种硅藻土助滤剂被过滤。通过分析，滤液含有3.41％氮并且红外显示酰胺羰基的吸收带。实施例14A部分：用2849份在三氟化硼醚催化剂存在下，由酚与分子量约400的聚丙烯的烷基化制备的聚丙烯取代的酚，415份50％的二羟乙酸水溶液(由Aldrich生产出售的)，和4份对甲苯磺酸一水合物(由Eastman生产出售)装入一个反应器。反应物在3小时内加热到155℃并在155—160℃继续加热4小时，在此期间收集278份水。获得的产品皂化值为54.7。B部分：在另一个反应器中装有600份上述产品和73.3份N—氨乙基哌嗪(union Carbide出售)。该物料在氮存在下，在110—120℃被加热3小时，加热后红外分析显示无内酯残留。该物料用224.3份二甲苯稀释，然后，在110—120℃，压力不低于100毫米汞柱(13.3PKa)并使用一种硅藻土助滤剂进行真空过滤。经分析，滤液中含2.67％的氮。实施例15A部分：一个反应器中装有1976份在磺化聚苯乙烯催化剂(Amberlyst15，Rohm & Haas Co.)存在下经酚与四聚丙烯进行烷基化制备的四聚丙烯取代的酚，558份50％的二羟乙酸水溶液(由Aldrich生产出售的)和3份对甲苯磺酸一水合物。该物料在氮存在下在160—170℃加热8小时，同时收集375份水。该物料使用硅藻土助滤剂被过滤。B部分：将300份上述产品和68.9份N—氨基乙基哌嗪(由Union Carbide生产出售)加到另一个反应器中。该物料在氮环境在125—130℃下，反应6小时，反应后红外显示在1790厘米^-1处没有内酯羰基残留物。添加甲苯稀释剂，通过在100—110℃加热2小时得到溶液，并且收集该料物。经分析，该溶液含有4.43％的氮。实施例16A部分：将5250份通过在三氟化硼催化剂存在下，使酚与含有平均分子量约840(Amoco Chemicals)的聚丙烯进行烷基化而制备的聚丙烯烷基化的酚，377份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产)和2.9份70％甲磺酸水溶液装到装置如实施例1—A所述的反应器中。该物料在氮存在下，在3小时内通过加热到160℃进行反应并在此温度下保持延续3小时，同时收集240份水。B部分：将2531份上述产物，156份N—氨基乙基哌嗪(UnionCarbide生产出售)和896份实施例1所述的芳烃溶剂加到另一反应器中。该物料在氮存在下，在120—125℃反应3小时，此时红外分析显示无内酯羰基残留物。该物料使用一种硅藻土助滤剂在110—115℃并且压力不低于100毫米汞柱(13.3KPa)下进行过滤。通过分析，过滤液含1.48％氮。实施例17

将300份实施例2所述聚异丁烯取代的酚—二羟乙酸反应产物，13.6份的氨基乙基乙醇胺和70份(体积)甲苯加到如实施例1—B所述的反应器中。该物料在氮存在下加热到115℃并在115—125℃下保持4小时，同时在迪安—斯达克分水器中收集水。物料在冷却后，在25毫米汞柱压力(3.3KPa)下在3小时内真空汽提到100℃。103.3份二甲苯被加到残余物中，被完全地混合并且该产物在120毫米汞柱压力(16KPa)下，使用一种硅藻土助滤剂进行真空过滤。实施例18

一个反应器装有350份实施例15的聚丙烯取代的酚—二羟乙酸的反应产物和75.3份三羟基甲基氨甲烷，该物料被加热到135℃并在135—140℃下保持10小时。添加二甲苯并将该物料在110℃下搅拌2小时，随后，在约100℃下使用一种硅藻土助滤剂进行过滤。经分析，滤液含1.27％的氮。实施例19A部分：将3371份以OH百分比为基准计的当量为1126的聚丁烯取代的酚，221.3份50％的二羟乙酸水溶液和1.7份70％的甲烷磺酸水溶液装到如实施例1—A所述的反应器中。该物料加热到115—120℃时开始有水蒸馏，该物料被加热到160℃并在该温度下保持2.5小时，同时收集总量148份的水。该物料使用一种硅藻土助滤剂被过滤并被收集。B部分：用425份上述产物，26.7份N—氨基丙基吗啉和150.6份芳烃溶剂装入另一反应器。随后在氮气中被加热至125℃。该物料在氮存在下在115—120℃加热3小时，此后红外分析显示无内酯羰基残留物。使用一种硅藻土助滤剂在115—120℃下过滤该产物。经分析，滤液含0.83％氮和红外光谱显示酰胺羰基。实施例20

用350份实施例13所述的烷基化的酚—二羟乙酸的反应产物和33.8份N，N—二甲基—1，3—丙烷二胺(由Eastman生产出售)装入一个反应器。在氮气中在125—135℃加热7小时；在这一点上红外分析显示没有未反应的内酯残留物。该物料使用硅藻土助滤剂在125—135℃被过滤。经分析，该滤液含2.08％氮。实施例21A部分：用1552份如实施例1所述的聚丁烯取代的酚，1338份实施例13所述的C_24-28酚，306份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)，3份对甲苯磺酸一水合物(Eastman生产出售)和600份(体积)二甲苯溶剂装入一反应器。该物料在氮存在下加热回流并在回流(最高温度180℃)下保持12小时，同时在迪安—斯达克分水器中收集213份水。该物料3小时内真空汽提到150℃和30毫米汞柱压力并在140—150℃下使用硅藻土助滤剂过滤。B部分：用400份上述产物和31份N，N—二甲基—1，3—丙烷二胺(Eastman生产出售)装入另一个反应器，随后在氮存在下在约125—130℃下加热7小时。该产物使用硅藻土助滤剂在125℃下被过滤。经分析，滤渣含1.62％氮并且红外显示有酰胺羰基而没有内酯羰基。实施例22

用750份实施例21所述的烷基化酚—二羟基乙酸反应产物和41.6份三亚乙基四胺装入一个反应器，随后在氮存在下在130—135℃下加热8小时。在这点上红外光谱显示没有内酯残留物。该物料使用硅藻土助滤剂在135—140℃下被过滤。经分析，滤液含1.83％氮。实施例23A部分：用3000份实施例13所述的C_24-28烷基化酚，457份50％二羟乙酸水溶液(Hoechst Celanese生产出售)和4.2份70％甲烷磺酸水溶液装入一个反应器，随后在氮存在下0.5小时内加热到125℃。该物料在125—130℃下加热2小时，在迪安—斯达克分水器中收集水。0.3小时内温度升高到150℃并在此温度下保持3小时；收集总量302份的水。反应冷却到120—125℃并使用硅藻土助滤剂过滤。B部分：用406份上述反应产物加入另一反应器。在60℃氮存在下，0.2小时内添加229.3份聚氧乙烯—氧化丙烯—二胺(Jeffamine ED600，Texaco Chemicals生产)，同时温度由于放热而升至65℃。0.5小时内反应温度升到150℃并在此温度下保持3小时。该物料使用硅藻土助滤剂被过滤。红外分析显示存在酰胺，但没有内酯。经分析，产物含1.52％氮。实施例24A部分：将1942.8份实施例13所述的C_24-28烷基化酚，1048份实施例18所述的四丙烯取代的酚，592份如实施例23所述的50％二羟乙酸水溶液和5.5份70％甲烷磺酸水溶液加入到一个反应器中。该物料在氮存在下0.5小时内加热到125℃并在该温度下保持2小时。使用迪安—斯达克分水器收集水。0.5小时内温度升到151℃并在此温度下保持3小时，同时在迪安—斯达克分水器中再一次收集到水。该物料被冷却到125℃并使用硅藻土助滤剂过滤。滤渣皂化值为74.9。经分析，滤渣含2.17％OH。B部分：将393份上述反应产物加到另一反应器中，然后在氮气层存在下加热到60℃。0.2小时内添加285份实施例23所述的胺，同时温度因放热而升到71℃。0.5小时内将温度升到150℃并在此温度下保持3小时。经分析，产品含1.86％氮。红外分析显示存在着酰胺羰基。实施例25A部分：将1360份壬基酚，457份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)和1.8份70％的甲烷磺酸水溶液装入一个反应器中。该物料在氮存在下加热回流(120℃)到最高温度155℃，历时7小时，在迪安—斯达克分水器中收集水。B部分：将220份上述反应产品，46.9份N，N—二甲基—1，3—丙烷二胺(Eastman生产出售)和114.4份芳烃溶剂加到另一个反应器中。该物料在氮存在下在110—120℃加热4小时，而后红外光谱显示没有内酯。该物料使用硅藻土助滤剂在100—110℃压力不低于100毫米汞柱(13.3KPa)下过滤。经分析，滤液含3.33％氮。实施例26

用220份实施例25所述的壬基酚—二羟基乙酸反应产物，59.4份N—氨基乙基哌嗪(Union Carbide生产出售)和93.1份芳烃溶剂加到一个反应器中。该物料在氮存在下在100—110℃加热4小时，而后红外分析显示无内酯残留物。使用硅藻土助滤剂在100℃压力不低于100毫米汞柱(13.3KPa)下将该物料过滤。经分析，滤液含5.18％氮。实施例27

用3005份实施例14所述的聚丙烯取代的酚，439份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)和4.2份对甲苯磺酸一水合物(Eastman生产出售)装入一个反应器。该物料4小时内采用搅拌方式并在表面下部吹氮气的条件下加热至170℃，同时在170℃保温3小时，脱除总量98份的水。该物料使用硅藻土助滤剂进行热过滤。B部分：用450份上述反应产物和66.6份氨基胍碳酸氢盐(Aldrich生产出售)加入到另一反应器中，随后在氮存在下加热至150℃。该物料在150—160℃保持10小时，同时在迪安—斯达克分水器中收集10份水。添加162份二甲苯，将该物搅拌0.5小时并使用硅藻土助滤剂在110—120℃，压力不小于100毫米汞柱(13.3KPa)下进行真空过滤。经分析，滤液含3.89％氮。实施例28—34A及B部分：基本上根据实施例1的方法来制备反应产物，只是用等当量(基于分子量)的列于下表I中的烷基化羟基芳香化合物来代替聚丁烯取代的酚

                              表I

实施例		Mol.Wt.1
			28293031323334	2，2′-二聚(异丁烯)基4，4′-二羟基联苯8-羟基-聚(丙烯)基-1-氧杂萘4-聚(异丁烯)基-1-萘酚2-聚(丙烯/丁烯)基-4，4′-异亚丙基-双酚4-四丙烯基-2-羟基蒽4-十八烷基-1，3-二羟基苯4-聚(异丁烯)-3-羟基吡啶	250090017003200----1300

1.由气相渗透压测定法测得数均分子量

2.在取代基中丙烯对丁烯—1的摩尔比为2∶3。实施例35A和B部分：除聚丁烯的平均分子量约为1400外，其它重复实施例3的过程。实施例36A和B部分：重复实施例9的方法，使用取代的酚(具有1.88％的—OH含量，由在99℃下粘度为1306SUS(赛波特通用(粘度计)(流出)秒数)并且含氯量为4.7％的聚氯异丁烯与1700份苯酚反应而制得)。实施例37A和B部分：重复实施例15的方法，通过1000份如实施例15所述的丙烯四聚物取代的酚与175份二氯化硫反应制备的并用400份矿物油稀释的的等量摩尔数的硫化的烷基化的酚替换丙烯四聚物取代的酚。实施例38A和B部分：重复实施例37的方法，用类似的硫化的酚代替硫化的酚，这种类似的硫化酚是通过1000份的丙烯四聚物取代的酚与319份的二氯化硫反应制备的。实施例39A和B部分：重复实施例1的方法，用以—COOH为基准等量的丙酮酸代替二羟乙酸。实施例40A和B部分：重复实施例6的方法，用以—COOH为基准等量的乙酰丙酸代替二羟乙酸。实施例41—43A和B部分：重复实施例3的方法，使用表II中给出的链烷酮酸。

表II

实施例    酸41    丙酮酸42    丁酮酸43    戊酮酸

实施例44A和B部分：重复实施例4的方法，以—COOH为基准等量的ω—羰基戊酸代替二羟乙酸。实施例45—48A和B部分：重复实施例1—4的方法，用丙烯四聚物取代的邻苯二酚代替烷基化的酚。实施例49

将1650份实施例16所述的反应产物加到一个反应器中。该物料在氮存在下加热至130—135℃，在3小时内将34.8份环氧丙烷添加到上述物料中。该物料在135℃加热2小时，并在140℃下加热1小时，随后，在100—110℃压力不低于100毫米汞柱(13.3PKa)下，使用硅藻土助滤剂进行真空过滤。经分析，滤液含1.41％氮。实施例50

用220份实施例25的壬基酚—二羟乙酸反应产物，59.4份的N—氨基乙基哌嗪(Union Carbide生产出售)和131.3份芳烃溶剂装入一个反应器中。该物料在氮存在下，在110—120℃加热1小时，温度升至125℃，并且在125—130℃下3小时内添加28份环氧丙烷。该物料在135—140℃加热2小时，冷却到110℃并且在100—110℃压力不低于100毫米汞柱(13.3KPa)下使用硅藻土助滤剂进行真空过滤。实施例51

用600份实施例2的反应产物装入一反应器，该物料在氮存在下被加热到120℃。在120—130℃下在4小时内添加24份环氧丙烷，随后在120—130℃再加热3小时。实施例52

用800份来自实施例9的反应产物装入一个反应器。该物料在氮存在下加热到125℃。随后，在125—130℃，在6小时内添加23.7份环氧丙烷。使用一个干冰冷凝器。该反应混合物被加热到130℃并在130—135℃再保持6小时。采用硅藻土在130—135℃过滤该物料。经分析，物料含有1.60％的氮。实施例53

按照与实施例51所述基本相同的方法，将600份实施例2的反应产物与12份环氧丙烷反应。实施例54A部分：将7000份如实施例1所述的聚丁烯取代的酚，460份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)和4.8份对甲苯磺酸一水合物(Eastman生产出售)装入一个反应器。该物料在氮存在下在155—160℃加热6小时，在迪安—斯达克分水器中收集315份水。该物料有29.6的皂化值和凝胶渗透色谱法显示3019的分子量。B部分：用778份上述反应产物和43.9份的氨基乙基哌嗪(Union Carbide生产出售)装入另一反应器。该物料在氮存在下，在110—115℃加热3小时。添加280.5份二甲苯并且该物料被加热到130℃，随后，在130—135℃下在3小时内添加21.7份环氧丙烷。反应物在135—140℃下再加热4小时，而后使用硅藻土助滤剂在110—120℃和压力不小于100毫米汞柱(13.3KPa)下真空过滤。红外分析显示无内酯羰基存在。经分析，滤液中含1.29％氮。实施例55A部分：用5640份如实施例1所述的聚丁烯取代的酚，371份50％二羟乙酸水溶液(Hoechst Cdanese生产出售)和2.83份70％的甲烷磺酸水溶液装入一个反应器。该物料在2.5小时内加热到155℃，并在155—160℃保持3小时，在迪安—斯达克分水器中收集250份水。B部分：添加2068份二甲苯到产物中，并且反应被冷却到85℃，随后加入323份N—氨基乙基哌嗪(Union Carbide生产出售)，这伴随着轻度的放热反应。该物料1.5小时内被加热到150℃，并在150—155℃再保持1小时，又收集到7克水馏出物。该物料被冷却到130℃并在3小时内添加158份环氧丙烷，该物料被加热，随后真空过滤。经分析，滤液含1.30％氮。实施例56

用400份实施例13的烷基化的酚—二羟乙酸的反应产物和39.1份的二亚乙基三胺装入一个反应器。该物料在氮存在下在120—125℃加热7小时，同时在迪安—斯达克分水器中收集水馏出物。在氮存在下，在120—130℃4小时内添加环氧丙烷。在120—130℃下再继续加热3小时。使用硅藻土助滤剂在120—130℃将该物料过滤。实施例57

用1309份如实施例14所述的酚—二羟乙酸的反应产物，170份N—氨基乙基哌嗪(Union Carbide生产出售)和520份二甲苯装入一个反应器。反应物在氮存在下在两小时内加热到150℃并在此温度下保持1小时，在分水器中获得1份水。在120—130℃3.5小时内将85.7份环氧丙烷添加到该产物中，随后在125—130℃加热3小时。该物料使用硅藻土助滤剂在110—115℃压力不小于100毫米汞柱(13.3KPa)被真空过滤。实施例58

重复实施例1的方法，只是将聚丁烯取代的酚—二羟乙酸反应产物的芳烃溶剂溶液加到二亚乙基三胺中。实施例59

用269份实施例11A部分的酚—二羟乙酸反应产物，16.9份的氨基丙基吗啉和95.5份的二甲苯装入一个反应器中。4小时内在氮存在下加热到145℃。热溶液在130℃下使用硅藻土助滤剂被真空过滤。经分析，滤液含0.79％氮。实施例60A部分：用1481份实施例15的丙烯四聚物取代的酚，418份50％的二羟乙酸水溶液和2.2份70％甲烷磺酸装入一个反应器。在氮气存在下加热6小时，同时除去293份水馏出物。在140—150℃下使用硅藻土助滤剂进行热过滤。B部分：用225份A部分的产物和158份矿物油装入到另一个反应器中。在氮存在下，加热到60℃并在0.5小时内添加31份甲胺(40％水溶液)，并在60℃下保持1小时，热回流约100℃，在约100℃下保持4小时。在30毫米汞柱下汽提到120℃。通过硅藻土助滤剂过滤产生的滤液，经分析含1.1％的氮。实施例61

用3005份由聚丙烯与酚在80℃于4％(重量)三氟化硼存在下反应制备的丙烯四聚物取代的酚，439份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)和4.2份对甲苯磺酸一水合物(Eastman生产出售)装入一个反应器。该物料在氮气存在下7小时内加热到170℃，除去298份水馏出物。采用硅藻土助滤剂过滤该物料。滤液皂化值为46.3。实施例62

用6000份如实施例15A部分所述的丙烯四聚物取代的酚，2升甲苯，1695份50％的二羟乙酸水溶液(Aldrich生产出售)和9.44份对甲苯磺酸一水合物装入一个反应器。该物料在回流(最高137℃)，氮存在下加热6.5小时，同时移出1170份水馏分。该反应产物5小时内被汽提到160℃，30毫米汞柱。将5482份矿物油搅拌着倒入残余物中。该油溶液使用硅藻土助滤剂被过滤。滤液有56.9的皂化值。实施例63A部分：用1002份2，4—二—叔丁基酚，360份二羟乙酸，400毫升甲苯和2份对甲苯磺酸一水合物装入一个反应器。在回流状态及氮存在下加热12小时，同时收集250份水馏出物。4小时内140℃和5毫米汞柱下汽提，随后在130—140℃使用硅藻土助滤剂进行过滤。皂化值＝121。B部分：将93.3份N—牛脂丙烷二胺(Duomeen T—ARZO生产出售)和101份二甲苯添加到150份A部分的滤液中。加热回流，12小时内移出3.4份总量的水馏出物。使用硅藻土助滤剂在约120毫米汞柱下过滤二甲苯溶液。经分析，所得到的25％二甲苯溶液含2.44％氮。实施例64A部分：用3537份实施例15A部分中所述的丙烯四聚物取代的酚，999份50％二羟乙酸水溶液和3.8份70％甲烷磺酸装入一个反应器中。在氮气存在下在2小时内该物料被加热到160℃，然后在160℃保持3.4小时，同时收集697毫升水馏出物。该物料用2710份矿物油稀释，冷却到80℃，然后采用Whatman GF/D微纤维状的玻璃滤布过滤。B部分：将538.2份A部分的滤液加到另一反应器中，然后加热到45℃，通入30毫升/小时氮和6克/小时氨的混合物直到加入48克氨为止。开始加氨后，0.5小时内温度升至68℃。5小时后红外光谱显示在1786厘米^-1峰值降低并且在1655厘米^-1处出现峰值，大部分反应在45℃进行。升至60℃，0.5小时后峰值在1786厘米^-1处开始发展。终止加热并过滤。经分析滤液含1.96％氮。实施例65A部分

用2210份实施例1的聚丁烯取代酚，135份50％的二羟乙酸水溶液和1.4份对甲苯磺酸装入一个反应器。在氮存在下在140—150℃加热12小时，移出91份水馏出物。添加1000份矿物油，然后在130—140℃使用硅藻土助滤剂过滤。皂化值＝18.6。B—1部分

用1250份A部分的油溶液和22.7份四亚乙基五胺装入一反应器。在氮存在下在155—160℃加热16小时，产生1.7毫升水馏出物。在145—150℃下使用硅藻土助滤剂过滤。经分析滤液含0.63％氮。B—2部分

重复B—1部分的方法，使用34份四亚乙基五胺并移出3.0毫升水馏出物。经分析，滤液含0.89％氮。实施例66

用700份基本上根据实施例2—A的方法制备的聚丁烯取代的酚—二羟乙酸反应产物，473份矿物油，和23.7份甲胺40％水溶液在42℃下装入一个反应器。该物料在80℃加热3小时，在20毫米汞柱下3小时汽提到95℃并使用硅藻土助滤剂过滤。经分析，滤液含0.41％氮。实施例67A部分

基本上按照实施例15—A的方法使邻—叔丁基酚与二羟乙酸反应。B部分

在氮存在下，通过二甲苯共沸物干燥A部分的产物，随后汽提至160℃/18毫米汞柱。

用236份Jeffamine M—600和110份烃溶剂填充另一个反应器并在氮存在下在120℃干燥1小时。在100℃下，将干燥的Jeffamine溶液添加到A部分的干燥产物中，温度降到90℃并且该混合物在90—70℃下搅拌1.5小时。实施例68

按照实施例64B的步骤，采用488份(类似于实施例25的反应产物)80％壬基酚—二羟乙酸反应产物的油溶液和75份氨。经分析，产物含1.78％氮。实施例69

基本上按照实施例68的步骤，获得二壬基酚衍生物(35％油，％N，分析值＝0.39)实施例70

除产物含40％矿物油稀释剂外重复实施例60A的方法。

除化学式III的羧基化合物外，本发明的二冲程循环润滑组合物中也可以采用其它添加剂。

视具体需要而定有时加入其它已知添加剂是有用的，其中包括，但不限于产灰或无灰型的分散剂和洗涤剂、抗氧剂、抗磨添加剂、极压剂、乳化剂、破乳剂、金属钝化剂、抑泡剂、摩擦改性剂、防锈剂、缓蚀剂、粘度改进剂、倾点下降剂、染料、润滑剂、以及手感改进溶剂(可以包括烷烃和/或芳烃)。这些视情况而定的添加剂根据最终产品目的应用可以以各种含量存在，但也可以不存在于其中。

含灰份的洗涤剂是众所周知的中性的或碱性牛顿或非牛顿型、碱金属、碱土金属和过滤金属与一个或多个烃基磺酸、羧酸、磷酸、单硫代和/或二硫代磷酸、酚或硫偶合的酚及次磷酸和硫代次磷酸的碱性盐。普遍使用的金属是钠、钾、钙、镁、锂、铜等等。钠和钙是最常用的。

中性盐含有基本上等量的金属和酸。这里使用的碱性盐表示一词涉及那些含有的金属超过为中和酸性基质所正常要求数量的那些组合物。这样的碱性化合物常常涉及高碱性、超碱性物质。

由酚类化合物与化学式R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰的羧酸反应物(如Adams等人的美国专利5,281,346所述)，烷基酚(如美国专利4,708,809和4,740,321所述)和脂肪族咪唑啉反应所得到的羧酸组合物的金属盐，尤其是碱金属盐，更特别地是其钠盐是用于双冲程循环用途的公知的添加剂，它可视情况而定用于本发明的组合物中。

分散剂包括，而不限定于酰基化的含氮的分散剂(这包括烃基取代的琥珀酰亚胺和琥珀酰胺)；羧酸酯(这包括聚烯烃取代的琥珀酸聚酯)，曼尼奇分散剂(包括来自单胺、多胺和链烷醇胺)、氨基酚分散剂、氨基氨基甲酸酯分散性，咪唑啉和在烷基基团中含有至少10个碳原子的烷基酚及其混合物以及既作为分散剂又作为粘度改进剂的物质。含氮的羧酸分散剂是通过烃基羧酸酰化剂(通常是烃基取代的琥珀酸酐)与一种胺(通常为多胺)反应来制备的。酯分散剂是通过多羟基化合物与烃基羧酸酰化剂反应制备的。该酯分散剂可用胺进一步处理。曼尼奇分散剂由羟基芳族化合物与胺和醛反应制备的。上面列举的分散剂可用一些试剂如脲、硫脲、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酐、腈、环氧化物、硼化合物、磷化合物等等进行后处理。这些分散剂一般涉及无灰份分散剂，即使它们可以含如硼或磷这样的元素，在分解时将剩下非金属残渣。

极压剂和缓蚀剂和氧化抑制剂包括氯化化合物、硫化化合物、含磷化合物(包括但不仅限于磷硫化烃和磷酯)、含金属化合物以及含硼化合物。

氯化化合物的例子有，氯化的脂肪烃如氯化石蜡。

硫化物的实例是有机硫化物和聚硫化物如苄基二硫化物、二(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯。

磷硫化烃包括硫化磷与松节油或油酸甲酯反应的产物。

磷酸酯包括亚磷酸、磷酸的二烃酯和三烃酯，它们的金属盐和铵盐。

亚磷酸(酯)盐可由下式表示：

(R₅O)₃P其中每个R₅表示氢或基于烃基的基团，只要至少一个R₅为一基于烃基的基团。

磷酸酯包括通式如下的磷酸一烃基二烃基和三烃基酯

(R₅O)₃P实例包括磷酸一烷基、二烷基和三烷基酯、一芳基、二芳基和三芳基酯及混合的烷基和芳基酯。

含金属化合物包括金属硫代氨基甲酸盐、如二辛基二硫代氨基甲酸锌盐，和庚基苯基二硫代氨基甲酸钡盐和钼化合物。

含硼化合物包括硼酸酯和含硼氮化合物如由硼酸与一种伯或仲烷基胺反应而制备的化合物。

金属钝化剂包括芳基胺、三唑、噻二唑等等。

粘度改进剂包括，但不限于聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、链烯基芳基共轭二烯共聚物、聚烯烃和多官能的粘度改进剂。

倾点降低剂是一种特别有用的添加剂，经常包括在本文所述的润滑油中。请见例如由C.V.Smalheer and R，Kennedy Smith(Lesius—Hiles Company Publishers，Cleveland，Ohio，1967)所著的“Lubricant Additives”的第8页。

润滑剂包括合成聚合物(如：具有数均分子量在约750到约15,000范围内的聚异丁烯，此范围是通过汽相渗透压测定法或凝胶渗透色谱法测定的)，多元醇醚(如：聚(环氧乙烷—环氧丙烷醚)及酯油。天然的油馏分如光亮油(从石油中制造常用的润滑油时生成的相对粘的产物)也可用于此目的。当用于二冲程油中时其用量占组合物总重量的约3％—约20％。

稀释剂包括象石油烃(如，干洗溶剂汽油、煤油等等)这样的物料。当使用时，其典型用量为约5％—约25％(重量)，但有时采用比这更大的数量。

用于减小或防止稳定泡沫形成的防沫剂包括聚硅氧烷或有机聚合物。其实例和另外的防沫组合物见由Henry T kerner所著的“Foam Control Agents”，(Noyes Data Corporation，1976)版第125—162页。

这些以及其它添加剂在美国专利4,582,618(第14列第52行到第17列第16行)中有详细的叙述。在此，可用于本发明组合物的其它添加剂被引用在此仅供参考。

各种组分可以任何适宜的方式调合在一起，然后，例如与一种稀释剂调合形成如下所述的浓缩物或与下述的润滑油调合。此外各组分可分别与这样的稀释剂或润滑油调合，对于调合各组分的调合技术不是至关重要的并且根据使用物料的特性可采用任何标准技术，一般情况下，调合可在室温下完成；然而通过加热组分可促进调合。

如前面所指出的，本发明的组合物适用作二冲程循环引擎润滑油的添加剂。它们可用于含有不同润滑粘度油的各种润滑基础油中，这包括天然润滑油、合成润滑油及它们的混合物。

天然油包括动物油、植物油、矿物润滑油、溶剂和酸处理过的矿物油以及从煤块或页岩中取得的油。合成润滑油包括烃油、卤代烃油、氧代亚烷基聚合物、羧酸酯以及多羟基化合物、聚羧酸和醇的酯、含磷酸的酯、聚合的四氢氟喃、硅油及其混合物。

有润滑粘度油的特例在美国专利4,326,972和欧洲专利公开107,282中有所叙述，其中涉及润滑油的内容引用在此仅供参考。润滑基础油的简单描述在一篇D.V.Brock的“Lubricant BaseOil”中，文章载于Lubrication Engineering，Volume43，pages184—185，March，1987，这篇文章涉及到润滑油的内容引用在此仅供参考。出现在美国专利4,582,618(第2列，第37行到第3列，第63行，)中有关有润滑粘度油的内容引用在此仅供参考。

本发明的添加剂和各组分可直接添加到润滑油中。然而，最好用一种实际上惰性的，一般是有机液体稀释剂如矿物油、石脑油、甲苯或二甲苯将它们稀释形成一种添加剂浓缩液。这些浓缩液通常含约10—约90％(重量)的本发明组合物所采用的各种组分，此外还可含有另外一种或多种本领域所熟知的其它上述添加剂。该浓缩液的其余部分一般是实际上惰性的通常呈液体的稀释剂。

如本领域技术人员所熟知的，双循环引擎润滑油经常直接添加到燃料中形成润滑油和燃料的调合物，然后将其引入发动机汽缸。这样的润滑油燃料调合油是在本发明的范围内的。这种润滑油—燃料调合油一般包括较多数量的燃料和较少数量的润滑油，对于每1份润滑油更常见的含有至少约10，优选约15，更优选约20到约100，更优选为约50份燃料。

用于双冲程循环引擎的燃料是本领域专业人员所熟知的，并且经常含有较大部分的一般为液体的燃料，如，烃质石油馏出物燃料(如，由ASTM标准D—439—89和D—4814—91所定义的发动机汽油)。含非烃质材料如醇、醚、有机硝基化合物等等，(如，甲醇、乙醇、乙醚、甲基乙基醚、硝基甲烷)的燃料也是在本发明范围内的，作为从植物或矿物原料如谷物、苜蓿、页岩和煤中得到的液体燃料也是如此。燃料的混合物如汽油和醇(如甲醇或乙醇)的混合物属于适用的燃料。

燃料的混合物的例子是汽油和乙醇、柴油机燃料和醚、汽油和硝基甲烷等的组合形式。尤其优选的是ASTM沸点为60℃(10％蒸馏点)至约205℃(90％蒸馏点)的汽油。

天然气和丙烷也是作为双冲程循环引擎的适用燃料。

双冲程循环燃料混合物可以含有其它本领域熟知的其它添加剂。这些可以包括醚(如乙基—叔丁基醚、甲基—叔丁基醚等等)、醇(如乙醇和甲醇)、铅清除剂(如卤代烷如，二氯乙烷和二溴乙烷)、染料、十六烷值增进剂、抗氧剂(如2，6—二叔丁基—4—甲基酚)、锈抑制剂、(如烷基化琥珀酸和酐)、抑菌剂、胶质抑制剂、金属钝化剂、破乳剂、上部汽缸润滑剂、防冻剂等等。本发明对无铅的和含铅的燃料一样适用。

本发明双冲程循环发动机润滑油在下述实例中得到说明。除非另有说明，所有份数和百分比都是按重量计的，各组分的数量是在无稀释剂的基础上给出。上述各实施例的各组分数量是作为制备给出的，而不是对油含量的调整。

                                                   实施例

实施例产物	A	B	C	D	E
						62	4
61		2
						66			8		4
1-A				4

列于该表的每种润滑油组合物含3％的聚异丁烯(Mn＝1000)，0.15％的如美国专利4,753,745中所述的亚甲基偶联的烷基化萘，15％的烃溶剂(干洗溶剂汽油如ASTM D—484—52所定义)，表中给出每个组分的数量和矿物油基料量使总量足以达到100％(重量)。实施例

实施例产物	F	G	H	I	J	K
							10		6
12			6
							65-B2				6
1-A					3.6
							62						6
65-B1	6

该表中每一种润滑油组合物含有0.04％的聚(丙氧基—乙氧基)醇，0.15％的如美国专利4,753,745中所述的亚甲基偶联的烷基化萘，0.25％碱式磺酸钙，0.035％的高碱碳酸化的磺酸钙，15％的烃溶剂(干洗溶剂汽油如ASTM—D—484—52所定义)，表中给出的每个组分的数量和矿物油基料量使总量足以达到100％(重量)。

                                      实施例

	L	M	N	O
					实施例62的产物	7	3	10	8
聚丁烯(Mn1000)取代的丁二酐与亚乙基多胺的反应产物	2
					来自异硬酯酸和多胺的咪唑啉	1			2
聚丁烯(Mn＝1000)取代的氨基酚		7

表中每一种润滑油组合物含0.04％的聚(丙氧基—乙氧基)醇、0.15％的如美国专利4,753,745所述亚甲基偶联的烷基化萘，所示数量的实施例62的产物，以及表中所示的附加组份，15％干洗溶剂汽油和矿物油基料，使总量足以达到100％。

                        实施例

组分	P	Q	R	S	T	U
							实施例66的产物	2	2	4			2
1-A的产物				4
							实施例62的产物					4
硫化的C12取代的酚	1.2					1.2
							亚甲基偶联的酚钙	0.16
碱性磺酸钙		0.25
							聚丁烯(Mn＝1000)取代的丁二酐-亚乙基多胺反应产物		1.14

列于表中的每一种润滑油组合物含有3％的聚异丁烯(Mn＝1000)，0.15％的如美国专利4,753,745所示的亚甲基偶联的烷氧化萘，15％干洗溶剂汽油，0.66％基本上呈中性烷基水杨酸钠，如其示的一种或多种组份以及矿物油基料，它使总量足以达到100％(重量)。

             实施例

组分	V	W	X	Y
					实施例66的产物	4	4	4	4
聚丁烯取代的丁二酐—亚乙基多胺反应产物
					聚丁烯(Mn＝1000)酚二羟乙酸反应产物的钠盐			0.9	1.5
烷基水杨酸钠			0.44	0.44
					四聚丙烯酚—二羟乙酸反应产物的钠盐			0.6

列于该表中的每一种润滑油组合物含3％的聚丁烯(Mn＝100)，0.15％如美国专利4,753,745所述的亚甲基偶联的烷基化萘，15％的干洗溶剂汽油，其中所示的一种或多种附加的组份以及矿物油基料，使总量足以达到100％。实施例AG

实施例U的润滑油还含有0.25％的碱式磺酸钙。实施例AH

实施例Q的润滑油还含有2％的实施例62的产物。实施例AI

实施例A的润滑油还含有0.44％的中性水杨酸钠和0.9％的Mn＝1000的聚异丁烯酚与二羟基乙酸反应产物的钠盐。实施例AJ

实施例A的润滑油还含有1.5％的聚丁烯(Mn—1000)酚与二羟乙酸的反应产物的钠盐。实施例AK

实施例D的润滑油还含有1.5％的聚丁烯(Mn—1000)酚与二羟乙酸的反应产物的钠盐。

如上所述，本发明还涉及对二冲程循环引擎进行润滑的方法。在一实施方案中，本发明二冲程循环引擎的润滑油添加到一种燃料中并且使用这种作为操作燃料的润滑油—燃料调合油来操作发动机。

对于许多种发动机，尤其较大的发动机，该燃料和润滑油被分别地供给发动机。该润滑油可在燃料引入燃料室前提供到位于汽化器前或后的燃料引入系统，至少一些润滑油和燃料在这些条件下发生混合。

另一实施方案中，本发明的润滑油与燃料分别地提供到操作引擎中。这一过程可通过将润滑油注入到曲轴箱来实现，然后，一部分润滑油引入到燃料室中。一般地燃料直接引入燃烧室。

在这两种情况下，润滑油在燃烧中被消耗，并且都是在与每次加入燃料时提供新鲜润滑油。

用来评价二循环引擎润滑油的活塞裙漆膜和活塞环粘滞性能的一项试验是West Bend10小时沉积试验。该试验引擎是以汽油为燃料的、单汽缸、134厘米³气冷式的双循环引擎，该引擎使用此试验润滑油在燃料∶油为50∶1，在5000转/分，4.7马力情况下操作10小时。对活塞裙漆膜、活塞环粘滞和活塞顶内表面沉积进行数字化评价。

West—Bend试验用来论证上述几种双冲程循环润滑油的性能，等级“10”表明完全清洁。

                     实施例

                                活塞顶内

润滑剂    活塞漆    表面沉积    环粘滞

Z          9.05       9.1        9.5

AD         8.7        9.3        9

AA         8.2        9.3        8.8

上述试验中评估的本发明的润滑油组合物提供一般与市售的双循环润滑剂类似的特性，并且经常超过这些市售油的性能。

虽然本发明已经通过优选实施方案进行了说明，但应理解，通过阅读说明书对本发明的各种修改，对本领域的专业人员来说是显而易见的。因此，应该理解，由于它们落入附带的权利要求书要求保护的范围，所以在此所披露的本发明也包括了这些改进。

                                  表F

                             矿物基础油＋实施例

组分	Z	AA	AB	AC	AD	AE	AF
								聚丁烯(Mn—1000)	3	3	23	23	3	3	3
亚甲基偶联的烷基化萘	0.15	0.15	0.2	0.2	0.15	0.15	0.15
								实施例62的产物			3			5.7	5.7
实施例64的产物	6			3
								实施例60的产物					6
实施例70的产物		6
								聚丁烯(Mn1000)取代的酚			4	4
四聚丙烯酚—二羟乙酸的反应产物的钠盐			0.84	0.84
								烃溶剂			22	22		22	22
烷基化二苯胺	0.25	0.25			0.25	0.4
								聚丁烯(Mn—1000)取代的丁二酐—多胺反应产物	3.6	3.6			3.6	3	6
煤油	20	20			20
								脂肪咪唑啉	2	2			2	3	3

Claims (23)

1.含有一种较大数量的有润滑粘性的油和一种较少数量的至少一种羧基组合物的二冲程循环引擎润滑油组合物，该羧基组合物通过几种物质的反应而制备：

(a)至少一种如下式的反应物其中R为烃基，m从0到约6，Ar表示含C₅到大约C₃₀的芳基它含有视情况而定从0到3个选自聚烷氧基烷基、低级烷氧基、硝基的基团或两个或多个上述基团的组合形式，其中S是至少为1的数，每个Z独立地表示OH或(OR⁵)_bOH，其中R⁵独立地表示二价烃基以及b为1个从1到大约30的数值，C为1个从1到大约3的数值，其中s＋m＋c的和不超过可能取代的Ar基化合价数，以及

(b)如下式的羧基反应物R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰其中每个R¹，R²和R³独立地表示为H或烃基，R¹⁰为H或烷基并且X是从0到大约8的数；并且依情况而定有下面的(c)参加反应，

(c)含有至少1个NH基的氨或胺。

2.含有较大数量有润滑粘度的油和较小数量的至少一种通式如下的羧基组合物的二冲程循环引擎润滑油组合物其中每个Ar独立地为一种含有C₅至约C₃₀的芳基，具有从约0到3个视情况而定选自胺基、羟基或烷基聚氧烷基、硝基、氨烷基、羧基等基团的取代基或者两种或多种提到的取代基的组合形式，每个R独立地表示烃基，R¹为H或一个烃基，R⁴选自H、烃基、一种视情况而定在Ar上的取代基团，或低级烷氧基，每个m独立地为0或从1到大约6的整数，x为从0到大约8，每个Z独立地为OH、低级烷氧基或(OR⁵)_bOR⁶，其中每个R⁵独立地表示为一个二价烃基，R⁶为H或烃基，并且b为从1到大约30的数，c为从1到约3的数，y为从1到大约10的数，其中m＋c的和不超过可供取代的相应的Ar的化合价数，并且A独立地为选自酰胺、或含酰胺的基团、羧基、如下式的基团的羧基

其中每个R⁵独立地表示一个二价烃基，b为从1到大约30的数，一种含咪唑啉基团、恶唑啉基团、酯基、酰氨基，或一个Z和一个A被放在一起组成

以生成下式内酯基团或这些基团的混合物。

3.根据权利要求2的润滑油，其中至少一个A和1个Z一起形成基团 形成下式的内酯基团

4.按照权利要求1—3任何一种润滑油，它具有至少一个含有4—约750个碳原子的R。

5.按照权利要求1—3任何一种润滑油，其中每个m为1或2，并且每个R为一个含C₃₀到约C₁₀₀的烷基或链烯基，该R由均聚和共聚C_2-10烯烃衍生。

6.按照权利要求4的一种润滑油，其中R含有从C₇到大约C₂₈。

7.按照权利要求1—3的任何一种润滑油，其中至少一个Ar是对应于下式的链合芳基

ar—(L—ar)_w—其中每个ar为一C₅到约C₁₂的单环或稠环芳核，w为从1到约6的整数，每个L独立地选自C—C单键(它联接ar核)、醚键、硫醚键、聚硫醚键、亚磺酰键、磺酰键、低级亚烷基键、低级亚烷基醚键、低级亚烷基硫醚键和/或聚硫醚键、氨键和下式所示的键以及这些键的混合物

其中每个R¹、R²和R³独立地为H、烷基或链烯基，每个G独立地为酰胺或含酰胺的基团、羧基基团、酯基团、含恶唑啉基团或含咪唑啉基团，x为从0到大约8的整数。

8.按照权利要求1—3的任何一项的润滑油，其中至少一个Ar是苯核、低级亚烷基桥连的苯核或萘核中的一员。

9.根据权利要求1—3的任何一种润滑油，其中R¹、R²和R³独立地表示氢或低级烷基或链烯基。

10.按照权利要求1—2的任何一种润滑油，其中至少一个Z是—OH。

11.按照权利要求1—3的任何一种润滑油，其中m为2，并且每个Ar含一个叔丁基取代基和一个含大约C₄至大约C₁₀₀的烷基或链烯基取代基。

12.按照权利要求1的润滑油，其中胺(c)是一亚烷基多胺，它选自二亚乙基三胺、亚乙基多胺脚料、N—氨丙基吗啉和二甲基氨丙基胺或是选自甲基胺、乙基胺和丙胺的单胺。

13.按照权利要求2的润滑油，其中至少一个A是酰胺或含酰胺基团，该基团选自通式如下的一组

其中每个Y是下式基团

每个R⁵是一个二价烃基，每个R⁷是H、烷氧基烷基、羟烷基、烃基、氨基烃基或N—烷氧基烷基或羟烷基取代的氨烃基，并且B为一个酰胺基团、含酰亚胺的基团、酰基氨基或含酰胺基团，以及a为0或从1到约100的数；其中每个Y是下式基团

每个R⁵独立地为一个二价烃基，每个R¹¹独立地为H、烷氧基烷基、羟烷基或烃基，每个R⁷为H、烷氧基烷基、羟烷基、烃基、氨基烃基或一个N—烷氧基烷基或羟烷基取代的氨基烃基，并且a为0或从1到约100的数；

其中每个R⁸独立地为H、烷氧基烷基、羟烷基或烃基；以及

其中每个Y为下式基团

每个R⁵独立地为一个二价烃基，每个R⁹独立地为H或烃基以及R⁷为H、烷氧基烷基、羟烷基、烃基，氨基烃基、或一个N—烷氧基烷基取代或羟烷基取代的氨基烃基，a是一个0到大约6的数。

14.按照权利要求13的润滑油，其中基团B选自下式的酰氨基基团其中每个R⁷独立地为H、烷氧基烷基、羟烷基、烃基、氨基烃基或N—烷氧基烷基或N—羟烷基取代的氨烃基，T为烃基、下式基团或含酰亚胺的基团其中式(VII)的每个元素在权利要求1中被定义。

15.按照权利要求1—4的任何一种润滑油，它进一步含有至少一种辅助分散剂，它选自曼尼奇分散剂、酰基化氮分散剂、氨基酚分散剂、酯分散剂、氨基氨基甲酸酯分散剂、胺分散剂、烷基中含有至少C₁₀的烷基酚和咪唑啉；该润滑剂还含有一种辅助洗涤剂，它选自由碱金属和碱土金属的高碱性磺酸、羧酸和酚组成的盐。

16.一种含有较大量的至少一种有润滑粘度的油和至少一种下式化合物的二冲程循环引擎润滑油，其中R¹是H或含C₁到大约C₂₀的烷基或链烯基并且每个R独立地为含C₄到C₃₀₀的烃基，以及A’是OH或(OR⁵)_bOH，其中R⁵是低级亚烷基，b为从0到约30的数，B是OH，或A’和B一起为—O—，使该化合物成为一种内酯。

17.用于双冲程循环引擎的润滑油燃料调合油，它包括较大量的一般是液体的燃料和较少量的权利要求1—16的任何一种润滑油。

18.按照权利要求17的调合油，其中该燃料包括至少一种由汽油和醇组成的燃料。

19.按照权利要求17的调合油，其中有润滑粘度的油包括至少一种矿物油、合成油和植物油。

20.二冲程循环内燃机的操作方法，包括用按照权利要求17的调合油作为发动机的燃料。

21.二冲程循环内燃机的操作方法，它包括通过将根据权利要求1—3的任何一项的润滑油加入燃料引进系统来润滑上述引擎。

22.用于制备二冲程循环引擎润滑油的添加剂浓缩物，其中含有从约20％到约90％(重量)的基本上惰性稀释剂和从约10％到约80％(重量)反应制备的至少一种羧基组合物，该羧基组合物通过如下物质的反应制备

(a)至少一种下式的反应物其中R是一个烃基，m从0到约6的数，Ar是一种含有C₅到约C₃₀的芳基和具有从0到3个视情况而定选自下面的取代基；聚烷氧基烷基、低级烷氧基、硝基、或同时具有两种或多种上述取代基，其中S是1个至少为1的数，每个Z独立地为OH或(OR⁴)_bOH，其中R⁴独立地为一个二价烃基以及b为从1到约30的数，C为1到约3的数，其中s＋m＋c之和不超过可供发生取代的Ar化合价数，

(b)下式的羧基反应物

R¹CO(CR²R³)_xCOOR¹⁰其中每个R¹、R²和R³独立地为H或烃基，R¹⁰为H或烷基及x为0到大约8范围的数；以及视情况而定地还有下面(c)参与反应：

(c)具有至少一个N—H基团的氨或胺。

23.用于制备二冲程循环引擎润滑油的添加剂浓缩物，它包括约20％到约90％(重量)基本上惰性稀释剂和约10％到约80％(重量)至少一种通式如下的羧基组合物其中每个Ar独立地为一具有从C₅到约C₃₀的芳基，并具有从0到3种视情况而定选自下列基团的取代基：氨基、羟基或烷基聚氧烷基、硝基、氨基烷基、羧基，或同时具有上述取代基的两种或多种，每个R独立地为烃基，R¹为H或一种烃基，R⁴选自H、烃基、视情况而定在Ar上取代的基团之一或低级烷氧基，每个m为独立地0或从1到约6的数，x从0到大约8并且每个Z独立地为OH、低级烷氧基或(OR⁵)_bOR⁶，其中每个R⁵独立地为一个二价烃基，R⁶为H或烃基，以及b为从1到约30的数，C为从1到约3范围的数，Y是一个从1到约10的数，并且其中m＋c之和超过可被取代的Ar相应的化合价数，并且每个A独立地为一个酰胺或一个含酰胺基团、羧基、下式基团或它们的混合物

其中每个R⁵独立地为一个二价烃基并且b为从1到大约30的数，含咪唑啉基团、恶唑啉基团、酯基、酰基氨基或一个Z和一个A放在一起，构成下式基团

形成下式内酯基团