KR20010102303A - 프로필렌 중합체 물질로부터 제조되는 동시 압출된 다층팩키징 막 - Google Patents

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간디 지오프레이 에이치.
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Abstract

신선하게 팩키징하기 위해 동시압출된 다층 막은
(1) 에틸렌/프로필렌/C4-C8알파-올레핀 삼원공중합체로 이루어진 외부 층,
(2) (1)에 대해 기재되어 있는 삼원공중합체(a) 0 내지 100%, 및
두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조된 올레핀 공중합체 조성물(i) 약 99.5 내지 약 95%와 저밀도 폴리에틸렌(ii) 약 0.5 내지 약 5중량%와의 블렌드(b) 0 내지 100%[여기서, (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는 중간 층 및
(3) 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한, 밀도가 0.89 내지 0.91g/cm3인, 에틸렌과 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(a) 0 내지 100% 및 층(2)에 대해 기재되어 있는 블렌드(b) 0 내지 100%[여기서, (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는 내부 층으로 이루어진다. 층의 두께 비, 및 성분 둘 다가 존재하는 경우, 층 (2) 및 (3)으로 이루어진 블렌드에서 각각의 중합체의 양은 팩키징될 생산품의 기체투과율과 맞먹도록 변화시킬 수 있다.

Description

프로필렌 중합체 물질로부터 제조되는 동시 압출된 다층 팩키징 막{Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer materials}
신선하게 절단된 과일 및 야채는 채취, 세정 및 절단된 후에도 계속 호흡하고, 따라서 팩키징의 산소 및 이산화탄소 투과율이 생산품의 기체투과율과 맞먹는 방식으로 팩키징될 필요가 있다. 각각의 과일 또는 야채는 그 자체의 기체투과율을 가짐으로써, 독특한 팩키징이 요구된다.
다양한 폴리올레핀 막의 배합물이 식품 팩키징 재료 제조에 사용되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제5,500,284호에는 고상 및/또는 액상 생산품용으로 사용되고/되거나 저온에서 유지되어야만 하는 생산품을 보존하기 위한 백(bag)의 제조에 특히 적합한 복합 막이 기재되어 있다. 막은 단층 또는 다층 양축 배향 막(A)(여기서, 양축 배향 막의 단층 또는 하나 이상의 층은 결정성 프로필렌 단독중합체이다) 및 단층 또는 다층 주조 막(B)(여기서, 막의 단층 또는 하나 이상의 층은 에틸렌과 프로필렌 및/또는 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체와 같은 프로필렌 중합체를 포함하는 조성물의 층이다)으로 구성된다.
미국 특허 제5,318,842호에는 C3-C10알파-올레핀 단독중합체 또는 프로필렌과, 에틸렌 및 C4-C10알파-올레핀으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 공중합체와 같은 공중합체로 이루어진 막의 기저 또는 내부 층(A) 및, 임의로 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C8알파-올레핀으로부터 선택된 2개 이상의 상이한 올레핀과의 공중합체와 같은 또 다른 프로필렌 중합체를 포함하는, 광범위한 분자량 분포 프로필렌 중합체로 이루어진 하나 이상의 층(B)을 포함하는 양축 배향 막 또는 시트 제품이 기재되어 있다. 당해 막은 통상적인 막 등급의 폴리올레핀 수지에 비해 개선된 강성 및 수증기 투과성을 갖는 것으로 기재되어 있다.
미국 특허 제5,741,565호에는 프로필렌 단독중합체, 공중합체 또는 에틸렌 및/또는 C4-C8알파-올레핀과의 삼원공중합체로 이루어진 하나 이상의 층(A) 및 프로필렌 단독중합체, 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체 또는 삼원공중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 C4-C10알파-올레핀과의 랜덤 공중합체의 조성물로 이루어진 하나 이상의 층(B)을 포함하는 다층 주조 막이 기재되어 있다. 바람직한 막은 (B)가 (A)의 2개의 외부 층 사이에 위치하는 3층 또는 (A)가 (B)의 2개의 외부 층 사이에 위치하는 3층으로 이루어진다. 막은 특히 과자류 팩키징에 특히 유용하다.
팩키징될 특정 과일 또는 식물의 기체투과율과 일치하여 각각의 제조업자의 욕구를 충족시키도록 변화시킬 수 있는 신선한 생산품의 팩키징 재료가 여전히 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명의 동시 압출된 다층 막은 하기의 층들을 포함한다:
(1) 프로필렌(a) 약 85 내지 약 96%, 에틸렌(b) 약 0.5 내지 약 5.0% 및 C4-C8알파-올레핀(c) 약 2.5 내지 약 10%[여기서, (b)와 (c)를 합한 총량은 약 4.0 내지 약 15.0%이다]를 포함하는 삼원공중합체로 이루어진 외부 층,
(2) (1)에 대해 기재되어 있는 삼원공중합체(a) 0 내지 100%, 및
프로필렌 약 80 내지 약 96%, 에틸렌 약 2 내지 약 10% 및 C4-C8알파-올레핀 약 2 내지 약 10%를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(A) 약 5 내지 약 25중량% 및 C4-C8알파-올레핀을 20중량% 이하 함유하는 선형 저밀도 폴리에틸렌(B) 약 95 내지 약 75중량%를 포함하는, 두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조된 올레핀 중합체 조성물(i) 약 99.5 내지 약 95% 및
밀도가 0.916 내지 0.922g/cm3이고 용융 지수가 0.2 내지 20g/10min인 저밀도 폴리에틸렌(ii) 약 0.5 내지 약 5중량%를 포함하는 올레핀 중합체 블렌드(b) 0 내지 100%[여기서, (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는중간층, 및
(3) 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한, 밀도가 0.89 내지 0.91g/cm3인, 에틸렌과 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(a) 0 내지 100% 및 층(2)에 대해 기재되어 있는 올레핀 중합체 블렌드(b) 0 내지 100%[여기서, (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는 내부 층.
상기 막은 신선한 제품을 팩키징하는데 사용될 수 있다. 층의 두께 비, 또는 성분(a) 및 (b)가 둘 다 존재하는 경우, 층(2) 및 (3)에서 블렌드의 성분의 비를 변화시킴으로써, 당해 막은 팩키징될 특정 유형의 생산품의 기체투과율과 맞먹도록 변화시킬 수 있고, 동시에 강성 및 광학 투명성을 개선시킬 수 있다.
본 발명은 프로필렌 중합체 물질로부터 제조된 다층 막에 관한 것이다.
본 발명의 막의 외부 층(1)은 에틸렌 약 0.5 내지 약 5%, 바람직하게는 약 1 내지 약 3%, C4-C8알파-올레핀 약 2.5 내지 약 10%, 바람직하게는 약 3 내지 약 6% 및 프로필렌 약 85 내지 약 96%를 포함하는, 에틸렌/프로필렌/C4-C8알파-올레핀 삼원공중합체를 포함한다. 상기 층은 막 전체 두께의 약 15 내지 약 35%를 구성한다.
C4-C8알파-올레핀은 바람직하게는 부텐-1, 헥센-1, 옥텐-1 및 4-메틸-1-펜텐으로부터 선택된다. 부텐-1이 바람직하다.
층(1)에서 삼원공중합체는 단량체를 활성 형태로 마그네슘 디할라이드상에 지지된 입체특이성의 지글러-나타 촉매(Ziegler-Natta catalyst)의 존재하에 다단계 연속 중합시켜 제조할 수 있다. 이러한 삼원공중합체의 제조는 참조로 본원에 인용한 미국 특허 제5,486,419호에 보다 상세히 기재되어 있다.
동시압출된 막의 중간 층(2)은 층(1)에 대해 기재되어 있는 삼원공중합체(a) 0 내지 100% 및 두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조된 올레핀 중합체 조성물(i) 약 99.5 내지 약 95%, 바람직하게는 약 98 내지 약 95% 및 저밀도 폴리에틸렌(ii)약 0.5 내지 약 5%, 바람직하게는 약 1 내지 약 5%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 5%와의 블렌드(b) 0 내지 100%[여기서, (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함한다.
층(2)의 블렌드(b)에서 두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조된 올레핀 중합체 조성물은 프로필렌 약 80 내지 약 96%, 에틸렌 약 2 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2 내지 약 7% 및 C4-C8알파-올레핀 약 2 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2 내지 약 8%를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(A) 약 5 내지 약 25중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 15% 및 C4-C8알파-올레핀을 20중량% 이하, 바람직하게는 약 5 내지 약 14% 함유하는 선형 저밀도 폴리에틸렌(B)를 약 95 내지 약 75중량%, 바람직하게는 약 85 내지 약 95% 포함한다.
올레핀 중합체 조성물은 바람직하게는 전체 용융 지수(MIE)가 0.4 내지 1.10g/10min, 바람직하게는 0.8 내지 1.10g/10min이고, 밀도가 0.905 내지0.9135g/cm3이다.
(a) 및 (b)가 둘 다 층(2)에 존재하는 경우, 블렌드(b)는 약 30 내지 약 70중량%의 양으로 사용된다.
올레핀 중합체 조성물 제조에 사용되는 C4-C8알파-올레핀으로는, 예를 들면, 부텐-1, 헥센-1. 옥텐-1 및 4-메틸-1-펜텐이 포함된다. 바람직하게는, 알파-올레핀은 부텐-1이다.
올레핀 중합체 조성물은 각각의 단계에서 하나 이상의 반응기를 사용하여 두단계를 포함하는 중합 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 여기서, 제1 단계에서 성분(A)는 하나 이상의 반응기에서 중합되고, 나머지 단계에서 성분(B)는 하나 이상의 반응기에서 제조된다. 성분이 제조되는 순서는 중요하지 않다. 그러나, 성분(A)가 제1 단계에서 제조되는 것이 바람직하다.
중합은 각각의 단계에서 분리 유체 상 반응기를 사용하는 기상에서 수행되고, 동일한 촉매가 모든 단계에서 사용된다.
수소는 분자 중량을 조절하기 위해 연쇄이동제로서 필요한 만큼 가할 수 있다.
성분(A) 및 (B)를 중합시키기 위한 반응 온도는 동일하거나 상이할 수 있으며, 일반적으로 40 내지 120℃, 바람직하게는 60 내지 100℃이다.
중합에 사용된 촉매는 활성화된 마그네슘 할라이드상에 지지된 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 함유하는 티탄 화합물 및 임의로 전자 공여체 화합물을 포함하는고상 촉매 성분(i) 및 비할로겐 함유 알루미늄 알킬 화합물(ii) 및 임의로 전자 공여체 화합물(iii)을 포함한다.
바람직하게는, 기상 중합은 "예비중합"으로 불리는, 촉매와 소량의 올레핀 단량체를 예비접촉시키고, 탄화수소 용매에서 현탁액내에 촉매를 유지시킨 다음, 실온 내지 60℃의 온도에서 중합체의 양을 촉매 중량의 0.5 내지 3배의 양으로 제조하기에 충분한 시간 동안 중합시킴으로써 제조된다.
규칙적인 형태(예: 구형 또는 회전타원체)를 갖는 성분을 포함하는 촉매가 특히 바람직하다. 이들 촉매의 예는 미국 특허 제5,221,651호 및 유럽 공개특허공보 제553,805호 및 제553,806호에 기재되어 있다.
올레핀 중합체 조성물의 제조는 본원에 참조로 인용한 미국 특허 제5,455,303호에 보다 상세히 기재되어 있다.
층(2)의 블렌드(b)에서 저밀도 폴리에틸렌은 ASTM D-1238 방법, 조건 E(190, 2.16kg)에 따라 측정한 바와 같이, 용융 지수가 0.2 내지 20g/10min, 바람직하게는 1.8 내지 2.6g/min이고, 밀도가 0.916 내지 0.922g/cm3인 시판중인 저밀도 폴리에틸렌일 수 있다.
중간 층은 당해 막 전체 두께의 약 35 내지 약 60%를 구성한다.
팩키징될 생산물에 항상 접하는 동시압출된 막의 내부 층(3)은 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한, 밀도가 0.89 내지 0.91g/cm3, 바람직하게는 약 0.89 내지0.906g/cm3인, 하나 이상의 에틸렌/C4-C8알파-올레핀 공중합체 0 내지 100%(a) 및 층(2)에 대해 기재되어 있는 올레핀 중합체 블렌드(b)[여기서, 층(3)에서 (a)와 (b)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함한다.
(a) 및 (b)가 둘 다 층(3)에 존재하는 경우, 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는 약 30 내지 약 70%의 양으로 사용되고, 올레핀 중합체 블렌드는 약 70 내지 약 30중량%의 양으로 사용된다.
세번째 층은 막 전체 두께의 약 15 내지 약 35%를 구성한다.
메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 에틸렌 공중합체 제조에 사용될 수 있는 C4-C8알파-올레핀으로는 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸-1-펜텐 및 옥텐-1이 포함된다. 옥텐-1이 바람직하다.
다양한 층의 다층 막을 제조하기 위해 사용한 중합체 조성물 또는 본 발명의 시트 물질은 밀리켄 케미칼 캄파니(Miliken Chemical Company)에서 시판중인 통상의 첨가제, 예를 들면, 안정화제(예: 산화방지제); 증량제(예: 파라핀계 오일 및 나프탈렌계 오일); 충전제(예: CaCO3, 활석 및 산화아연); 활탁제; 점착방지제, 난연제 및 핵형성화제(예: 벤조산나트륨) 및 밀라드(Millad) 소르비톨 유도체를 함유할 수도 있다.
둘 다 존재하는 경우, 층(2) 및 (3) 제조에 사용되는 블렌드의 성분은 전형적으로 표준 혼합 장치를 사용하여 펠릿 형태로 혼합된다.
동시압출된 막은 3개의 상이한 압출기를 사용하는 3층의 동시압출 다이를 사용하여 표준 취입 막 공정을 사용하여 제조된다. 팽창비는 2.5:1이다. 40 내지 -45℉의 온도를 갖는 냉각된 공기는 외부에서 사용된다. 실시예에서 막은 취입 막 공정에 따라 제조되지만, 본 발명의 막의 제조는 당해 공정에 제한되지 않는다. 막은 또한 막 형성 조성물을 압출기내로 충전시키고, 편평한 다이를 통해 압출시킨 다음, 냉각 롤상에 급냉시킴을 포함하는, 당해 분야에 익히 공지되어 있는 표준 방법에 의해 제조된 주조 막일 수 있다.
막 전체 두께는 5mil 미만이다. 3층의 두께 비, 및 성분 둘 다가 존재하는 경우, 층(2) 및 (3)에서 블렌드의 성분의 비는 목적하는 비의 최종 용도에 따라 가변적일 수 있다. 따라서, 막 층의 두께 및 조성은 팩키징될 생산품의 특정 유형의 기체투과율과 일치하도록 변화시킬 수 있다. 예를 들면, 헤이즈가 10% 미만으로 유지되는 경우 100% 및 23℃에서 측정한 산소 투과율은 100 내지 800cm3/100in2/일로 가변적일 수 있고, 강성도(2% 할선 모듈러스)는 35 내지 75Kpsi로 가변적일 수 있다.
전체 두께에 좌우되는 막 변화의 특성, 예를 들면, 산소 및 일산화탄소 투과율은 두께가 감소함에 따라 증가할 것이다.
2mil 막에 있어서, 막 특성에 바람직한 범위는 다음과 같다:
헤이즈(%): 4.5 내지 10.0(더 낮을수록 더 우수함),
광택도(45°): 65 내지 80(더 높을수록 더 우수함),
2% 할선 모듈러스(psi): 기계 방향(MD): 45,000 내지 54,000; 횡방향(TD):46,000 내지 55,000,
O2투과율(cm3/100in2/일): 150 내지 300 및
CO2투과율(cm3/100in2/일): 800 내지 1300.
다음 시험법을 실시예에 사용한다:
낙창(dart)충격: ASTM D-1709,
엘멘도르프(Elmendorf) 인열강도: ASTM D-1922,
2% 할선 모듈러스: ASTM D-882,
수증기 투과율: ASTM E-96,
산소투과율: ASTM D-3985,
CO2투과율: ASTM D-3985,
헤이즈(%): ASTM D-1003,
투명도(%): ASTM D-1003,
광택도(45°): ASTM D-2457 및
용융 지수(190℃, 2.16kg): ASTM D-1238.
막의 파괴저항은 200lb 하중 셀을 사용하여 인스트론(Instron) 모델 4202 시험 장치로 측정한다. 254mm/min(10in/min)의 속도로 이동하는 19mm(0.759in) 낙창 탐침은 두께가 대략 0.01in(10mil)인 막 견본의 150mm(6in) 정사각형의 4in 직경 영역을 관통하는데 사용된다. 표준 실험실 대기인 23±2℃(73.4±3.5℃) 및50±5% 상대 습도에서 시험을 수행한다. 파괴시 하중, 최대 하중시 하중 및 탐침 관통을 측정한다.
당해 명세서에서, 모든 부 및 %는 달리 언급하지 않는 한 중량에 의한 것이다.
실시예 1
본 실시예에는 층(A)가 막 전체 두께의 35%를 구성하고, 층(B)가 막 전체 두께의 50%를 구성하며, 층(C)가 막 전체 두께의 15%를 구성하는 3층 막의 제조가 기재되어 있다.
층(A)는 프로필렌 92.5%, 에틸렌 2.5% 및 부텐-1 5.5%를 함유하는 프로필렌, 에틸렌 및 부텐-1의 삼원공중합체 100중량부를 포함하는 조성물로부터 제조되고, 활탁제 및 점착방지제[시판: 바젤 유에스에이, 인코포레이티드(Basell UAS, Inc)]인 삼원공중합체 백만부당(pph) 벤조산나트륨 0.25중량부, 제산세 화합물 DHT-4A[시판: 교와 케미칼 인더스트리 캄파니, 리미티드(Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)] 0.05pph, 산화방지제 이르가녹스(Irganox) B225[시판: 시바 스페셜티 케미칼스 캄파니(Ciba Specialty Chmicals Co.)] 0.15pph, 점착방지제 실로블록(Sylobloc) 45[시판: 더블유 알 그레이스(W. R. Grace)] 0.10pph 및 이루카미드 0.15pph를 함유한다.
이르가녹스 B225 산화방지제는 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시드로신나메이트)]메탄과 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트와의 50/50 블렌드이다.
층(B)는 층(1)의 삼원공중합체 조성물(i) 30%와 두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조되는 중합체 조성물(ii) 70%와의 블렌드로부터 제조되며, 프로필렌 91.5%, 에틸렌 2.5% 및 부텐-1 6.0%를 구성하는 삼원공중합체(I) 15% 및 에틸렌 90.8% 및 부텐 9.2%를 구성하는 선형 저밀도 폴리에틸렌(II) 85%를 구성하는 올레핀 중합체 조성물(a) 약 95중량% 및 NA951-000 저밀도 폴리에틸렌(b)[이퀴스타 케미칼스, 엘피(Equistar Chmicals, LP)] 약 5%를 포함하는 활탁제 및 점착방지제[시판: 바젤 유에스에이, 인코포레이티드]를 함유한다.
층(C)는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한, 밀도가 0.902g/cm3인, 활탁제를 함유하는 어피티피(Affinity) PL 1881[시판: 다우 플라스틱스(Dow Plastics)] 에틸렌/옥텐-1-공중합체(a) 70%와 층(B)에서 사용되는 중합체 조성물(b) 30%와의 블렌드로부터 제조된다.
1.8mil 다층 막은 3개의 압출기를 사용하여 3층을 동시압출시켜 제조된다. 압출기(A)는 60mm 직경의 홈 공급 스크류를 가지고 있고, 압출기(B)는 3.5" 직경의 평활 구경 스크류를 가지고 있으며, 압출기(C)는 2.5" 직경의 평활 구경 스크류를 가지고 있다. 다이는 취입 막 동시압출 공정에서 통상적으로 사용되는 11" 환형 다이이다. 공급 차단 온도 및 다이 온도는 둘 다 410℉이다. 다이는 내부 버블 냉각되지 않는다. 압출 조건은 다음과 같다.
압출기(A) 압출기(B) 압출기(C)
용융 온도(℃) 395-400 420-425 420-425
헤드 압력(psi) 1700-1800 2500-3200 2000-2500
배럴 영역 1(℉) 360 360 375
배럴 영역 2(℉) 420 380 420
배럴 영역 3(℉) 400 390 410
배럴 영역 4(℉) NA 380 410
배럴 영역 5(℉) NA 380 410
스크린 교환기(℉) 415 400 415
아답터(℉) 415 400 415
막의 특성은 다음과 같다. MD = 기계 방향, TD = 횡방향, MVTR = 수증기 투과율, 및 TR = 투과율.
낙창충격(g): 77.0,
엘멘도르프 인열강도, MD(g): 37,
엘멘도르프 인열강도, TD(g): 916,
파괴저항(ft.lb/in3): 41.9,
2% 할선 모듈러스, MD(psi): 56,500,
2% 할선 모듈러스, TD(psi): 53,600,
MVTR(g/100 in2/24hr): 0.518,
O2TR(cm3/100 in2/24hr): 172.7,
CO2TR(cm3/100 in2/24hr): 965.2,
헤이즈(%): 5.5,
투명도(%): 94.9,
광택도(45°): 76.2.
실시예 2
본 실시예에는 층(A)가 막 전체 두께의 35%를 구성하고, 층(B)가 막 전체 두께의 50%를 구성하며, 층(C)가 막 전체 두께의 15%를 구성하는 3층 막의 제조가 기재되어 있다.
층(A)는 실시예 1에서와 동일한다.
층(B)는 층(A)에서 삼원공중합체 조성물 70%와 실시예 1의 층(b)에 대해 기재되어 있는 중합체 조성물(ii) 30%와의 블렌드로부터 제조된다.
층(C)는 실시예 1에 기재되어 있는 에틸렌-옥텐-1 공중합체 다우 PL 1881 30%와 실시예 1의 층(B)에 대해 기재되어 있는 중합체 조성물(ii) 70%와의 블렌드로부터 제조된다.
2.0mil 막은 실시예 1에 기재되어 있는 바와 같이 동시압출된다. 막의 특성은 다음과 같다:
낙창충격(g): 81.0,
엘멘도르프 인열강도, MD(g): 29,
엘멘도르프 인열강도, TD(g): 93,
파괴저항(ft.lb/in3): 36.8,
2% 할선 모듈러스, MD(psi): 72,100,
2% 할선 모듈러스, TD(psi): 64,300,
MVTR(g/100 in2/24hr): 0.466,
O2TR(cm3/100 in2/24hr): 136.8,
CO2TR(cm3/100 in2/24hr): 1905.7,
헤이즈(%): 7.7,
투명도(%): 94.6,
광택도(45°): 68.0.
본원에 기재되어 있는 본 발명의 기타 특성, 이점 및 양태는 상기 내용을 읽은 후 통상의 기술에 영향을 미칠것임은 쉽게 명백해질 것이다. 이와 관련하여, 본 발명의 특정 양태가 상당히 상세히 기재되어 있지만, 이들 양태는, 기재되어 있고 청구되어 있는 본 발명의 취지 및 범주에서 벗어나지 않는 한, 변화 및 변형시킬 수 있다.

Claims (12)

  1. (a) 프로필렌(i) 약 85 내지 약 96%, 에틸렌(ii) 약 0.5 내지 약 5.0% 및 C4-C8알파-올레핀(iii) 약 2.5 내지 약 10%[여기서, (ii)와 (iii)을 합한 총량은 약 4.0 내지 약 15.0%이다]를 포함하는 삼원공중합체로 이루어진 외부 층,
    (b) 층(a)에 대해 기재되어 있는 삼원공중합체(i) 0 내지 100%, 및
    프로필렌 약 80 내지 약 96%, 에틸렌 약 2 내지 약 10% 및 C4-C8알파-올레핀 약 2 내지 약 10%를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(1) 약 5 내지 약 25중량% 및 C4-C8알파-올레핀을 20중량% 이하 함유하는 선형 저밀도 폴리에틸렌(2) 약 95 내지 약 75중량%를 포함하는, 두단계 이상의 연속 중합에 의해 제조된 올레핀 중합체 조성물(A) 약 99.5 내지 약 95% 및
    밀도가 0.916 내지 0.922g/cm3이고 용융 지수가 0.2 내지 20g/10min인 저밀도 폴리에틸렌(B) 약 0.5 내지 약 5중량%를 포함하는 올레핀 중합체 블렌드(ii) 0 내지 100%[여기서, (i)과 (ii)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는 중간층, 및
    (c) 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한, 밀도가 0.89 내지 0.91g/cm3인, 에틸렌과 C4-C8알파-올레핀과의 공중합체(i) 0 내지 100% 및 층(b)에 대해 기재되어 있는 올레핀 중합체 블렌드(ii) 0 내지 100%[여기서, (i)과 (ii)를 합한 총량은 100%이다] 중의 하나 이상을 포함하는 내부 층을 포함하는, 동시압출된 다층 막.
  2. 제1항에 있어서, 층(a)에서 C4-C8알파-올레핀이 부텐-1인 막.
  3. 제1항에 있어서, 층(b)에서 (A)(1)이 프로필렌, 에틸렌 및 부텐-1의 공중합체인 막.
  4. 제1항에 있어서, 층(b)에서 선형 저밀도 폴리에틸렌(A)(2)가 에틸렌과 부텐-1과의 공중합체인 막.
  5. 제1항에 있어서, 층(c)에서 (i)이 에틸렌과 옥텐-1과의 공중합체를 포함하는 막.
  6. 제1항에 있어서, 외부 층(a)가 막 전체 두께의 약 15 내지 약 35%를 구성하는 막.
  7. 제1항에 있어서, 중간 층(b)가 막 전체 두께의 약 35 내지 약 60%를 구성하는 막.
  8. 제1항에 있어서, 내부 층(c)가 막 전체 두께의 약 15 내지 약 35%를 구성하는 막.
  9. 제1항에 있어서, 층(a)가 막 전체 두께의 35%를 구성하고, 층(b)가 막 전체 두께의 50%를 구성하며, 층(c)가 막 전체 두께의 15%를 구성하는 막.
  10. 제1항에 있어서, 막 전체 두께가 5mil 미만인 막.
  11. 제1항에 있어서, 중간 층(b)에서, (i)의 양이 약 30 내지 약 70%이고, (ii)의 양이 약 70 내지 약 30%인 막.
  12. 제1항에 있어서, 내부 층(c)에서, (i)의 양이 약 30 내지 약 70%이고, (ii)의 양이 약 70 내지 약 30%인 막.
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