CN111653762A - 一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，所述镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNixCoyMnzGe1‑x‑y‑zO2‑m‑ nFmNn，其中，0.6＜x≤1，0＜y≤0.4，0＜z≤0.4，0.6<x+y+z≤1，0＜m≤1，0＜n≤1，0<m+n≤2。本发明中锗的加入能够进入过渡金属元素晶格位点，不仅能稳定材料结构，还能提供锂离子快速扩散通道；引入的氟和氮能够部分取代氧的晶格位点，改善离子键能大小，加速电子传输，提升材料的电导率，从而提高材料倍率性能；本发明通过三种元素协同作用，提高了倍率性能、循环性能和安全性能。本发明还提供了该三元正极材料的制备方法。

Description

一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。
背景技术
随着化石能源的消耗以及环境污染问题的愈发显著，人们对新能源材料以及器件的研究迫在眉睫。由于锂离子电池具有能量和功率密度高、循环寿命长以及环境友好等优点，因此受到了科学家的广泛关注。目前市场上的锂离子电池正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂以及由镍/钴/锰组成的三元材料。在这几种锂离子电池正极材料中，镍/钴/锰三元材料LiNixCoyMn1-x-yO2具有与LiCoO2类似的单相层状结构，且由于不同过渡金属间协同效应，因此该三元材料结合了LiCoO2良好的倍率性和LiNiO2的高容量，同时Mn4+的存在增强了材料结构稳定性。
但研究证明，在镍/钴/锰三元正极材料中，随着镍含量的增加，其放电容量变大，但Li/Ni混排现象加剧，同时脱锂状态下高镍正极材料结构容易发生相变，结构稳定性变差，导致最终材料循环性能和安全性能变差。基于此，开发出循环性能好、安全性能高的高镍三元正极材料已经成为了锂离子电池正极材料领域研究热点之一。
为了改善高镍材料晶体结构的稳定性，进而提升材料的循环性能和安全性，体相掺杂技术成为了高镍材料改性研究的重要方法之一，掺杂不仅能改善材料晶格结构应力，增强结构稳定性，还能改善能带结构，提供良好的离子/电子传输通道，最终提升材料倍率性能和循环稳定性。但目前采用掺杂单一元素，对锂离子正极材料的循环性能和安全性的提升程度有所限制；而掺杂多种元素需要利用不同种类的掺杂源，存在掺杂元素分布不均匀的现象，且目前的制备方法流程复杂，不利于规模化生产，不利于其大批量生产应用。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足，提出一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，该三元正极材料的倍率性能、循环性能和安全性能较好；本发明另一方面的目的在于，提供一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，该制备方法具有掺杂元素分布均匀、工艺流程短和操作方便的优点。
为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，所述镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNixCoyMnzGe1-x-y-zO2-m- nFmNn，其中，0.6＜x≤1，0＜y≤0.4，0＜z≤0.4，0.6<x+y+z≤1，0＜m≤1，0＜n≤1，0<m+n≤2。
本发明的技术方案还提供了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：将镍钴锰三元材料前驱体、锂源和六氟锗酸铵混合均匀，得到混合物，向所述混合物中通入氧气，并将混合物在500～900℃下烧结5～12h，将烧结产物过筛，得到锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
1、本发明提供的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料中引入了锗，锗的加入能够进入过渡金属元素晶格位点，不仅能稳定材料结构，还能提供锂离子快速扩散通道；引入的氟和氮能够部分取代氧的晶格位点，改善离子键能大小，加速电子传输，提升材料的电导率，从而提高材料倍率性能；本发明通过锗、氟和氮三者共掺杂，三种元素协同作用，提高了倍率性能、循环性能和安全性能；
2、本发明提供的锗/氟/氮共掺杂镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，以六氟锗酸铵为原料，将锗、氟和氮通过一种原料一步引入以提供不同的阴阳离子，掺杂的元素分布更均匀，效率更高且更易于控制掺杂量；
3、本发明提供的锗/氟/氮共掺杂镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，与其他固相烧结掺杂方法相比，具有原料种类少、操作方便，适合批量生产制备的优点。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，该镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNixCoyMnzGe1-x-y-zO2-m-nFmNn，其中，0.6＜x≤1，0＜y≤0.4，0＜z≤0.4，0.6<x+y+z≤1，0＜m≤1，0＜n≤1，0<m+n≤2。
本发明还提供了锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：
将镍钴锰三元材料前驱体、锂源和六氟锗酸铵混合均匀，得到混合物，向混合物中通入氧气，并将混合物在500～900℃下烧结5～12h，将烧结产物过筛，得到锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
在本发明的一些优选实施方式中，镍钴锰三元材料前驱体为镍钴锰的氧化物、镍钴锰的氢氧化物和镍钴锰的羟基氧化物中的一种或几种的混合；更优选地，镍钴锰三元材料前驱体为镍钴锰的氢氧化物。
在本发明的一些优选实施方式中，锂源为碳酸锂、氧化锂和氢氧化锂中的一种或几种的混合。
在本发明的一些优选实施方式中，镍钴锰三元材料前驱体与锂源的摩尔比为1～1.15：1；六氟锗酸铵与镍钴锰三元材料前驱体的摩尔比0.001～0.1：1。
在本发明的一些优选实施方式中，镍钴锰三元材料前驱体、锂源和六氟锗酸铵在100～1500rpm/min的转速下混合，混合时间0.5～5h。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。本发明中所用的实验材料如无特殊说明，均为市场购买得到。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，该镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNi0.88Co0.069Mn0.048Ge0.003O1.9975F0.0015N0.001。
该锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：称取5kg镍钴锰的氢氧化物Ni0.88Co0.07Mn0.05(OH)2作为镍钴锰三元材料前驱体，2.6kg氢氧化锂，0.04kg六氟锗酸铵，将镍钴锰的氢氧化物、氢氧化锂和六氟锗酸铵搅拌混合均匀后，转入高混机中，在转速为1000rpm/min下搅拌混合1h后取出，得到混合物；将混合物转入马弗炉中，在氧气气氛下，与750℃下将混合物烧结12h，将产物自然冷却至常温后破碎筛分，即得锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
采用如下方法对实施例1中制得的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的电化学性能进行测试：将得到的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料、乙炔黑、PVDF按照96:2:2的比例混合，以NMP为溶剂混合均匀后涂膜在铝箔上，以2032扣式电池进行电化学性能测试，测试电压范围3.0～4.4V，最终结果为0.1C放电容量达到204mAh/g，1C放电容量达到198mAh/g，室温条件下1C/1C循环50周后容量保持率97.1％。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，该镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNi0.83Co0.1193Mn0.0482Ge0.0025O1.9972F0.0018N0.001。
该锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：称取5kg镍钴锰的氢氧化物Ni0.83Co0.12Mn0.05(OH)2作为镍钴锰三元材料前驱体，3.0kg氢氧化锂，0.04kg六氟锗酸铵，将镍钴锰的氢氧化物、氢氧化锂和六氟锗酸铵搅拌混合均匀后，转入高混机中，在转速为500rpm/min下搅拌混合2h后取出，得到混合物；将混合物转入马弗炉中，在氧气气氛下，与770℃下将混合物烧结12h，将产物自然冷却至常温后破碎筛分，即得锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
采用如下方法对实施例2中制得的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的电化学性能进行测试：将得到的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料、乙炔黑、PVDF按照96:2:2的比例混合，以NMP为溶剂混合均匀后涂膜在铝箔上，以2032扣式电池进行电化学性能测试，测试电压范围3.0～4.4V，最终结果为0.1C放电容量达到199mAh/g，1C放电容量达到194mAh/g，室温条件下1C/1C循环50周后容量保持率97.9％。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，该镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNi0.88Co0.068Mn0.047Ge0.005O1.9958F0.0024N0.0018。
该锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，包括如下步骤：称取5kg镍钴锰的氢氧化物Ni0.88Co0.07Mn0.05(OH)2作为镍钴锰三元材料前驱体，2.6kg氢氧化锂，0.08kg六氟锗酸铵，将镍钴锰的氢氧化物、氢氧化锂和六氟锗酸铵搅拌混合均匀后，转入高混机中，在转速为1500rpm/min下搅拌混合0.5h后取出，得到混合物；将混合物转入马弗炉中，在氧气气氛下，与800℃下将混合物烧结10h，将产物自然冷却至常温后破碎筛分，即得锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
采用如下方法对实施例3中制得的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的电化学性能进行测试：将得到的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料、乙炔黑、PVDF按照96:2:2的比例混合，以NMP为溶剂混合均匀后涂膜在铝箔上，以2032扣式电池进行电化学性能测试，测试电压范围3.0～4.4V，最终结果为0.1C放电容量达到203mAh/g，1C放电容量达到200mAh/g，室温条件下1C/1C循环50周后容量保持率97.6％。
以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (6)

1.一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料，其特征在于，所述镍钴锰酸锂三元正极材料具有如下结构式：LiNixCoyMnzGe1-x-y-zO2-m-nFmNn，其中，0.6＜x≤1，0＜y≤0.4，0＜z≤0.4，0.6<x+y+z≤1，0＜m≤1，0＜n≤1，0<m+n≤2。
2.一种锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将镍钴锰三元材料前驱体、锂源和六氟锗酸铵混合均匀，得到混合物，向所述混合物中通入氧气，并将混合物在500～900℃下烧结5～12h，将烧结产物过筛，得到锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料。
3.根据权利要求2所述的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰三元材料前驱体为镍钴锰的氧化物、镍钴锰的氢氧化物和镍钴锰的羟基氧化物中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求2所述的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述锂源为碳酸锂、氧化锂和氢氧化锂中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求2所述的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰三元材料前驱体与锂源的摩尔比为1～1.15：1；所述六氟锗酸铵与镍钴锰三元材料前驱体的摩尔比0.001～0.1：1。
6.根据权利要求2所述的锗/氟/氮共掺杂的镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰三元材料前驱体、锂源和六氟锗酸铵在100～1500rpm/min的转速下混合，混合时间0.5～5h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112279312A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种钠氮原位掺杂三元材料的制备方法
CN112794373A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 格林美股份有限公司 一种钽硼共掺杂三元正极材料及其制备方法
CN113745484A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 中原工学院 一种改性三元锂离子电池正极材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120301788A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Jae-Hyuk Kim Electrode active material, method of preparing the same, electrode for lithium secondary battery which includes the same, and lithium secondary battery using the electrode
CN105098177A (zh) * 2014-04-24 2015-11-25 宁德时代新能源科技有限公司 二次锂电池及其正极材料、以及正极材料的制备方法
CN108807977A (zh) * 2018-08-13 2018-11-13 西安创昱新材料科技有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120301788A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Jae-Hyuk Kim Electrode active material, method of preparing the same, electrode for lithium secondary battery which includes the same, and lithium secondary battery using the electrode
CN105098177A (zh) * 2014-04-24 2015-11-25 宁德时代新能源科技有限公司 二次锂电池及其正极材料、以及正极材料的制备方法
CN108807977A (zh) * 2018-08-13 2018-11-13 西安创昱新材料科技有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112279312A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种钠氮原位掺杂三元材料的制备方法
CN112794373A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 格林美股份有限公司 一种钽硼共掺杂三元正极材料及其制备方法
CN113745484A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 中原工学院 一种改性三元锂离子电池正极材料及其制备方法和应用

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