CN111638213A - 一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。该检测方法选择特定树脂并采用饱和氯化钠溶液进行预处理，从而建立能够替代离子色谱法的分析方式，实现乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测；该检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

Description

一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，更具体地说，是涉及一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法。

背景技术

近年来随着石化行业的发展，很多地方炼油厂迅速的建成，炼油厂脱除硫化氢的醇胺类物质主要用乙醇胺；乙醇胺与硫化氢反应，生成相对较弱的盐在加热时可分解，因此用于脱除硫化氢用的乙醇胺可以循环使用；但是因为炼油厂加工的原料不同，也有一部分酸性组分与乙醇胺反应生成的盐在加热时不分解，这些在加热时不分解的盐被称为热稳盐。

热稳盐在胺脱除系统中不断积累，会使胺液脱硫效果下降，并给装置带来腐蚀；为了保证胺液浓度到达一定的脱硫效果，装置必须随时关注乙醇胺中热稳盐的含量，以确保使用中的乙醇胺脱硫效果的稳定，从而保证产品的质量。然而，乙醇胺中热稳盐的含量经查阅有很多文献都是使用离子色谱法进行分析，离子色谱造价高，分析过程使用的试剂多，操作繁琐，对于地炼企业不适合使用。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，该检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

本发明提供了一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：

a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；

b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。

优选的，步骤a)中所述采用饱和氯化钠溶液进行预处理的过程具体为：

采用饱和氯化钠溶液第一次浸泡001×7阳离子交换树脂18h～20h，再用水漂洗树脂至漂洗后的水不带颜色；然后用1％～3％的氢氧化钠溶液第二次浸泡001×7阳离子交换树脂2h～4h，再用水漂洗树脂至中性；最后用4％～6％的HCl溶液第三次浸泡001×7阳离子交换树脂4h～8h，再用水漂洗至中性，得到预处理后的树脂。

优选的，所述第一次浸泡所用的饱和氯化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1；所述第二次浸泡所用的1％～3％的氢氧化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1；所述第三次浸泡所用的4％～6％的HCl溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1。

优选的，步骤a)中所述装填到滴定管中并用水浸没的过程具体为：

在滴定管中加入水，再将预处理后的树脂装入滴定管中，使树脂在管中均匀填实，并且保持水的液面始终高于树脂，树脂装填体积为整个滴定管体积的5/8～7/8，得到树脂柱。

优选的，步骤b)中所述待测乙醇胺脱硫液选自催化裂化装置的乙醇胺脱硫液、气分装置的乙醇胺脱硫液或干气制氢装置的乙醇胺脱硫液。

优选的，步骤b)中所述待测乙醇胺脱硫液的用量为0.4g～0.6g；用水稀释后得到的待测样品的总体积为1mL～3mL。

优选的，步骤b)中所述加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱的过程具体为：

将用水稀释后得到的待测样品倒入树脂柱中，打开树脂柱下方开关，使待测样品通过树脂柱流出至锥形瓶；再用水淋洗树脂柱至中性，淋洗液同样流出至锥形瓶。

优选的，控制液体流出速度为成滴滴下，整个流出过程保持水的液面始终高于树脂。

优选的，步骤b)中所述碱溶液为0.01mol/L的NaOH标准溶液；

所述滴定的过程具体为：

在收集好流出液的滴定锥形瓶中加入2～3滴酚酞指示剂，用碱溶液滴定至锥形瓶中的溶液变成桃红色且静置30s颜色不变，即为滴定终点，记录下所消耗的碱溶液的体积。

优选的，步骤b)中所述计算的公式为：

式(I)中，W_Hss为总热稳盐的质量百分数，单位％(质量百分数)；

V为滴定所消耗的碱溶液的体积，单位为mL；

M为碱溶液的浓度，单位为mol/L；

W为称量待测乙醇胺脱硫液的质量，单位为g。

本发明提供了一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。与现有技术相比，本发明提供的检测方法选择特定树脂并采用饱和氯化钠溶液进行预处理，从而建立能够替代离子色谱法的分析方式，实现乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测；该检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

另外，本发明提供的检测方法适用于脱硫系统中各个装置的乙醇胺脱硫液，对乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测标准的制订及指导石化企业生产都具有重要意义。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：

a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；

b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。

本发明首先将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱。本发明选择特定种类的树脂，具体为001×7阳离子交换树脂，本发明对所述001×7阳离子交换树脂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员树脂的001×7(732#)阳离子交换树脂的市售商品即可。本发明对所述饱和氯化钠溶液的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售氯化钠按照常规方法配制而成。

在本发明中，所述采用饱和氯化钠溶液进行预处理的过程优选具体为：

采用饱和氯化钠溶液第一次浸泡001×7阳离子交换树脂18h～20h，再用水漂洗树脂至漂洗后的水不带颜色；然后用1％～3％的氢氧化钠溶液第二次浸泡001×7阳离子交换树脂2h～4h，再用水漂洗树脂至中性；最后用4％～6％的HCl溶液第三次浸泡001×7阳离子交换树脂4h～8h，再用水漂洗至中性，得到预处理后的树脂；

更优选为：

采用饱和氯化钠溶液第一次浸泡001×7阳离子交换树脂19h，再用水漂洗树脂至漂洗后的水不带颜色；然后用2％的氢氧化钠溶液第二次浸泡001×7阳离子交换树脂3h，再用水漂洗树脂至中性；最后用5％的HCl溶液第三次浸泡001×7阳离子交换树脂6h，再用水漂洗至中性，得到预处理后的树脂。

在本发明中，所述1％～3％的氢氧化钠溶液采用本领域技术人员熟知的配制方法制得，4％～6％的HCl溶液同理；所述的百分比含量为本领域技术人员熟知的质量浓度(＝Gi/V)。

在本发明中，所述第一次浸泡所用的饱和氯化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比优选为(1～3)：1，更优选为2：1；所述第二次浸泡所用的1％～3％的氢氧化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比优选为(1～3)：1，更优选为2：1；所述第三次浸泡所用的4％～6％的HCl溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比优选为(1～3)：1，更优选为2：1。

得到所述预处理后的树脂后，本发明将所述预处理后的树脂装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱。在本发明中，所述装填到滴定管中并用水浸没的过程优选具体为：

在滴定管中加入水，再将预处理后的树脂装入滴定管中，使树脂在管中均匀填实，并且保持水的液面始终高于树脂，树脂装填体积为整个滴定管体积的5/8～7/8，得到树脂柱；

更优选为：

在滴定管中加入水，再将预处理后的树脂装入滴定管中，使树脂在管中均匀填实，并且保持水的液面始终高于树脂，树脂装填体积为整个滴定管体积的3/4，得到树脂柱。

在本发明中，为了使树脂在管中均匀填实，采用边装边轻轻敲打滴定管的方式，并且按照上述方式装填好的树脂均匀无气泡。

得到所述树脂柱后，本发明将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到所述树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。在本发明中，所述待测乙醇胺脱硫液优选选自催化裂化装置的乙醇胺脱硫液、气分装置的乙醇胺脱硫液或干气制氢装置的乙醇胺脱硫液。本发明提供的检测方法适用于脱硫系统中各个装置的乙醇胺脱硫液，对乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测标准的制订及指导石化企业生产都具有重要意义。

在本发明中，所述待测乙醇胺脱硫液的用量优选为0.4g～0.6g，更优选为0.5g±0.02g；用水稀释后得到的待测样品的总体积优选为1mL～3mL，更优选为2mL。

本发明采用离子交换法处理待测乙醇胺脱硫液，其原理主要是通过预处理后的树脂上的H⁺与热稳盐中的阴离子进行离子交换，使树脂中的H⁺交换转换成相应的胺；该反应是可逆反应，失效的树脂中加入盐酸后，可使树脂再生，流出的液体为各种热稳盐离子游离酸的溶液，然后用碱溶液进行滴定，最后可通过滴定消耗的碱溶液的量计算以乙醇胺表示的热稳盐总量。

在本发明中，所述加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱的过程优选具体为：

将用水稀释后得到的待测样品倒入树脂柱中，打开树脂柱下方开关，使待测样品通过树脂柱流出至锥形瓶；再用水淋洗树脂柱至中性，淋洗液同样流出至锥形瓶。在本发明中，控制液体流出速度优选为成滴滴下，整个流出过程保持水的液面始终高于树脂。

本发明将收集的流出液采用碱溶液进行滴定。在本发明中，所述碱溶液优选为0.01mol/L的NaOH标准溶液；采用本领域技术人员熟知的配制方法得到。

在本发明中，所述滴定的过程优选具体为：

在收集好流出液的滴定锥形瓶中加入2～3滴酚酞指示剂，用碱溶液滴定至锥形瓶中的溶液变成桃红色且静置30s颜色不变，即为滴定终点，记录下所消耗的碱溶液的体积。

最后本发明根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。在本发明中，所述计算的公式优选为：

式(I)中，W_Hss为总热稳盐的质量百分数，单位％(质量百分数)；

V为滴定所消耗的碱溶液的体积，单位为mL；

M为碱溶液的浓度，单位为mol/L；

W为称量待测乙醇胺脱硫液的质量，单位为g。

在本发明中，所述树脂柱在收集完全部的流出液后，优选还包括：

对树脂柱进行再生处理。在本发明中，所述再生处理的过程优选具体为：

用10mL～20mL浓度为0.5mol/L～1.5mol/L的HCl溶液倒入树脂柱中，对树脂进行再生处理，再生完成后用去离子水淋洗树脂，直至淋洗液呈中性，得到再生后的树脂柱；

更优选为：

用15mL浓度为1mol/L的HCl溶液倒入树脂柱中，对树脂进行再生处理，再生完成后用去离子水淋洗树脂，直至淋洗液呈中性，得到再生后的树脂柱。在本发明中，所述再生后的树脂柱可进行另一样品的测定。

本发明提供的检测方法选择特定树脂并采用饱和氯化钠溶液进行预处理，从而建立能够替代离子色谱法的分析方式，实现乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测；该检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

本发明提供了一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。与现有技术相比，本发明提供的检测方法选择特定树脂并采用饱和氯化钠溶液进行预处理，从而建立能够替代离子色谱法的分析方式，实现乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测；该检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

另外，本发明提供的检测方法适用于脱硫系统中各个装置的乙醇胺脱硫液，对乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测标准的制订及指导石化企业生产都具有重要意义。

为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用的仪器包括：

(1)碱式滴定管50mL：用于盛放氢氧化钠标准溶液来滴定吸附后的样品用。

(2)酸式滴定管50mL：用于填装制备好的阳离子交换树脂，做样品的吸附柱。

(3)分析天平：感量为0.1mg，用于准确称量乙醇胺溶液。

(4)锥形瓶：250mL，用于接受淋洗液和乙醇胺的冲洗液用。

(5)烧杯：250mL，称量一定量的乙醇胺溶液使用。

(6)漏斗：用于填充树脂柱上，到树脂用。

本发明以下实施例所用的试剂包括：

(1)001×7(732#)阳离子交换树脂。

(2)盐酸溶液1mol/L：量取90mL的盐酸于干净的1000mL的容量瓶中，用蒸馏水定容到1000mL，然后标定准确的浓度；

盐酸标定：称取于270℃～350℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠1.9g，溶于50mL的水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配制的盐酸溶液滴定至由蓝色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色，同时做空白试验；

盐酸标准滴定溶液的浓度按着下式计算：

式中：

m为无水碳酸钠质量，单位为g；

V₁为盐酸溶液体积，单位为mL；

V₂为空白试验消耗盐酸溶液体积，单位为mL；

M为无水碳酸钠的摩尔质量，单位为g/mol(M(1/2Na₂CO₃)＝52.994)。

(3)氢氧化钠标准溶液配制1mol/L：称取110g氢氧化钠，溶于100mL无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮；用塑料管量取54mL上层清液，用无二氧化碳水稀释至1000mL，摇匀；

氢氧化钠溶液的标定：称取于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作试剂邻苯二甲酸氢钾7.5g，加无二氧化碳水溶解，加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s，同时做空白试验；

氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按着下式计算：

式中：

m为邻苯二甲酸氢钾质量，单位为g；

V₁为氢氧化钠溶液体积，单位为mL；

V₂为空白试验消耗盐酸溶液体积，单位为mL；

M为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为g/mol(M(KHC₈H₄O₄)＝204.22)；

氢氧化钠标准溶液配制0.01mol/L：从上述溶液中吸取10mL于1000mL的容量瓶中，准确定容到1000mL，摇匀。

(4)氢氧化钠溶液2％：称量40g氢氧化钠溶于蒸馏水中，定容到500mL。

(5)酚酞指示剂10g/L：将1g酚酞溶解于100mL无水乙醇中。

(6)饱和氯化钠溶液。

(7)pH试纸1-14。

(8)在整个作业过程使用的蒸馏水为符合标准GB/T6682中二级蒸馏水或者去离子水。

(9)盐酸水溶液5％：量取5mL浓盐酸溶于95mL的蒸馏水中。

(10)邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。

(11)无水碳酸钠：基准试剂。

(12)溴甲酚绿-甲基红：

①准确称取0.1g溴甲酚绿，溶于95％乙醇，用95％乙醇稀释至100mL；

②准确称取0.2g甲基红，溶于95％乙醇，用95％乙醇稀释至100mL；

③量取①的溶液30mL和量取②的溶液10mL混合均匀，即为溴甲酚绿-甲基红指示剂。

(13)乙醇：95％的分析纯。

实施例1

(1)对001×7(732#)阳离子交换树脂进行预处理：

①量取足够柱子2/3量的新树脂于干净的烧杯中，用饱和氯化钠溶液2倍于树脂体积的量浸泡19h，浸泡完成后，首先放尽饱和的氯化钠溶液，再用清水漂洗树脂，使排出水不带颜色；然后用2％的氢氧化钠溶液2倍于树脂体积的量浸泡3h(用小流量清洗)，放尽碱液后，冲洗树脂后直到排出水为中性为止；最后用5％的HCl溶液2倍于树脂体积的量浸泡树脂6h，放尽酸液，用去离子水漂洗至中性，得到待装填的树脂，待用。

②在酸式滴定管中填上少许棉花，并加入半管去离子水，将步骤①得到的待装填的树脂慢慢装入酸式滴定管中，边装边轻轻敲打滴定管，使树脂在管中均匀填实，并且保持树脂柱的上方的水始终高于树脂(在整个树脂装填过程中，去离子水必须始终高出树脂，在整个填充柱子的过程中，树脂中不能没有水)，并且装填好的树脂应该均匀无气泡，树脂装填体积为整个酸式滴定管体积的3/4，得到分离样品的树脂柱。

需要注意的是：在填充完成的树脂柱内，必须是均匀的树脂存在于去离子水，并且始终是去离子水高于树脂；如果填充完成的树脂柱内有气泡必须倒出树脂重新进行填充，直到填充的树脂柱均匀无气泡；填充完成的树脂柱下方有漏液的现象，必须进行处理，直到没有漏液现象；填充完成的树脂始终保持在去离子水中。

(2)采用步骤(1)得到的分离样品的树脂柱分析催化裂化装置脱除液化气和干气的乙醇胺脱硫液：

①在干净的烧杯中准确称取0.5g乙醇胺脱硫液样品，称准至0.0001g，并记录样品的质量；然后将样品用去离子水稀释至2.0mL，稀释后的样品和去离子水全部倒入树脂柱中，称量样品的烧杯用去离子水淋洗干净，清洗用的去离子水全部倒入树脂柱内，拧开树脂柱下方的开关，去离子水带样品慢慢的通过树脂柱流出，控制流出的速度为成滴滴下而不能呈线流出，将滴液接到干净的锥形瓶中；全部样品经过树脂柱后，用去离子水淋洗树脂柱，淋洗液也接收在滴定锥形瓶中，直至用pH试纸测试出树脂中滴出的淋洗液呈中性(pH＝7)即可，关闭树脂柱下方的开关，取出收集好洗液的锥形瓶；上述过程中根据实际情况向树脂柱中增加去离子水，确保整个过程去离子水始终高于树脂。

②在步骤①得到的收集好流出液的锥形瓶中加入2～3滴酚酞指示剂，用0.01mol/L的NaOH溶液滴定，当锥形瓶中的溶液变成桃红色，静置30s颜色不变时即为滴定终点，记录下所消耗的NaOH溶液的体积，完成样品分析。

样品分析完成后，用15mL浓度为1mol/L的HCl溶液倒入树脂柱中，对树脂进行再生处理，再生完成后用去离子水淋洗树脂，直至淋洗液呈中性，即可进行另一样品的测定。

需要注意的是：分析完成样品的树脂必须进行再生处理后，方可进行下一样品的分析，没有经过再生的树脂不能以用于分析样品使用；再生完成的树脂内需要加入去离子水，使水面高出树脂面，放在常温下保存；树脂柱使用一段时间后，如活性下降或在树脂柱的上方出现变色，应更换树脂。

③按照式(I)所示公式计算出乙醇胺脱硫液中热稳盐含量；

式(I)中：

W_Hss为总热稳盐的质量百分数，单位％(质量百分数)；

V为滴定所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为mL；

M为氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为mol/L；

W为称量样品的质量，单位为g；

其中，V由步骤②得到。

精密度要求：

两次平行测定结果不得超过平均值的1.00％；

取两次平行试验的平均值作为样品的测定结果，结果保留小数点后两位。

结果报告以质量分数表示，精确至0.01％(m/m)。

本发明实施例1中催化裂化装置脱除液化气和干气的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测结果参见表1所示。

表1本发明实施例1中催化裂化装置脱除液化气和干气的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测结果数据

注：10个样品是同一装置不同时间取的样品，由于装置的原料有所变化，因此数据结果存在不同。

表1的检测结果较高，说明催化裂化装置脱除液化气和干气的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量较高，也说明使用的乙醇胺失效的速度快；装置的员工根据分析数据，随时注意乙醇胺的有效性，以保证产品的合格。

实施例2

采用实施例1提供的检测方法，区别在于：待测样品为气分装置脱除液化气的乙醇胺脱硫液；得到检测结果参见表2所示。

表2本发明实施例2中气分装置脱除液化气的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测结果数据

注：10个样品是同一装置不同时间取的样品，由于装置的原料有所变化，因此数据结果存在不同。

实施例3

采用实施例1提供的检测方法，区别在于：待测样品为干气制氢装置的乙醇胺脱硫液；得到检测结果参见表3所示。

表3本发明实施例3中干气制氢装置的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测结果数据

注：10个样品是同一装置不同时间取的样品，由于装置的原料有所变化，因此数据结果存在不同。

表2和表3检测结果较低，说明气分装置脱除液化气的乙醇胺脱硫液及干气制氢装置的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量较低，也说明使用的乙醇胺失效的速度慢，同时说明脱除的样品中的盐类少，样品比较干净。

对实施例3中干气制氢装置的乙醇胺脱硫液进行重复性分析：

对同一样品采用实施例1提供的检测方法，得到检测结果参见表4所示。

表4本发明实施例3提供的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法的重复性分析数据

由表4可知，该检测方法的重复性满足要求。

对实施例1～3提供的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法的准确性进行验证，对比数据采用传统离子色谱法，待测样品分别取自催化装置(实施例1)、气分装置(实施例2)和干气装置(实施例3)的乙醇胺脱硫液各3个；结果参见表5所示。

表5实施例1～3提供的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法的准确性分析数据

由表5可知，该检测方法的准确性满足要求。

综上所述，本发明提供的检测方法简便、快速且材耗低，同时检测结果准确、数据稳定、可重复性好；同时通过和装置人员沟通，催化裂化装置的样品含有的硫醇最高，气分装置的样品是通过催化裂化装置生产的，在罐中沉淀后发到气分装置的样品，因此用于脱除气分样品的乙醇胺中热稳盐比催化装置的低，而用于制氢装置的气体，都是提纯后的，含有的硫醇更低，相应的乙醇胺中的热稳盐会更低；说明利用本发明的检测方法完全满足各装置的使用要求，并且该检测方法能够更快捷的得到结果，便于指导装置的生产，方便员工根据热稳盐的含量判断乙醇胺是否失效；因此，适用于石化企业日常对脱硫系统中的乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的跟踪分析。

所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种乙醇胺脱硫液中热稳盐含量的检测方法，包括以下步骤：

a)将001×7阳离子交换树脂采用饱和氯化钠溶液进行预处理后，装填到滴定管中并用水浸没，得到树脂柱；

b)将待测乙醇胺脱硫液用水稀释后，加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱，收集流出液采用碱溶液进行滴定，根据滴定消耗的碱溶液的量计算得到热稳盐含量。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤a)中所述采用饱和氯化钠溶液进行预处理的过程具体为：

采用饱和氯化钠溶液第一次浸泡001×7阳离子交换树脂18h～20h，再用水漂洗树脂至漂洗后的水不带颜色；然后用1％～3％的氢氧化钠溶液第二次浸泡001×7阳离子交换树脂2h～4h，再用水漂洗树脂至中性；最后用4％～6％的HCl溶液第三次浸泡001×7阳离子交换树脂4h～8h，再用水漂洗至中性，得到预处理后的树脂。

3.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述第一次浸泡所用的饱和氯化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1；所述第二次浸泡所用的1％～3％的氢氧化钠溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1；所述第三次浸泡所用的4％～6％的HCl溶液与001×7阳离子交换树脂的体积比为(1～3)：1。

4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤a)中所述装填到滴定管中并用水浸没的过程具体为：

在滴定管中加入水，再将预处理后的树脂装入滴定管中，使树脂在管中均匀填实，并且保持水的液面始终高于树脂，树脂装填体积为整个滴定管体积的5/8～7/8，得到树脂柱。

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述待测乙醇胺脱硫液选自催化裂化装置的乙醇胺脱硫液、气分装置的乙醇胺脱硫液或干气制氢装置的乙醇胺脱硫液。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述待测乙醇胺脱硫液的用量为0.4g～0.6g；用水稀释后得到的待测样品的总体积为1mL～3mL。

7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述加入到步骤a)得到的树脂柱中进行离子交换后随水流出树脂柱的过程具体为：

将用水稀释后得到的待测样品倒入树脂柱中，打开树脂柱下方开关，使待测样品通过树脂柱流出至锥形瓶；再用水淋洗树脂柱至中性，淋洗液同样流出至锥形瓶。

8.根据权利要求7所述的检测方法，其特征在于，控制液体流出速度为成滴滴下，整个流出过程保持水的液面始终高于树脂。

9.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述碱溶液为0.01mol/L的NaOH溶液；

所述滴定的过程具体为：

在收集好流出液的滴定锥形瓶中加入2～3滴酚酞指示剂，用碱溶液滴定至锥形瓶中的溶液变成桃红色且静置30s颜色不变，即为滴定终点，记录下所消耗的碱溶液的体积。

10.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述计算的公式为：

式(I)中，W_Hss为总热稳盐的质量百分数，单位％(质量百分数)；

V为滴定所消耗的碱溶液的体积，单位为mL；

M为碱溶液的浓度，单位为mol/L；

W为称量待测乙醇胺脱硫液的质量，单位为g。