CN106267888A - 一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，采用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联，醇胺溶液在38～42℃，体积空速4.0～9.0h^-1；先通过大孔弱碱型阴离子交换树脂，吸附其中的有机污染物并部分脱除热稳盐，再通过强碱型阴离子交换树脂脱除热稳盐，热稳盐含量可降至100mg/kg以下；用2～4％的氢氧化钠溶液在常温、体积空速3.0～4.0h^-1下将两种树脂同时生。解决了大孔弱碱型阴离子交换树脂热稳盐脱除效果差、强碱型阴离子交换树脂易被有机物污染再生困难、阴/阳树脂串联再生繁琐、阴树脂/活性炭串联堵塞过滤器、分子筛/阴树脂串联再生成本高的问题，高效、方便，易于工业化应用。

Description

一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法

技术领域

本发明涉及一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，具体地说涉及一种用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法和应用。

背景技术

炼油厂中的干气、液化气，不同程度地含有H₂S等硫化物。不管是作为燃料使用还是用作化工装置的原料，都需要先进行脱硫。气体脱硫的方法分为两大类。一类为干法脱硫，主要用于需要较高脱硫率的场合，常用的有氧化锌法、活性炭吸附法；另一类为湿法脱硫，其中最普遍使用的为醇胺法脱硫，原料气中的硫化氢和二氧化碳在低温下与溶剂进行化学反应，生成一种不稳定的溶于水的络和物，使液态烃得以净化，而这种络和物又在高温下分解，使溶剂得以再生，我国炼厂气脱硫绝大多数采用这种方法。

用于炼厂气脱除硫化氢的醇胺类物质主要有二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺(DIPA)以及N-甲基二乙醇胺(MDEA)。其中N-甲基二乙醇胺(MDEA)相对于其它醇胺类，具有对H₂S选择性吸收效果好，胺热稳定性好，再生温度低(再生塔底再沸器出口温度一般在125℃左右，加热介质为减温后的蒸汽，温度控制在≯143℃)，能耗低，可进一步减缓MDEA的热降解等优点，成为首选脱硫剂。

液化气自催化裂化装置由泵送至液化气脱硫抽提塔，用30％左右的MDEA溶液进行抽提，塔顶脱除H₂S后的液化气送至液化气脱硫醇装置。干气来自催化裂化装置，经干气冷却器、干气分液罐分液后，进入干气脱硫塔，与30％左右的MDEA溶液逆向接触，干气中的H₂S和部分CO被溶剂吸收，塔顶净化干气经分液后送至下游变压吸附制氢装置或工厂燃料气管网。液化气脱硫抽提塔底和干气脱硫塔底的富液合并，与贫液换热后进入富液闪蒸罐，闪蒸出大部分溶解烃后，再进入再生塔，再生塔底重沸器由0.3MPa蒸汽供热，塔顶汽经冷凝分离后，酸性气送至硫磺回收装置，塔底贫液经换热、冷却后进入溶剂缓冲罐，由溶剂循环泵送至液化气脱硫抽提塔和干气脱硫塔循环使用；溶剂循环泵出口设置溶剂过滤器(粗过滤)、活性炭过滤器和袋式过滤器串联使用，10％左右的溶剂经过滤后返回溶剂缓冲罐，以除去溶剂中的杂质。

H₂S、CO与胺液形成相对较弱的盐在加热时可分解，即胺液可通过加热来再生。原料中其它酸性组分与胺液生成的盐则在加热时不会分解，因此不能用加热来再生胺液，这类盐被统称为热稳盐(HSS)。原料中的酸性组分与胺液结合形成HSS的情况有：(1)原料气中SO₂、CN和氯，在胺液中反应可生成硫酸盐、硫代硫酸盐或硫氰酸盐、盐酸盐；(2)原料气中CN能直接水解为甲酸；(3)原料气中的氧从胺液中析出形成降解物、甲酸盐和乙酸盐；(4)原料气中CO在碱性环境中直接反应生成甲酸，同时CO还与胺液反应直接生成甲酰胺。氯离子、硫酸根、硫氰酸根和草酸根能形成相对稳定的盐，在加热时基本不会分解；甲酸盐、乙酸盐和硫代亚磺酸盐在胺液再生工况条件下不会分解，而在重沸器中可能会发生部分分解，从而造成气相区域的化学腐蚀。

脱硫醇胺液中热稳盐累积，对装置运行带来一系列不良影响：(1)溶剂消耗量增加。醇胺液中杂质增加，致使运行后的溶剂颜色变深(呈深褐色)，有效浓度降低，抽提效率下降，胺液发泡流失加剧，为保证产品质量，除不断离线再生贫液外，还向系统补充大量新鲜溶剂，大大增加了操作成本。(2)装置腐蚀严重，再生塔重沸器富液返回管对面塔壁、溶剂再生塔下部、贫富液换热器、贫液冷却器管束均出现明显的腐蚀泄漏，运行周期缩短。(3)醇胺液系统不溶性杂质多，过滤器频频堵塞，胺液系统结垢。(4)脱硫后液化气、干气中的H₂S含量严重超标，液化气中H₂S含量达到200～300mg/m³。(控制指标20mg/m³)，干气中H₂S含量平均为1000mg/m³左右，最高时可达21000mg/m³(控制指标20mg/m³)，严重影响下游装置操作和成品出厂。

为解决脱硫醇胺液中热稳盐累积带来的问题，一般采用离子交换树脂法脱除其中的热稳盐。

CN2699985y公开了一种气体脱硫装置脱硫胺液净化复活装置，该装置采用3A或5A分子筛、弱碱树脂二级组合吸附脱除降解产物和热稳盐。但该技术存在分子筛再生操作成本高，因为胺液呈碱性，碱性环境下采用弱碱性树脂对酸性阴离子的脱除效果差等问题。

CN101104134A公开了一种脱除热稳盐的方法，该方法采用大孔弱碱性树脂做吸附剂，只是采用了直径较小的阴离子交换树脂，因此同样存在碱性环境下对胺液中酸性阴离子脱除效果差的问题。

CN101502742A公开了一种脱硫胺液中热稳盐的脱除方法，该技术采用的离子交换树脂为强碱Ⅱ型阴离子交换树脂，交换平衡后胺液中剩余硫酸根总含量低，解决碱性环境下采用弱碱性树脂对酸性阴离子的脱除效果差的问题，该技术还采用低高径比的树脂交换塔，一个完整的循环周期不超过30min。石油炼制与化工2004年报道的《用AmiPur胺净化技术去除胺法脱硫装置胺液中的热稳定性盐》，采用Eco-Tec公司开发的AmiPur胺净化装置净化催化裂化脱硫系统胺液中HSS，AmiPur操作循环包括HSS去除和碱液再生，每20min自动重复一个循环，经过2300个运行周期后，催化裂化脱硫系统胺液中HSS质量分数从3.8％下降到0.5％左右，运行4600多个周期，HSS最低降到0.27％左右。石油炼制与化工2007年报道的《胺液净化技术在RFCC气体脱硫装置上的应用》，使用了北京思践通科技有限公司开发的HT-825A胺液净化再生设备，亦采用短周期循环运行，可将脱硫系统醇胺溶液中的HSS含量，胺液中热稳盐含量从7.2％降到1.0％以下。这类技术都存在短周期快速循环、频繁再生所带来的操作问题：把大量的再生水带入胺液循环系统，增加能耗，产生大量废碱渣，再生废液COD和有机氮含量较高；频繁切换操作，PID无法整定到满足间隙进料的要求，管路压力波动加大。

专利USP4170628公开了一种选用氢氧根型强碱性阴离子交换树脂来处理胺液的方法，可以有效脱除胺液中的热稳盐，选择性好，碱液消耗和产生的废液少。

专利USP4970344、USP5045291和USP5268155都采用阴离子树脂床和阳离子树脂床来净化胺液，阴离子树脂床脱除热稳盐，阳离子树脂床脱除钠离子等阳离子，但阴树脂与阳树脂再生条件不同，再生操作相对麻烦。

上述专利和文献虽然在脱除热稳盐方面有一定的效果，但都存在着一定的缺陷：采用弱碱性树脂净化效果较差；采用强碱性树脂由于干气、液化气夹带的轻烃(凝缩油)、柴油等组分，致使胺液中夹带有机杂质，容易造成树脂污染，树脂再生效率低；采用阴、阳树脂串联由于阴树脂和阳树脂再生体系不一致造成再生过程繁琐。

为了解决胺液中夹带有机物造成强碱型树脂污染和再生效果差的问题，专利USP6245128采用强碱性阴离子交换树脂脱除热稳盐，再生时先将树脂床层中的胺液赶净，再用7～15％的氯化钠溶液除去吸附在树脂上的热稳盐阴离子，然后再赶净树脂床层中的氯化钠溶液后，用5～10％的氢氧化钠将树脂转化为氢氧型，树脂再生过程繁琐。专利CN1733355采用强碱性阴树脂处理胺液中的热稳盐，树脂用氢氧化钠再生，每50～100循环采用氯化钠和氢氧化钠对树脂进行一次复苏，树脂交换容量可以维持在新鲜树脂的60～70％。CN100333823C亦采用强碱性阴树脂处理胺液中的热稳盐，树脂用氢氧化钠一步再生，定期用氯化钠和氢氧化钠对树脂进行一次复苏。

CN102815820A公开了一种脱出烟气脱硫溶液中SO₄ ^2-、Cl^-的装置及工艺，采用大孔弱碱型丙烯酸系树脂脱除脱硫溶液中的SO₄ ^2-、Cl^-，采用活性炭去除脱硫溶液中的油类、硅、钙铁和铝，用除碳过滤器去除脱硫溶液中夹带的活性炭。但由于吸附油类的活性炭粉较粘稠，极易堵塞过滤器，给工业应用带来不便。

综上所述，目前脱硫醇胺溶液脱除热稳盐主要采用树脂净化法，采用的树脂有大孔弱碱型阴离子交换树脂法、强碱性阴离子交换树脂法、强碱树脂与阳树脂串联法、树脂与活性炭串联法、树脂与分子筛串联法。大孔弱碱型阴离子交换树脂碱性环境下热稳盐净化效果差，强碱性树脂抗有机污染性能和再生性能差，需要用氯化钠溶液与氢氧化钠碱液同时进行再生，或定期用氯化钠溶液复苏，强碱树脂与阳树脂串联，阴树脂与阳树脂再生条件不同，再生过程相对繁琐，也没能解决强碱性树脂易被污染和再生困难的问题，用活性炭吸附油类有机物的树脂与活性炭串联法，易造成过滤器堵塞，分子筛与阴树脂串联法，分子筛再生操作成本高，因此都存在一些不利于工业应用的因素。

本发明提供了一种高效、简便的脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除脱硫醇胺溶液中的热稳盐，首先用大孔弱碱型阴离子交换树脂对醇胺溶液进行预处理，吸附醇胺溶液中的有机污染物并部分脱除热稳盐，再用强碱型阴离子交换树脂有效脱除热稳盐，醇胺溶液中的热稳盐含量可以降至100mg/kg以下，热稳盐脱除效果好，用2～4％的氢氧化钠溶液，可以将两种树脂同时有效再生，再生方便，易于工业化应用。

发明内容

本发明提供了一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，具体地说涉及一种用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除醇胺溶液中热稳盐的方法。主要是针对现有脱除脱硫醇胺溶液热稳盐的技术中，或采用大孔弱碱型阴离子交换树脂脱除醇胺液中的热稳盐，热稳盐脱除效果差，或采用强碱型阴离子交换树脂，树脂易被胺液中夹带的有机物污染，再生困难或再生过程复杂程复杂，或采用强碱型阴离子交换树脂与阳离子交换树脂串联脱除热稳盐，不但未能解决强碱型树脂再生问题，还使再生过程繁琐，或采用活性炭与强碱型阴离子交换树脂串联，活性炭易造成过滤器堵塞，或采用分子筛与阴树脂串联，造成再生操作成本高等问题，提供一种高效、简便的脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联脱除脱硫醇胺溶液中的热稳盐，首先用大孔弱碱型阴离子交换树脂对醇胺溶液进行预处理，吸附醇胺溶液中的有机污染物并部分脱除热稳盐，再用强碱型阴离子交换树脂有效脱除热稳盐，醇胺溶液中的热稳盐含量可以降至100mg/kg以下，热稳盐脱除效果好，解决了弱碱型树脂热稳盐脱除效果差、强碱型树脂易被醇胺溶液中有机物污染而再生困难的问题，用质量分数2～4％的氢氧化钠溶液，可以将两种树脂同时有效再生，再生方便，易于工业化应用。

本发明的技术方案如下：

一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，采用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除醇胺溶液中的热稳盐，脱硫醇胺溶液先通过大孔弱碱型阴离子交换树脂，再通过强碱型阴离子交换树脂。两种树脂可以装填于两个树脂塔中，或分段装填于一个树脂塔中。

采用的大孔弱碱型阴离子交换树脂可以为苯乙烯系大孔弱碱型阴离子交换树脂，也可以是丙烯酸系大孔弱碱型阴离子交换树脂。

本发明所述的脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，采用的强碱型阴离子交换树脂可以为苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂，也可以为苯乙烯系大孔强碱性阴离子交换树脂，还可以为苯乙烯系大孔强碱性Ⅱ型阴离子交换树脂。

本发明所述的脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，适用于对采用醇胺溶液进行湿法脱硫的醇胺溶液净化脱除热稳盐，脱硫醇胺溶液在38～42℃，以体积液时空速4.0～9.0h^-1通过离子交换树脂，多次净化后脱硫醇胺溶液中的热稳盐降至100mg/kg(0.1％)以下。

本发明所述的脱除脱硫胺液中热稳盐的方法，采用质量分数2～4％NaOH溶液，对强碱型阴离子交换树脂和大孔弱碱型阴离子交换树脂同时再生，NaOH溶液先通过强碱型阴离子交换树脂，再通过大孔弱碱型阴离子交换树脂。再生需要的NaOH溶液体积为树脂总体积的2～4倍，NaOH溶液在体积空速3.0～4.0h^-1、常温下通过树脂床层。

本发明的优点是：提供了一种高效、简便的脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，该方法采用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除脱硫醇胺溶液中的热稳盐，脱硫醇胺溶液在38～42℃，体积空速4.0～9.0h^-1先通过大孔弱碱型阴离子交换树脂，吸附其中的有机污染物并部分脱除热稳盐，再通过强碱型阴离子交换树脂脱除热稳盐，醇胺溶液中的热稳盐含量可以降至100mg/kg以下，热稳盐脱除效果好，用质量分数2～4％的氢氧化钠溶液可以将两种树脂同时有效再生，解决了大孔弱碱型阴离子交换树脂碱性环境下热稳盐脱除效果差、强碱型阴离子交换树脂易被有机物污染再生困难、阴/阳树脂串联再生繁琐、阴树脂/活性炭串联易堵塞过滤器，分子筛与阴树脂串联再生操作成本高等问题，高效、方便，易于工业化应用。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于实施例，本发明的权限以权利要求书为准。

含热稳盐的脱硫醇胺溶液在38～42℃，以体积液时空速4.0～9.0h^-1通过串联的大孔弱碱性阴离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂，大孔弱碱性阴离子交换树脂和强碱性离子交换树脂可以分段装填于一个树脂塔中，也可以装填于两个树脂塔中。

当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用质量分数2～4％NaOH溶液对树脂进行再生，再生时NaOH溶液先通过强碱性离子交换树脂，再通过大孔弱碱型阴离子交换树脂。

需要净化处理的醇胺溶液中热稳盐(HSS)含量情况见表1。

表1 待处理的醇胺溶液中热稳盐组成情况

实施例1

将苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂201×7与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T串联装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以40℃、体积空速4.0h^-通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表2。

表2 强碱性阴树脂201×7与大孔弱碱性阴树脂D301T串联脱除醇胺溶液中热稳盐

实施例2

将苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂201×7与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D392串联装入离子交换柱，将3倍树脂体积的3％NaOH溶液在体积空速3.5h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以38℃、体积空速5.5h^-通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用3BV 3％NaOH溶液在体积空速3.5h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表3。

表3 强碱性阴树脂201×7与大孔弱碱性阴树脂D392串联脱除醇胺溶液中热稳盐

实施例3

将苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂201×7与丙烯酸系大孔弱碱性阴离子交换树脂67cf串联装入离子交换柱，将4倍树脂体积的2％NaOH溶液在体积空速4.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以39℃、体积空速9.0h^-，通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用4BV 2％NaOH溶液在体积空速4.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表4。

表4 强碱性阴树脂201×7与大孔弱碱性阴树脂67cf串联脱除醇胺溶液中热稳盐

实施例4

将苯乙烯系大孔强碱性阴离子交换树脂D296与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T串联装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以42℃、体积空速7.5h^-，通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表5。

表5 强碱性阴树脂D296与大孔弱碱性阴树脂D301T串联脱除醇胺溶液中热稳盐

实施例5

将苯乙烯系大孔强碱性Ⅱ型阴离子交换树脂D284与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T串联装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速8.0h^-，41℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表6。

表6 大孔强碱性Ⅱ型阴树脂D284与大孔弱碱性阴树脂D301T串联脱除醇胺溶液中热稳盐情况

实施例6

将苯乙烯系大孔强碱性Ⅱ型阴离子交换树脂D284与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T串联装入离子交换柱，将2倍树脂体积的3％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速8.0h^-，41℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表7。

表7 大孔强碱性Ⅱ型阴树脂D284与大孔弱碱性阴树脂D301T串联脱除热稳盐时树脂再生情况

实施例7

将苯乙烯系大孔强碱性Ⅱ型阴离子交换树脂D284与苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T串联装入离子交换柱，将2倍树脂体积的3％NaOH溶液(2BV 3％NaOH溶液)在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速8.0h^-，40℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂对前次净化后的醇胺溶液进行再次净化，多次净化后胺液中热稳盐含量情况见表8。

表8 D284与D301T串联多次脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例1

将苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂201×7装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速4.0h^-，40℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表9。

表9 用苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂201×7脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例2

将苯乙烯系大孔强碱性阴离子交换树脂D296装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速7.5h^-，42℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表10。

表10 用苯乙烯系大孔强碱性阴离子交换树脂D296脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例3

将苯乙烯系大孔强碱性Ⅱ型阴离子交换树脂D284装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速8.0h^-，41℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表11。

表11 用苯乙烯系大孔强碱性阴离子交换树脂D284脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例4

将苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T装入离子交换柱，将2倍树脂体积的4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速4.0h^-，40℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用2BV 4％NaOH溶液在体积空速3.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表12。

表12 用苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D301T脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例5

将苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D392装入离子交换柱，将3倍树脂体积的3％NaOH溶液在体积空速3.5h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速5.5h^-，38℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用3BV 3％NaOH溶液在体积空速3.5h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表13。

表13 用苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂D392脱除醇胺溶液中热稳盐情况

对比例6

将丙烯酸系大孔弱碱性阴离子交换树脂67cf装入离子交换柱，将4倍树脂体积的2％NaOH溶液在体积空速4.0h^-下通过树脂床层，将树脂转化为-OH型。将含有热稳盐的脱硫醇胺溶液以体积空速9.0h^-，39℃通过树脂床层，对待处理的含有热稳盐(HSS)的醇胺溶液进行处理。当出口SO₄ ^2-浓度与进口的浓度基本一致时，停止对醇胺溶液的净化处理，将醇胺溶液放净，N₂吹扫后用4BV 2％NaOH溶液在体积空速4.0h^-对树脂进行再生，用再生后的树脂净化待处理的醇胺溶液。净化结果见表14。

表14 用丙烯酸系大孔弱碱性阴离子交换树脂67cf脱除醇胺溶液中热稳盐情况

Claims (9)

1.一种脱除脱硫醇胺溶液中热稳盐的方法，其特征在于：采用大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂串联的方法脱除脱硫醇胺溶液中的热稳盐，脱硫醇胺溶液先通过大孔弱碱型阴离子交换树脂，吸附其中的有机污染物并部分脱除热稳盐，再通过强碱型阴离子交换树脂，脱除脱硫醇胺溶液中的热稳盐。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：大孔弱碱型阴离子交换树脂与强碱型阴离子交换树脂分别装填于两个树脂塔中；或分段装填于一个树脂塔中。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：大孔弱碱型阴离子交换树脂为苯乙烯系大孔弱碱型阴离子交换树脂，或是丙烯酸系大孔弱碱型阴离子交换树脂。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：强碱型阴离子交换树脂为强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂；或为大孔强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂；或为大孔强碱性Ⅱ型苯乙烯系阴离子交换树脂。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：脱硫醇胺溶液在38～42℃，以体积空速4.0～9.0h^-1通过离子交换树脂。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：采用质量分数2～4％NaOH溶液对大孔弱碱型阴离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂树脂同时再生，NaOH溶液体积为树脂总体积的2～4倍。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：再生NaOH溶液在常温，以体积空速3.0～4.0h^-1通过树脂床层。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：树脂再生时NaOH溶液先通过强碱型阴离子交换树脂，再通过大孔弱碱型阴离子交换树脂。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：对采用醇胺溶液进行湿法脱硫的醇胺溶液进行净化，脱硫系统醇胺溶液中的热稳盐含量降至100mg/kg以下。