CN111635801A

CN111635801A - 一种含pmma的复合降凝剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN111635801A
Application number: CN202010391343.0A
Authority: CN
Inventors: 石俊峰
Original assignee: Jiangsu Lopal Tech Co ltd
Current assignee: Jiangsu Lopal Tech Co ltd
Priority date: 2020-05-11
Filing date: 2020-05-11
Publication date: 2020-09-08

Abstract

本发明公开了一种含PMMA的复合降凝剂，按照重量百分比计，该复合降凝剂包括以下含量的组分：聚甲基丙烯酸酯50~70%，氨基酸6~12%，脂肪醇聚氧乙烯醚10~15%，其余为助剂。本发明的复合降凝剂各成分之间具有独特的增效作用，在基础油中的降凝效果佳，对不同基础油品都有很好的降凝作用，低温流动性均良好，具有很好的流变时效性和长时稳定性。

Description

一种含PMMA的复合降凝剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于石油工业技术领域，具体涉及一种含PMMA的复合降凝剂及其制备方法和应用。

背景技术

降凝剂是一种高分子的聚合物或缩合物，又被称为低温流动改进剂，是改善润滑油低温流动状态的一种添加剂。降凝剂是通过吸附在蜡晶表面或是与蜡晶发生共晶作用来改变蜡晶的形态，从而达到保持油品在低温下的流动性能。

自上世纪三十年代Davis等人以萘与石蜡为原料合成第一种润滑油降凝剂以来，对降凝剂的研究从润滑油降凝剂不断扩展到原油降凝剂，柴油降凝剂。在30到50年代主要是对降凝剂的探索，合成了应用于馏分油的聚异丁烯和聚甲基丙烯酸酯等新型降凝剂。到80年代后期，人们不再热衷于合成新的降凝剂，研究重点放到了对现有降凝剂的复配、改性方面，使之能够适用于各种高含蜡原油及各种成品油。在我国，降凝剂的发展经历了自主创新-逐步淘汰的过程，最为典型的是20世纪70年代由石油化工科学研究院自主开发的聚α-烯烃降凝剂（T803），由于原料易得，成本低廉，在市场上得到较大规模应用，但随着基础油种类增多和润滑油产品升级换代，T803所存在的色泽较差，基础油适应性不好等缺点逐渐暴露出来，已难以满足中高档润滑油的要求，目前在国内市场上仅占有少量份额。国内多家民营企业也开发了聚甲基丙烯酸酯和富马酸酯型降凝剂，但由于生产技术水平较低，通用性较差，缺憾足够竞争力，在国内市场中所占份额很小。国内降凝剂市场逐渐被跨国公司挤占，润滑油调合企业逐渐放弃国产降凝剂，对进口产品的依赖性也逐渐增加。

聚甲基丙烯酸酯全称聚甲基丙烯酸甲酯(polymethacrylates，PMMA)，甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物的统称，俗称有机玻璃或压克力。

现有使用普遍的是单一成分的降凝剂，但是随着工业化要求越来越高，单一的降凝剂已经难以满足实际需求。因此，期待一种复配型的降凝剂，此类降凝剂以PMMA（聚甲基丙烯酸酯）为主要活性成分，使得降凝剂的降凝效果明显提升。

发明内容

本发明的主要目的在于，克服现有的单一降凝剂中存在的缺陷，提供一种含PMMA的复合降凝剂及其制备方法和应用。本发明的含PMMA的复合降凝剂具有独特的增效作用，在基础油中的降凝效果佳。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。

本发明提供了一种含PMMA的复合降凝剂，按照重量百分比计，该复合降凝剂包括以下含量的组分：聚甲基丙烯酸酯50~70%，氨基酸6~12%，脂肪醇聚氧乙烯醚10~15%，其余为助剂。

优选地，按照重量百分比计，该复合降凝剂包括以下含量的组分：聚甲基丙烯酸酯60%，氨基酸12%，脂肪醇聚氧乙烯醚15%，助剂13%。

优选地，所述聚甲基丙烯酸酯分子量为20000~600000。

优选地，所述聚甲基丙烯酸酯分子量为1000000~1200000。

优选地，所述氨基酸选自N-月桂酰-L-丙氨酸、N-月桂酰-L-丙氨酸盐中的一种或其混合。

优选地，所述N-月桂酰-L-丙氨酸盐选自N-月桂酰-L-丙氨酸钠、N-月桂酰-L-丙氨酸钾中的一种或其混合。

优选地，所述助剂选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或其混合。

本发明的目的及解决其技术问题还进一步通过采用以下的技术方案来实现。

本发明还提供了一种制备含PMMA的复合降凝剂的方法，该方法包括以下步骤：将各原料按照配比混合后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

本发明还提供了一种含PMMA的复合降凝剂在石蜡基基础油、中间基基础油、环烷基基础油中的应用。

借由上述技术方案，本发明具有的有益效果为：本发明的复合降凝剂各成分之间具有独特的增效作用，在基础油中的降凝效果佳，对不同基础油品都有很好的降凝作用，低温流动性均良好，具有很好的流变时效性和长时稳定性。

综上所述，本发明特殊的含PMMA的复合降凝剂及其制备方法和应用具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品中未见有类似的设计公开发表或使用而确属创新，其不论在产品组分上或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的产品具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。

本发明的具体实施方式由以下实施例详细给出。

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为1000000）60份，N-月桂酰-L-丙氨酸12份，脂肪醇聚氧乙烯醚15份，甲苯13份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

实施例2

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为600000）70份，N-月桂酰-L-丙氨酸9份，脂肪醇聚氧乙烯醚13份，甲苯8份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

实施例3

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为300000）70份，N-月桂酰-L-丙氨酸钾6份，脂肪醇聚氧乙烯醚10份，三甲苯14份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

实施例4

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为20000）50份，N-月桂酰-L-丙氨酸钠12份，脂肪醇聚氧乙烯醚10份，二甲苯28份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

实施例5

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为1200000）60份，N-月桂酰-L-丙氨酸6份，脂肪醇聚氧乙烯醚12份，二甲苯22份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

实施例6

按照总份量100份计，取聚甲基丙烯酸酯（分子量为200000）60份，N-月桂酰-L-丙氨酸12份，脂肪醇聚氧乙烯醚15份，二甲苯13份混合均匀后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

对比实施例1

市售的降凝剂T818A、T818B、T1801。

试验例1 降凝剂的降凝效果评价

降凝剂：实施例1~6的降凝剂和对比实施例1的市售降凝剂T818A、T818B、T1801。

试验方法：使用本发明实施例1~6的降凝剂和市售的降凝剂T818A、T818B、T1801分别对石蜡基基础油、中间基基础油、环烷基基础油进行降凝效果评价，测试油品的倾点下降值，倾点的测定参照GB/T3535，试验中降凝剂的加量为w（降凝剂）%=0.05%，试验结果见表1。

表1 降凝剂对基础油的降凝效果（△SP/℃）

组别	石蜡基基础油	中间基基础油	环烷基基础油
				实施例1	32	33	32
实施例2	28	30	30
				实施例3	30	31	27
实施例4	29	30	28
				实施例5	23	25	30
实施例6	25	23	26
				T818A	10	11	12
T818B	9	12	14
				T1801	7	15	10

由表1的结果可以看出，本发明的降凝剂可有效降低凝固点20℃以上，其中，实施例1的降凝剂降凝效果最佳，凝固点降低可达30℃，并且，本发明的降凝剂降凝效果明显优于市售的降凝剂产品（对比实施例1）。由此可见，本发明的降凝剂效果佳，适于工业化生产。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种含PMMA的复合降凝剂，按照重量百分比计，该复合降凝剂包括以下含量的组分：聚甲基丙烯酸酯50~70%，氨基酸6~12%，脂肪醇聚氧乙烯醚10~15%，其余为助剂。

2.根据权利要求1所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，按照重量百分比计，该复合降凝剂包括以下含量的组分：聚甲基丙烯酸酯60%，氨基酸12%，脂肪醇聚氧乙烯醚15%，助剂13%。

3.根据权利要求1或2所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，所述聚甲基丙烯酸酯分子量为20000~600000。

4.根据权利要求1或2所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，所述聚甲基丙烯酸酯分子量为1000000~1200000。

5.根据权利要求1或2所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，所述氨基酸选自N-月桂酰-L-丙氨酸、N-月桂酰-L-丙氨酸盐中的一种或其混合。

6.根据权利要求3所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，所述N-月桂酰-L-丙氨酸盐选自N-月桂酰-L-丙氨酸钠、N-月桂酰-L-丙氨酸钾中的一种或其混合。

7.根据权利要求1或2所述的含PMMA的复合降凝剂，其中，所述助剂选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或其混合。

8.一种制备权利要求1~7中任一项所述的含PMMA的复合降凝剂的方法，该方法包括以下步骤：将各原料按照配比混合后在60℃的恒温水浴中进行搅拌30min后即得含PMMA的复合降凝剂。

9.一种权利要求1~7中任一项所述的含PMMA的复合降凝剂在石蜡基基础油、中间基基础油、环烷基基础油中的应用。