CN111655471B - 发泡聚乙烯膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多层膜或多层片，包含层(A)和层(B)；其中所述层(A)是非发泡的并且包含至少一种具有905至935kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯；和其中所述层(B)是发泡的，并且其中发泡的所述层(B)包含至少45重量％的具有905至945kg/m3的密度的至少一种多峰聚乙烯和任选的10至50重量％的低密度聚乙烯(LDPE)。

Description

发泡聚乙烯膜
技术领域
本发明涉及发泡聚乙烯膜或发泡聚乙烯片或包含该发泡聚乙烯膜或发泡聚乙烯片的制品。特别地，本发明涉及包含非发泡层和发泡层的多层膜，该非发泡层包含多峰LLDPE，该发泡层包含至少一种多峰聚乙烯(任选地与低密度聚乙烯(LDPE)组合)。该层组合的使用导致具有所需性能(特别是在光散射方面)的发泡膜，因此应用在农业中。
背景技术
发泡是一种已知的技术，其最先以模制成型来实现，其中物体的厚度足够高以允许发泡发生。发泡是聚合物制造商感兴趣的可选方案，因为发泡制品能够减少成本、减轻重量、提高绝缘性、缩短注塑周期和其他优点。
聚乙烯泡沫可以通过将熔融聚乙烯连同发泡剂一起挤出而制备。发泡剂可以是气体或在给定温度下分解并释放气体的产品。在足够高的温度和压力下，发泡剂将在熔融聚合物中溶解并分散。在模头的出口处，当压力下降时，气体在聚合物中的不相容性将生成被称为泡孔(cell，或称为微孔)的气泡。随着聚合物冷却至其固相，泡孔的生长被限制。
在发泡期间，泡孔产生并生长至由推进剂的压力与聚合物的含熔体强度的平衡所确定的尺寸，由此形成蜂窝状聚合物结构。
而且，发泡已被用于制造聚烯烃膜。这可以减小膜的密度并因此对于给定包装方案可以使用较少的塑料。然而，相比于模制成型，发泡在膜制备情形中更具挑战性，因为没有用来容纳挤出的熔体并确保平滑表面的模具。尽管聚合物中存在气泡，然而使用模具有助于保持平滑制品表面。
发泡膜和片的另一问题在于，相比于模制成型的较小厚度导致机械性能的急剧下降。加工性也存在挑战。传统发泡膜经常不具有足够好的性能以在市场上找到它们的定位。
然而，本发明人现在已经认识到，发泡聚乙烯膜可以在农业中应用，例如作为温室膜或用于盖地(mulching)。
聚乙烯膜通常用于“塑料大棚”以使农作物生长。塑料大棚(也被称为塑料房、拱形温室、拱形房、生长隧道、或高隧道)是典型地由支撑结构形成的通常为半圆形的隧道，所述支撑结构覆盖有聚乙烯膜。内部加热是因为来自太阳的日光辐射比可以从结构逃逸的热使隧道内的植物和土壤加热的更快。由塑料大棚的内部热表面的热量加热的空气被屋顶和墙壁保留在建筑物内。
塑料大棚主要用于温带地区，其类似于玻璃温室。这些类似温室的建筑物可以在世界温带地区的农业用地上看到。每年的温室膜消费量超过1.2亿吨。
在这些隧道中使用的膜的重要特征是它们的雾度。模糊的膜可以使光漫反射，保护正在生长的农作物免受来自太阳的有害直射。矿物填料通常被添加到这些膜中以使光漫反射。可选地，聚乙烯膜表面涂覆有涂料以增加光的漫反射。在寒冷的冬天，乙烯乙酸乙烯酯(EVA)通常被用作另外的膜层以对温室膜提供热稳定性。这可以防止冷的过夜温度对膜造成损害。
在WO2008/104370中，双峰聚乙烯被用于单膜结构中或作为用于其光散射功能的多层膜的外表层。然而，当前的塑料大棚解决方案存在一些问题。将矿物填料添加到膜或提供具有表面涂层的膜将降低总透光率(而不是仅使其漫反射)并且还降低膜的机械强度。
温室膜的热稳定性也存在问题。虽然EVA是一种解决方案，但它是一种昂贵的材料，这限制了其在大体积温室或盖地膜中的吸引力。
发明内容
本发明人现在发现，其中膜层被发泡的多层膜对上述问题提供了理想的解决方案。特别地，具有至少两层的膜(其中一层发泡而另一层不发泡)提供了理想的解决方案。第一非发泡层基于多峰LLDPE并提供初始光散射度。该层与基于多峰聚乙烯的发泡层组合，任选地与LDPE组合。该发泡层提供另外的光散射并对膜提供热稳定性。因此，整体而言，该膜具有高度的光散射性、高透光性、良好热稳定性，但仍具有低成本和环境友好性。该膜也具有良好的机械性能。
该膜结构在温室应用和盖地中是有用的。膜可以放置在地上，以防止覆盖的地区中杂草生长。这也防止了水的蒸发，因此保持了盖地膜下面的植物根部的水分。然而，膜仍然允许种植在膜下方的农作物生长，例如，通过膜中的孔生长。
优选的层组合能够制备具有高达95％的雾度(因此具有优异的光散射)但没有大幅降低实际透光率(例如至少80％的透光率)的膜。膜中的发泡层对膜提供热稳定性，因此可以避免EVA或至少减少EVA的含量。EVA的避免或减少也降低了成本。低成本也是发泡工艺本身的结果，这是因为可以用较少量的原料制备更多的膜。较少的原材料也导致碳排放量的减少，并为行业提供更环保的解决方案。
不希望受理论的限制，在发泡膜中使用多峰聚乙烯和任选的LDPE对发泡层提供了熔体强度和可拉伸性，使得组合物可以发泡而不会断裂。用于发泡的聚合物组合物允许形成具有均匀结构的泡孔，并且本发明的发泡片和发泡膜对于目标最终用途具有足够的机械性能。此外，用于制造本发明的膜的聚合物组合物的加工性在发泡工艺期间是优异的。
虽然实施例集中于使用化学发泡剂，但可以构思：结果将扩展到其他发泡技术，例如物理发泡(使用气态发泡剂)。
从一个方面来看，本发明提供了一种多层膜或多层片，包含层(A)和层(B)；
其中所述层(A)是非发泡的并且包含具有905至935kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯；和
其中所述层(B)是发泡的，并且其中基于发泡层(B)的重量，发泡层(B)包含至少45重量％的具有905至945kg/m3的密度的至少一种多峰聚乙烯和任选的10至50重量％的低密度聚乙烯(LDPE)。任选的添加剂也可以以层的0至10重量％的量存在于任何层中。
在最优选的实施方案中，本发明涉及包含层(A)和层(B)的多层膜或多层片；
其中层(A)是非发泡的并且包含密度为915至930kg/m3的多峰LLDPE(a)；
以及层(B)是发泡的，并且其中发泡的层(B)包含至少45重量％的至少一种具有925至945kg/m3的密度的多峰聚乙烯和任选的10至50重量％的低密度聚乙烯(LDPE)。任选的添加剂也可以存在于任何层中，例如以层的0至10重量％的量存在于任何层中。
在本发明的任何实施方案中，层(B)的多峰聚乙烯或层(A)的多峰LLDPE优选具有50至200的MFR21/MFR2和/或至少10的Mw/Mn。
在本发明的优选实施方案中，层(B)的多峰聚乙烯是多峰LLDPE(b)或多峰MDPE。
优选的是，在线轴上提供本发明的任何膜或片。优选的是，从该线轴上分配该膜/片并覆盖至少10m2的表面积。
优选的是，至少一种多峰聚乙烯和任选的LDPE是存在于本发明的膜/片的(B)层中的唯一聚合物组分。
任选地，并且优选地，发泡层可以包含以常规量使用的添加剂(典型地常规添加剂)。添加剂可以形成发泡层的0至10重量％，例如0至5重量％，优选0.01至5重量％。一些任选的添加剂可以是公知的母料的形式并且可以承载在聚合物载体上。从以上定义的聚合物组分中排除任何聚合物载体，但是形成添加剂包装的一部分。因此，该添加剂的任何任选的载体聚合物不被包含在多峰聚乙烯或LDPE的重量百分数的计算中，而是被认为是存在的添加剂包装的一部分。
从另一方面来看，本发明提供了一种制造膜或片的方法，包含：
(I)向挤出机(B)提供聚合物组合物，聚合物组合物包含：
至少45重量％的至少一种具有905至945kg/m3的密度的多峰聚乙烯；
0.1至15.0重量％的发泡剂组分；和
任选的10至50重量％的低密度聚乙烯(LDPE)；
其中重量百分数基于聚合物组合物的总量(100重量％)；
(II)向挤出机(A)提供多峰LLDPE(a)；
将挤出机(A)和(B)中的聚合物组合物共挤出以形成如上文所定义的多层膜或多层片。
从另一方面来看，本发明提供了本发明的多层膜或多层片作为温室膜/温室片的用途，例如，作为温室的屋顶和墙壁，例如塑料大棚，或本发明的多层膜或多层片在盖地中的用途。
从另一方面来看，本发明提供包含本发明的多层膜或多层片的制品，其中所述多层膜具有至少10m2的表面积。
本发明还涉及一种用于农业用途的建筑物，该建筑物包含用于限定和保持建筑物的形状的刚性框架和在框架上并由所述框架支撑的覆盖物，其中所述覆盖物包含本发明的多层膜。
建筑物典型地是温室，例如塑料大棚。在这样的建筑物中，优选的是，多层膜的层(A)侧布置成温室的外侧并因此面向自然光源，例如直射日光。
因此温室(例如，塑料大棚)包含框架，例如半圆形框架，本发明的发泡膜或发泡片被施加在该框架上以形成温室，特别是塑料大棚。
从另一方面来看，本发明提供了包含至少层(A)和层(B)的多层膜或多层片；
其中层(A)是非发泡的并且包含905至935kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯(a)；和
其中层(B)是发泡的，并且其中基于发泡层(B)的重量，发泡层(B)包含至少45重量％的905至945kg/m3的密度的至少一种多峰聚乙烯和任选的10至50重量％的低密度聚乙烯(LDPE)，所述膜具有多个孔，在使用时农作物可以通过孔生长。
从另一方面看，本发明提供了盖地系统，包含固定在地面上并覆盖已经种植有农作物的土壤区域的本发明的多层膜或多层片；
所述膜或片设置有多个所述农作物通过其生长的孔。土壤的区域通常是一排农作物，膜覆盖成排的农作物。典型地，田地包含多个这样的排。该盖地系统可以进一步包含滴灌设备，以在盖地膜下供应水。
具体实施方式
本发明涉及多层膜或多层片的形成，其包含非发泡层(A)和发泡层(B)，本发明还涉及包括该膜或片的制品。本发明的多层膜的层(B)包括发泡的多峰聚乙烯和任选的LDPE。术语发泡膜或发泡片是指其中膜的至少一个层被发泡的膜或片。本发明的膜优选是利用常规膜吹塑技术制造的吹塑膜。
在发泡剂组分存在下制备多层膜或多层片的发泡层以将气体引入到挤出的聚合物熔体中，并且因此将泡孔引入到最终发泡层中。发泡层将具有比相应非发泡层更低的密度。密度的减小理想地为至少50kg/m3，例如至少100kg/m3。该密度的减小可以在发泡层本身上或者发泡膜整体上测量。
虽然本发明将主要关于膜进行描述，但是可以理解，以下的优选实施方案总体上也适用于本发明的片方面。
本发明的膜“适合农业用途”。这意味着膜可以以任何形状和尺寸使用以覆盖超过10m2，甚至超过100m2的表面积，例如以覆盖元件的形式，例如，例如温室中的墙壁和/或屋顶材料，例如，塑料大棚或作为盖地覆盖物。膜表面积的上限并不是关键的，且取决于所需的覆盖范围。术语“农业用途”一词也包含园艺用途，例如种花。
在盖地的实施方案中，该膜可用于抑制杂草并节约农作物生产中的水分。膜通常应用于田地以覆盖感兴趣的区域，典型地是已经播种农作物的区域。本领域技术人员将熟悉包含成排高架土壤(通常为半圆形横截面)的田地，其中播种了农作物并且被盖地膜覆盖。农作物通过膜中的狭缝或孔而生长。塑料盖地通常与滴灌一起使用。这些膜在大规模农作物生长，特别是蔬菜生长中的使用是本发明的另一个实施方案。
作为盖地膜或温室膜的膜暴露在阳光和天气条件下。在温室实施方案中，足够的光透过膜以允许下面的农作物生长。在盖地的实施方案中，膜抑制杂草并保持用于农作物生长的膜下的水分。膜也允许光通过，因此允许膜下方的农作物的部分进入光。
(B)层中的多峰聚乙烯
本发明的膜或片在(B)层中包含至少一种多峰聚乙烯。如果没有另外说明，则术语“多峰”意指关于分子量分布的多峰性并且包含双峰聚合物。
通常，包含至少两种聚乙烯级分(fraction)的聚乙烯(其已在对于这些级分导致不同(重均)分子量和分子量分布的不同聚合条件下制备)被称为“多峰的”。前缀“多(multi)”涉及在聚合物中存在的不同聚合物级分的数量。因此，例如，多峰聚合物包含由两种级分组成的所谓“双峰”聚合物。多峰聚合物(例如LLDPE)的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数随其分子量的变化的曲线的外观，将显示两个以上极大值或者与用于单独级分的曲线相比至少是明显加宽的。例如，如果利用串联连接的反应器并且在每个反应器中利用不同条件，聚合物在连续多阶段工艺中制备，则在不同反应器中制备的聚合物级分将各自具有其自身的分子量分布和重均分子量。当记录这样的聚合物的分子量分布曲线时，来自这些级分的单独曲线叠加成用于总体所得的聚合物产品的分子量分布曲线，通常生成具有两个以上不同极大值的曲线。
在任何多峰聚乙烯中，存在限定的低分子量组分(LMW)和高分子量组分(HMW)。LMW组分具有比所述高分子量更低的分子量。典型地差值为至少5000克/摩尔。然而，Mw方面的差值通过分析这些组分的MFR更容易地观察到。
在本发明中使用的多峰聚乙烯中，所述LMW和HMW组分中的至少一种是乙烯的共聚物。优选地，至少HMW组分是乙烯共聚物。对于低分子量(LMW)组分，也可以是乙烯共聚物。可选地，如果组分中的一种是均聚物，则LMW优选地是均聚物。LMW均聚物和HMW乙烯共聚物的组合尤其是优选的。
多峰聚乙烯可以包含高达5.0重量％的熟知的聚乙烯预聚物(可获自如本领域熟知的预聚合步骤)。在这样的预聚物的情况下，预聚物组分包含在如上所定义的LMW和HMW组分中的一种中，优选在LMW组分中。
术语“乙烯共聚物”在本文中用来包括这样的聚合物，该聚合物包含衍生自乙烯和至少一种其他C3-12的α烯烃单体的重复单元。乙烯明显地形成存在的主要单体单元。优选的共聚物是二元共聚物并且包含单一共聚单体，或者是三元共聚物并且包含两种或三种共聚单体。优选地，一种共聚单体存在于本发明的多峰聚乙烯中。
多峰聚乙烯可具有905至945kg/m3，例如905至940kg/m3的密度。在一个实施方案中，多峰聚乙烯是多峰LLDPE(b)。多峰LLDPE(b)可以具有905至930kg/m3，例如915至930kg/m3，特别是918至928kg/m3的密度。
在第二个实施方案中，多峰聚乙烯是多峰中密度聚乙烯(MDPE)。多峰MDPE可以具有931至945kg/m3，例如932至940kg/m3，特别是932至938kg/m3的密度。已经观察到，使用多峰MDPE在聚合物组合物的发泡性能方面具有一些优点。在使用更高密度的MDPE的情况下，可发生更多的发泡，并且发泡层或发泡膜整体的密度降低。发泡的增加也导致雾度的增加。因此使用多峰MDPE是特别优选的。
在另外优选的实施方案中，(B)层包含多峰聚乙烯的共混物，例如多峰LLDPE和多峰MDPE的共混物。如果使用该共混物，则多峰LLDPE与多峰MDPE的重量比可以是1:3至3:1，例如1:2至2:1，优选约1:1。
在一个实施方案中，(B)层中可以存在至少30重量％的多峰MDPE和至少30重量％的多峰LLDPE，例如至少40重量％的多峰MDPE和至少40重量％的多峰LLDPE。
以下多峰聚乙烯的特征适用于多峰MDPE和多峰LLDPE(b)两个实施方案。
多峰聚乙烯(不管LLDPE或MDPE)的熔体流动速率MFR2优选在0.01至20g/10min(例如0.05至10g/10min)、优选0.1至6.0g/10min的范围内。
多峰聚乙烯的MFR21可以在5至500g/10min、优选地10至200g/10min的范围内。多峰聚乙烯的Mw可以在100000至300000、优选地150000至270000的范围内。
一个重要的特征是，本发明的多峰聚乙烯具有宽的分子量分布。这可以通过高的MFR21/MFR2值或高的Mw/Mn显示。
多峰聚乙烯的MFR21/MFR2优选为50至200(例如60至150)，尤其是70至120的范围内。这种高的值反映分子量分布的宽度。
多峰聚乙烯的Mw/Mn优选地10以上(例如10至50)，尤其聚乙烯的Mw/Mn可以在10至30，优选地10至25的范围内。可以构思：使用宽分子量分布的多峰聚乙烯在发泡工艺期间提供另外的熔体强度和拉伸性，使得发泡膜或发泡片可以形成有具有受限的泡孔尺寸且主要含有封闭泡孔的良好分散的泡孔结构。
多峰聚乙烯可以由乙烯连同至少一种C3-12的α-烯烃共聚单体(例如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯)形成。优选地，多峰聚乙烯是二元共聚物(即聚合物包含乙烯和一种共聚单体)或三元共聚物(即聚合物包含乙烯和两种或三种共聚单体)。优选地，多峰聚乙烯包含乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物，尤其是乙烯丁烯共聚物。多峰聚乙烯中存在的共聚单体的量优选为0.5至12摩尔％，例如2至10摩尔％，尤其是4至8摩尔％。共聚单体含量可以通过基本归属后的定量13C核磁共振(NMR)光谱测定(J.Randall JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),第201-317页(1989年))。
可选地，多峰聚乙烯中存在的共聚单体含量可以为1.5至10重量％，特别是2至8重量％。
如上所述，多峰聚乙烯至少包含LMW组分和HMW组分。
多峰聚乙烯的LMW组分优选具有至少50、优选地50至3000g/10min、更优选地100至500g/10min的MFR2。低分子量组分的分子量应优选在20000至50000的范围内，例如25000至40000的范围内。
在共聚物的情况下，低分子量组分的密度可以在930至980kg/m3(例如940至970kg/m3)，更优选地945至955kg/m3的范围内，并且在均聚物的情况下，低分子量组分的密度可以在940至975kg/m3、尤其是960至972kg/m3的范围内。
低分子量组分优选形成30至70重量％，例如40至60重量％的多峰聚乙烯，其中高分子量组分形成70至30重量％，例如40至60重量％的多峰聚乙烯。
相比于低分子量组分，高分子量组分具有更低的MFR2和更低的密度。
高分子量组分优选具有小于1.0g/10min、优选地小于0.5g/10min、尤其是小于0.2g/10min的MFR2。高分子量组分可以具有小于915kg/m3(例如小于910kg/m3)、优选地小于905kg/m3的密度。高分子量组分的Mw可以在100000至1000000、优选地250000至500000的范围内。
在任何共聚物HMW组分中，至少0.25摩尔％、优选地至少0.5摩尔％、例如至少1摩尔％、例如高达10摩尔％的重复单元衍生自所述共聚单体。该值可以被测量或计算。乙烯形成大部分的HMW组分。
优选的是，本发明的多峰聚乙烯是利用齐格勒-纳塔催化剂制造的多峰聚乙烯。在发泡制品中、优选地本发明的膜/片中使用的多峰聚乙烯不是新的，并且可以从聚烯烃供应商(例如Borouge、Borealis、Exxon、Basell、Dow等)购买。
LDPE
本发明的优选的(B)层还可包括低密度聚乙烯(LDPE)。术语低密度聚乙烯是本领域的术语并且限定了典型地利用自由基引发剂(例如过氧化物)在高压工艺中制备的聚乙烯聚合物，这一点是本领域熟知的。如对于本领域技术人员熟知的，LDPE聚合物和MDPE/LLDPE聚合物是不相同的。
在本发明中使用的LDPE可以是LDPE共聚物或LDPE均聚物。优选地，在本发明中使用的LDPE是LDPE均聚物。
LDPE优选地具有在0.1-20g/10min、更优选地0.3-10g/10min、更优选地0.5-5.0g/10min范围内的MFR2。LDPE的密度优选为905-940kg/m3、更优选地910至937kg/m3、例如915至935kg/m3。
在本发明中使用的LDPE不是新的并且可以从聚烯烃供应商(例如Borouge、Borealis、Exxon、Basell、Dow等)购买。
然而，在一个实施方案中，本发明的膜中的发泡层包含小于8重量％的LDPE，例如不含LDPE。
在(B)层中，LDPE是任选的组分。如果存在的话，可以在(B)层中存在至少10重量％、例如10至50重量％、优选15至45重量％、尤其是18至42重量％的LDPE。
在本发明的发泡层(B)中，可以存在至少45重量％，例如至少49重量％，例如至少50至99.9重量％，优选50至99.0重量％，例如50至95重量％的多峰聚乙烯。在更优选的选择中，存在至少55重量％、尤其至少57重量％的多峰聚乙烯。
在LDPE不存在的情况下，多峰聚乙烯优选形成聚合物组合物或发泡层元件(例如本发明的膜或片的发泡层)的至少90重量％、如至少95重量％、优选至少97重量％。
如果在本发明的聚合物组合物或发泡膜中使用两种或更多种的多峰聚乙烯的共混物，则上述重量百分数是指存在的多峰聚乙烯的结合的总重量。
(A)层中的多峰聚乙烯
(A)层包含至少一种多峰LLDPE(a)。多峰LLDPE(a)具有与以上关于(B)层所述的多峰LLDPE(b)相同的优选特征。其优选使用齐格勒纳塔催化剂制造。(A)层优选包含至少50重量％，例如至少75重量％的多峰LLDPE(a)。在一个实施方案中，多峰LLDPE(a)是存在的唯一聚合物组分。(A)层当然可以含有如本文所述的标准聚合物添加剂。(A)层用作传热层。
聚合物的制备
多峰聚乙烯可以是市售的产品或者根据或类似聚合物化学文献中所述的常规聚合方法以已知的方式制备。
多峰(例如双峰)聚合物可以在聚合物组分的制备工艺期间在多阶段聚合方法中通过机械共混两种以上、单独制备的聚合物组分，或优选地通过原位共混制备。机械共混和原位共混在本领域都是熟知的。
因此，优选的多峰聚乙烯聚合物通过在多阶段(即两个以上阶段)聚合中的原位共混或者通过在一阶段聚合中使用两种以上不同聚合催化剂(包括多活性中心催化剂或双活性中心催化剂)制备。
优选地，多峰聚乙烯使用相同催化剂(例如齐格勒-纳塔催化剂)在至少两阶段聚合中制备。因此，例如，可以采用以任意顺序的两个淤浆反应器或两个气相反应器，或其任意组合。然而，优选地，多峰聚合物(例如LLDPE)是在环流反应器中利用淤浆聚合接着在气相反应器中利用气相聚合制备的。
环流反应器-气相反应器系统由Borealis作为BORSTAR反应器系统销售。任何多峰聚乙烯优选在包括第一淤浆环流聚合接着气相聚合的两阶段工艺中形成。
在这样的工艺中使用的条件是熟知的。对于淤浆反应器，反应温度通常将在60至110℃(例如85-110℃)的范围内，反应器压力通常将在5至80巴(例如50-65巴)的范围内，并且停留时间通常将在0.3至5小时(例如0.5至2小时)的范围内。使用的稀释剂通常将是沸点在-70至+100℃的范围内的脂肪族烃。在这样的反应器中，如果需要，则聚合可以在超临界条件下实现。淤浆聚合也可以在本体中进行，其中反应介质由聚合单体形成。
对于气相反应器，使用的反应温度通常将在60至115℃(例如70至110℃)的范围内，反应器压力通常将在10至25巴的范围内，并且停留时间通常为1至8小时。使用的气体通常是与单体(例如乙烯)一起的非反应性气体(例如氮气)或低沸点烃(例如丙烷)。
优选地，低分子量聚合物级分在连续操作的环流反应器中生产，其中乙烯在如上所述的聚合催化剂和链转移剂(例如氢气)存在下聚合。稀释剂典型地是惰性脂肪族烃、优选异丁烷或丙烷。
高分子量组分然后可以使用相同催化剂在气相反应器中形成。
在多阶段聚合中在第二阶段制备高分子量组分的情况下，不可直接测量其性能。然而，技术人员能够利用基姆麦考利方程(Kim McAuley's equations)确定高分子量组分的密度、MFR2等。因此，密度和MFR2都可以利用K.K.McAuley和J.F.McGregor：工业聚乙烯反应器中的聚合物性能的在线推断(On-line Inference of Polymer Properties in anIndustrial Polyethylene Reactor),AIChE Journal,1991年6月,第37卷,第6期,第825至835页找到。
多峰聚乙烯可以利用如本领域熟知的任何常规催化剂(例如铬，单活性中心催化剂，该单活性中心催化剂包括茂金属和非茂金属)来制备。优选地，使用齐格勒-纳塔催化剂。
优选的齐格勒-纳塔催化剂包含过渡金属组分和活化剂。过渡金属组分包括元素周期表(IUPAC)的第4或5族的金属作为活性金属。另外，过渡金属组分可以含有其他金属或元素，如第2、13和17族的元素。优选地，过渡金属组分是固体。更优选地，过渡金属组分被负载在载体材料，如无机氧化物载体或卤化镁上。这样的催化剂的示例尤其在WO 95/35323、WO 01/55230、WO 2004/000933、EP 810235和WO 99/51646中给出。
可以使用常规的助催化剂、支撑物/载体、电子给体等。
LDPE可以利用自由基形成在管式或高压釜反应器中根据任何常规高压聚合(HP)方法制备。这样的HP方法在聚合物化学领域是非常熟知的并且在文献中描述。
发泡剂组分
为了制备发泡发泡膜或发泡片，需要发泡剂组分。该组分需要被添加到(B)层中所需的聚合物以制备可以发泡以制备(B)层的聚合物组合物。发泡剂可以是气体或在挤出工艺期间释放气体的化学品。
提出的聚合物组合物的优点适用于所有的发泡技术，如例如：
1)利用气体将丸粒转化为发泡膜或发泡片的物理发泡；
2)利用将释放气体的化学品将丸粒转化为发泡膜或发泡片的化学发泡。
因此，在一个实施方案中，发泡剂简单地是在挤出之前添加到组合物中的气体，典型地是惰性气体。发泡剂(或吹塑剂)优选是化学品并且为固体或液体形式，优选固体形式。将发泡剂在挤出工艺之前添加至聚合物组合物。可以理解，这样的发泡剂分解以释放气体，该气体在熔融聚合物内部溶解并且当压力降低时，在模头的出口处膨胀。因此，在最终的发泡膜中，发泡剂不再存在(不同于潜在的降解产物、载体等)。然而，在制备发泡膜或发泡片之前，存在聚合物组合物(包括多峰聚乙烯，任选的LDPE和发泡剂组分)，这形成本发明的另一方面。
从另一方面来看，本发明提供了一种聚合物组合物，基于聚合物组合物的总量(100重量％)，该聚合物组合物包含至少45重量％的至少一种多峰聚乙烯，该多峰聚乙烯优选具有50至200的MFR21/MFR2和/或至少10的Mw/Mn，任选的10至50重量％的LDPE和0.1至15重量％的发泡剂组分。任选的添加剂也可以以0至10重量％的量存在。
多峰聚乙烯和LDPE含量的优选百分比也适用于本发明的该实施方案。
术语发泡剂组分在本文中用来限定发泡剂的供应形式，包括其上承载发泡剂本身的组分。特别地，发泡剂组分可以为母料的形式并且可以承载在载体(例如聚合物载体)上。如前文所指出的，如果载体是聚合物，则聚合物载体不计算在聚合物组合物(多峰聚乙烯/LDPE)中的聚合物的重量百分比中但是应该被视为发泡剂组分的一部分。此外，发泡剂本身可以形成发泡剂组分的100％，但典型地，其可以形成发泡剂组分的10至70重量％，例如15至50重量％。发泡剂组分典型地从供应商购买。数据表通常指示发泡剂组分内的实际发泡剂含量。
恰当的化学发泡剂可以是在高温下分解而释放气体(例如空气、氮气、二氧化碳、一氧化碳或其他烃类)的任何已知有机或无机化合物。可以在本发明中利用的合适有机发泡剂包括磺酰肼、5-苯基四唑、偶氮二甲酰胺、柠檬酸和改性偶氮二甲酰胺，该改性偶氮二甲酰胺例如是用本领域中已知的氧化锌、碳酸钙等改性的偶氮二甲酰胺。
合适的无机发泡剂包括硼氢化钠、碳酸铵、碳酸氢钠和改性碳酸氢钠(即，利用质子给体(例如柠檬酸)改性的碳酸氢钠)。作为特别感兴趣的发泡剂的其他选择是偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠发泡剂，例如改性偶氮二甲酰胺和改性碳酸氢钠。最优选的无机发泡剂包括硼氢化钠、碳酸铵、碳酸氢钠和改性碳酸氢钠(即，利用质子给体(例如柠檬酸)改性的碳酸氢钠)。在产品包含改性剂(例如用于在发泡期间促进气体释放)的情况下，改性剂被认为是发泡剂的一部分。
聚合物组合物可以包含0.2至15.0重量％、尤其0.5至10.0重量％(例如1.0至5.0重量％)、尤其1.0至3.0重量％的发泡剂组分。聚合物组合物中的多峰聚乙烯和/或LDPE组分的重量百分比可以向下调节以适应这些百分比。
形成发泡膜的气相或气体泡孔的发泡剂组分的分解产物包括空气、氮气、二氧化碳、一氧化碳和其他烃类。偶氮二甲酰胺主要产生进入熔体中的氮气；改性碳酸氢盐主要产生进入熔体中的二氧化碳气体。最后，这些气体在挤出之后排出并且由膜内的空气代替。
多层膜和多层片
优选的是，本发明的膜或片包含至少2个层，例如至少3个层，例如3个层或5个层。
本发明的多层膜或多层片包含至少两个层：
(i)非发泡层(A)；和
(ii)发泡层(B)。
特别优选的多层膜或多层片包含以以下顺序的至少三个层(例如3层)：
(i)非发泡层(A)，
(ii)发泡层(B)和
(iii)层(C)。
在三层结构中，优选的是，层A和C是外层。层B是芯层。层(A)的组合物和层(C)的组合物可以相同或不同。优选的是，(A)层是外层并且因此在操作时面向日光。
优选的是，层(C)是非发泡的。
层(C)优选包含至少一种多峰LLDPE(a)，尤其是使用齐格勒-纳塔催化剂所制备的一种多峰LLDPE(a)。层(C)中使用的多峰LLDPE(a)可以与层(A)中使用的多峰LLDPE(a)相同或不同。
优选的是，层(A)和(C)包含多峰LLDPE。特别地，层(A)和/或(C)中的多峰聚乙烯可以是如本发明的(B)层中所使用的LLDPE。
可选地，(A)和/或(C)层可以包含(B)层的组合物，但不含发泡剂组分。
(A)和/或(C)层因此可以包含至少45重量％的多峰LLDPE和任选的10至50重量％的LDPE。
另一选择是包含LLDPE共混物的(A)和/或(C)层，例如，多峰LLDPE(a)和单峰LLDPE。
然而，优选的是，(A)层包含至少80重量％的多峰LLDPE(a)。这确保(A)层提供了良好的机械性能、表面性能和传热性能。
在最优选的实施方案中，层(A)和(C)(如果存在)由如上文定义的多峰LLDPE(a)组成，即在一个实施方案中，(A)层由多峰LLDPE和任选的常规添加剂组分组成。
因此，从另一方面看，本发明提供了包含层(A)和层(B)的多层膜；
其中层(A)是非发泡的并由密度为905至930kg/m3的多峰聚乙烯和任选的常规添加剂组成；和
层(B)是发泡的并且包含至少45重量％的密度为905至945kg/m3的多峰聚乙烯和任选的10至50重量％的LDPE，或
层(B)是发泡的并且包含至少95重量％的密度为905至945kg/m3的多峰聚乙烯。
在多层膜中，如本文所定义的，一个层是发泡的。可以使一些或所有的其他层发泡，然而，这不是优选的。优选地，在3层结构中，仅一个层是发泡的，尤其是芯层。因此，优选的是，其他层是非发泡的。
任何膜层可以“由所定义的聚烯烃组成”，即由任选的LDPE和多峰聚乙烯组成。与膜层材料相关使用的术语“由…组成”意指仅排除其他聚烯烃组分的存在。因此，所述术语不排除添加剂的存在。这些添加剂中的一些可以是母料并且因此承载在聚合物载体上。这样的母料不被排除。
任何膜或片或任何聚合物组合物可以含有标准添加剂(例如抗氧化剂、UV稳定剂、酸清除剂、成核剂、防结块剂、滑爽剂等)以及聚合物加工剂(PPA)。在一个实施方案中，滑石不存在于本发明的任何发泡层、或本发明的聚合物组合物中。
本发明的膜或片可以并入如本领域已知的一个或多个阻隔层。例如对于某些应用，必须并入阻隔层，即气体和水分不可渗入的层并入膜结构中。这可以利用常规层叠技术或通过共挤出实现。
本发明的膜可并入乙烯醋酸乙烯酯层。
在包含层(A)、(B)和(C)(优选由其组成)的膜或片中，层(A)优选形成10至35％的膜的厚度，层(B)形成30至80％的膜的厚度并且层(C)优选形成10至35％的膜的厚度。在这样的膜中，层(A)和层(C)(如果存在)可以为相同的厚度。因此，ABC层的膜厚度分布(％)在发泡之前或之后优选为总膜厚度(100％)的10-35％/30-80％/10-35％。
本发明的膜/片显示出优异的性能。
在本发明的膜或片中，发泡多层膜或发泡多层片的最终密度是500至800kg/m3。在另外的实施方案中，多层膜或多层片中的发泡层的最终密度为500至800kg/m3。
在本发明的发泡层中，泡孔的长度优选为30至1500微米、优选50至1200微米、优选100至800微米。泡孔的长宽比可以在1和10之间波动，并且可以通过速度和吹胀比等加工参数进行局部调整。优选的长宽比可以在1.5和5之间。
泡孔的厚度将不超过发泡层的厚度，通常将低于其他两个尺寸。平均地，泡孔的3个尺寸主要取决于发泡层的组成以及加工条件，该发泡层包含所选的发泡剂本身。
本发明的任何膜或片可以具有5至1000μm、例如6至500μm的厚度。根据膜或片的预期用途，不同厚度的膜或片可以是合适的。对于盖地膜或盖地片，优选的厚度是5至15μm、优选6至12μm、更优选6至10μm、尤其是6至8μm。
对于本发明的其它膜或片(如温室膜)，合适的厚度优选为50至300μm、特别是80至200μm、例如100至200μm。在该膜或片中，在该膜或片内的任何发泡层可以具有80至500μm的厚度，对于膜优选地50至150μm。
所述膜或片的发泡层优选发泡至少10重量％，例如至少12重量％。最大的发泡可以为50重量％，例如20至45重量％。泡沫百分比通过比较共混物的发泡后的密度与发泡前的密度来确定。
本发明的发泡膜或片可具有至少90％、例如至少92％的雾度。
透光率优选为至少80％。特别地，优选的是具有90％以上的雾度、100至200μm的厚度的膜。
膜/片制备
对于膜或片的形成，不同聚合物组分(例如在层(A)、(B)和任选的(C)内)典型地在挤出之前充分地混合并且是本领域熟知的。尤其优选在挤出之前充分地共混这些组分，例如使用双螺杆挤出机，优选地反向旋转挤出机。
对于制备方法的第一步骤，本发明的膜/片的层状结构可以通过包括挤出步骤的任何常规形成工艺来制备。膜可以通过流延膜或吹塑膜工艺来制备。
所需的聚合物组合物可以通过常规混合并添加发泡剂组分来制备。这可以经过挤出机。挤出机将组合物熔融至适当粘度，使得它可以吸收由发泡剂产生的气体。挤出机还充分地混合所有的组分并将组合物维持在足够的压力下，使得由发泡剂的分解产生的气体保留在混合物的溶液中直至该混合物被挤出。
尽管由发泡剂释放的气体将使熔体塑化，但是发泡组合物的总体挤出参数相对于标准非发泡组合物将不发生改变。因此，用于挤出过程的合适压力在约30巴至约300巴的范围内。用于挤出工艺的合适温度在约170℃至约230℃的范围内。
特别优选地，层(A)、(B)和任选的(C)的多层膜通过吹塑膜挤出形成，更优选地通过吹塑膜共挤工艺形成。典型地，提供层(A)、(B)和任选的(C)的组合物将在160℃至240℃范围内的温度下吹塑(共)挤出，并且在10至50℃的温度下通过吹塑气体(通常为空气)冷却，从而提供是模头直径1或2至8倍的霜白线高度(frost line height)。吹胀比通常应在1.2至6、优选地1.5至4的范围内。
典型地，对于多层膜的每一层所需的组合物供应至挤出机并且发生共挤出以形成本发明的多层膜。这样的技术在本领域中是公知的。本发明的膜或片可以由平模头挤出或吹塑膜挤出来制备。
本发明的发泡膜/发泡片可用于温室应用，例如塑料大棚。不同地，塑料大棚被称为塑料房、拱形温室、拱形房、生长隧道、或高隧道。典型地，金属或木制框架被用来支撑本发明的发泡多层膜。该框架限定在其下方农作物可以通过膜的保护而生长的区域。
框架通常限定具有隧道的壁和顶部的半圆形隧道，其由框架上承载的发泡膜形成。可理解，更复杂的框架可以不限定简单的半圆形隧道，但是可以限定类似于温室的更大建筑物。本发明的膜也可以应用于这样的建筑物。虽然较小的塑料大棚可具有敞开的端部，更复杂的建筑物可以有门。技术人员将熟悉这些农业建筑物的设计。
这些建筑物将被称为温室，其具体形式是塑料大棚。温室(例如塑料大棚)是其中本发明的发泡膜被承载在框架上并且被用于漫反射光以使膜下面的农作物能够生长的任何建筑物。
本发明的膜也可以用于盖地。如上所述，膜可用于覆盖生长的农作物。在盖地中，膜被固定在地面上，且覆盖了种植有农作物的土壤区域。在膜上制作孔，农作物通过孔生长。再一次，农业工作者熟悉这些类型的膜。盖地膜最常用于种植蔬菜和水果，例如草莓、莴苣、西兰花，然而最近可以构思：使用盖地膜可以种植非粮食农作物，例如烟草和棉花。
当膜被放置在地面上时发生盖地。每隔一定距离在膜中制作孔以种植种子，或者膜可以在生长开始阶段放置在农作物上。膜在培养期间(通常是2-4个月)保持在原位。盖地的主要功能是隔离和保持土壤温度和湿度的一致性，防止水分从土壤中蒸发，最小化播种期和收获，防止杂草生长，防止侵蚀。
有些盖地膜是黑色的。这些防止杂草生长，但不透光以加热土壤。本发明涉及透光和加热土壤但仍然减少杂草生长的膜。特别地，盖地改善了灌溉要求并可减少开花时间。
本发明的盖地系统可以进一步包含在盖地膜下供应水的滴灌设备。这可以采取在连接到远程水源的盖地膜下方具有多个孔的管道的形式。由于水不能透过盖地膜，因此滴灌或其他灌溉设备与盖地膜一起使用以使产量最大化是重要的。
现在将参考以下非限制性实施例来描述本发明。
测定方法
熔体流动速率
熔体流动速率(MFR)根据ASTM D1238确定并且以g/10min表示。MFR是聚合物的熔体粘度的指示。对于聚乙烯在190℃确定MFR。确定熔体流动速率所处的负荷通常作为下标表示，例如MFR2是在2.16kg负荷下测量的，MFR5是5kg负荷下测量的或者MFR21是在21.6kg负荷下测量的。MFR21/2是MFR21/MFR2的比值。这也称为FRR21/2。
密度
聚合物的密度在根据EN ISO 1872-2(2007年2月)制备的压缩成型试样上根据ISO1183-1:2004方法A进行测量并以kg/m3给出。
发泡百分比根据发泡膜的密度除以非发泡膜的密度获得。
发泡比(％)：(di–df)/di×100(表示重量密度降低)
其中di是初始密度并且df是发泡密度。
为了确定发泡密度，将一块膜沿着卷的宽度切割。
将膜折叠以堆叠相同尺寸的12个层。
将一系列12个圆盘同时通过所述12个层切割，使得获得沿着所述膜的宽度的12个不同圆盘。圆盘的直径为24.9mm。
在这12个圆盘之中，通常在堆叠体的中间选择4个最好的圆盘。
将直径乘以所测得的每个圆盘的厚度得到4个圆盘中各个圆盘的体积。
对每个圆盘称重并且每个圆盘的体积质量是重量(gr)除以体积(cm3)。
将每个圆盘的体积质量除以水的体积质量(1gr/cm3)，得到每个圆盘的密度。
样品的密度通过所述4个圆盘的密度的平均值限定。
分子量
Mw、Mn和MWD根据以下方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量：
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn是数均分子量并且Mw是重均分子量)是根据ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-99测量的。在140℃和1mL/min的恒定流速下，使用配备有折光率检测器和在线粘度计的Waters GPCV2000仪器，其利用来自TosohBioscience的2×GMHXL-HT和1×G7000HXL-HT TSK-凝胶柱和1,2,4-三氯苯(TCB，利用250mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定化)作为溶剂。每次分析注射209.5μL的样品溶液。柱设置利用至少15种在1千克/摩尔至12000千克/摩尔范围内的窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品使用普适校准(根据ISO 16014-2:2003)来校准。使用如在ASTM D 6474-99中给出的Mark Houwink常数。所有样品通过如下方式制备，即将0.5-4.0mg的聚合物溶解在4mL(在140℃)的稳定的TCB(与流动相相同)中并在取样进入GPC仪器之前连续温和振荡下在160℃的最大温度下保持最长3小时。
如本领域熟知的，如果组分的分子量是已知的，则根据以下公式可以计算聚合物组合物的重均分子量：
Figure BDA0002528713780000171
其中Mwb是聚合物组合物的重均分子量，
wi是聚合物组合物中的组分“i”的重量分数并且
Mwi是所述组分“i”的重均分子量。
利用熟知的混合规则可以计算数均分子量：
Figure BDA0002528713780000172
其中Mnb是聚合物组合物的数均分子量，
wi是聚合物组合物中的组分“i”的重量分数以及
Mni是组分“i”的数均分子量。
根据ASTMD1003测量雾度。
根据ISO2813测量光泽度。
使用光度计，通过内部方法测量透光率。
实施例
在实施例中使用以下材料：
市售多峰丁烯LLDPE共聚物(品级FB2230，由Borouge供应)，其密度为923kg/m3并且熔体流动速率MFR2为0.25g/10min、MFR21/2为88、Mw/Mn为16(LLDPE-1)。
市售多峰MDPE共聚物(品级FB1350，由Borouge供应)，其密度为935kg/m3并且熔体流动速率MFR2为0.15g/10min、MFR21为15g/10min、MFR21/2为100(MDPE-1)。
市售LDPE聚合物，其密度为923kg/m3并且MFR2为2.0g/10min(LDPE-1)(品级FT6230，由Borealis AG供应)。
作为发泡剂的Clariant Hydrocerol CT3232(由Clariant作为具有载体LDPE的母料供应)：活性成分20重量％的MB。
方法
制备具有层分布25/50/25的3层ABA膜(在发泡之前)。在两个A层中仅使用LLDPE-1。如在表1中所说明的，B层包括LLDPE-1/MDPE-1/LDPE-1。所有参数保持相同以使CT3232对膜的作用可视化。
广东金明(Guangdong Jinming)3层共挤出吹塑膜生产线：
挤出机：
Figure BDA0002528713780000181
螺杆：L/D：30:1；分离&阻隔型；
模头直径：180mm；
模头间隙：1.8mm；
机器宽度：800mm
BUR：2:1；
泡沉积宽度：575mm；
输出：55Kg/h，且线速度8m/min
外层：挤出机A(℃)：190至200；
芯层：挤出机B(℃)：185至210；
内层：挤出机C(℃)：190至200。
多层膜
对于IE2，制备77.5重量％的LLDPE-1、20重量％的LDPE-1和2.5重量％的发泡剂组分CT3232(以及因此0.4重量％的发泡剂)的共混物。将混合物引入到挤出机B中。LLDPE-1被供应到挤出机A和C。将包含溶解气体的熔体通过压料辊从模头送入到冷却塔中。同时，将空气吹入到膜柱内以形成气泡。其他实施例根据相同方案制备。
表1：膜配方：3层共挤出膜结构(外层/芯层/内层，且其厚度比为1:2:1(预发泡))：
Figure BDA0002528713780000191
结果如表2所示：
Figure BDA0002528713780000192
结论
从上表2可以看出，在发泡后，膜的雾度增加到高于92.5％，因此与非发泡的膜C1相比，该发泡的温室膜将使光进一步散射。在相同的工艺条件下，生成发泡更多的更高密度的双峰聚乙烯MDPE-1(IE5)和更高雾度的膜。由于温室膜的发泡层内的气泡，热稳定性进一步提高。实现这一点而没有任何显著损失透光率。

Claims (23)

1.一种多层膜或多层片，包含层(A)和层(B)；
其中所述层(A)是非发泡的并且包含至少一种具有905至935kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯；和
其中所述层(B)是发泡的，并且其中发泡的所述层(B)包含：
a)至少45重量％的至少一种多峰聚乙烯，所述至少一种多峰聚乙烯是：
i)具有931至945kg/m3的密度的多峰中密度聚乙烯，或
ii)具有931至945kg/m3的密度的多峰中密度聚乙烯和具有915至930kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯的共混物；和
b)任选的10至50重量％的低密度聚乙烯。
2.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述多层膜或多层片的最终密度为500至800kg/m3。
3.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中发泡的所述层(B)被发泡20至50重量％。
4.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述多峰聚乙烯具有0.01至20g/10min的MFR2。
5.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述多峰聚乙烯具有10以上的Mw/Mn。
6.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述低密度聚乙烯具有0.1至20g/10min的MFR2并具有915至935kg/m3的密度。
7.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中不存在所述低密度聚乙烯。
8.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述多峰聚乙烯具有10至200g/10min的MFR21。
9.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述层(B)包含50至90重量％的至少一种多峰聚乙烯和10至50重量％的低密度聚乙烯，或者其中所述层(B)包含至少95重量％的至少一种多峰聚乙烯并且不含低密度聚乙烯。
10.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，其中所述层(A)由多峰线性低密度聚乙烯和任选的聚合物添加剂组成。
11.根据权利要求1所述的多层膜或多层片，具有5至1000μm的厚度。
12.根据权利要求11所述的多层膜或多层片，具有至少90％的雾度和/或至少80％的透光率。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的多层膜或多层片作为温室膜/温室片或在盖地中的用途。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的多层膜或多层片用作塑料大棚的屋顶和墙壁的用途。
15.一种包含权利要求1至12中任一项所述的多层膜或多层片的制品，其中所述多层膜或多层片具有至少10m2的表面积。
16.一种用于农业用途的建筑物，包含用于限定和保持所述建筑物的形状的刚性框架和在所述框架上并由所述框架支撑的覆盖物，其中所述覆盖物包含根据权利要求1至12中任一项所述的多层膜或多层片。
17.根据权利要求16所述的建筑物，所述建筑物是温室。
18.根据权利要求17所述的建筑物，所述建筑物是塑料大棚，其中所述覆盖物中的所述多层膜或多层片的所述层(A)侧布置成所述温室的朝向自然光源的外侧。
19.一种塑料大棚，包含根据权利要求 1至12中任一项所述的多层膜或多层片。
20.一种盖地系统，包含根据权利要求1至12中任一项所述的多层膜或多层片，
所述多层膜或多层片固定在地面上并覆盖已经种植农作物的土壤区域；
所述多层膜或多层片设置有多个所述农作物通过其生长的孔。
21.一种聚合物组合物，基于所述聚合物组合物的总量，所述聚合物组合物包含：
至少45重量％的至少一种多峰聚乙烯，所述至少一种多峰聚乙烯是具有931至945kg/m3的密度的多峰中密度聚乙烯或具有931至945kg/m3的密度的多峰中密度聚乙烯和具有915至930kg/m3的密度的多峰线性低密度聚乙烯的共混物，
任选的10至50重量％的低密度聚乙烯，
和0.1至15.0重量％的发泡剂组分。
22.根据权利要求21所述的聚合物组合物，其中所述发泡剂组分包含硼氢化钠、碳酸铵、碳酸氢钠和改性的碳酸氢钠。
23.根据权利要求22所述的聚合物组合物，其中所述发泡剂组分包含用质子给体改性的碳酸氢钠。
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