CN111606876A - 一种制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法 - Google Patents

一种制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法 Download PDF

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栗娟娟
李家乐
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Abstract

本发明涉及一种制备2‑(2‑氧代‑2‑苯乙氧基)异苄‑1,3‑二酮的方法，将苯乙炔，N‑羟基邻苯二甲酰亚胺加入到反应器中，向反应器中通入氧气，再加入1,2‑二氯乙烷，磁力搅拌，并将反应器置于油浴锅中反应；将所得反应液转移至分液漏斗中，加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相经减压蒸馏的粗产品；采用乙酸乙酯：石油醚＝1:10的系统对所得粗产品进行过柱分离，得到2‑(2‑氧代‑2‑苯乙氧基)异苄‑1,3‑二酮白色固体产品。合成方法的优点在于反应条件温和、工艺过程简单、无催化剂和氧化剂参与等优点。

Description

一种制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法
技术领域
本发明涉及一种苯乙炔和N-羟基邻苯二甲酰亚胺在氧气作用下的氧化烷基化反应的方法，具体涉及制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法。
背景技术
氧化烷基化反应作为一类重要的有机合成反应，不仅可以经济有效的一步合成多位点反应产物，而且可以将起始原料转化为多种含有生物活性或药物活性的化合物。
近年来，科研工作者大多使用金属催化烯烃得到氧化烷基化产物，而直接使用炔烃得到氧化烷基化产物的研究还较少。因此本发明涉及了一种炔烃的氧化烷基化反应，该反应无催化剂和添加剂的作用，只需氧气参与氧化在室温条件下便可得到较高收率的氧化烷基化产物。具有绿色环保、反应条件温和、简单高效等优点。此外，该反应不同于烯烃的反应，具有较好的选择性，得到单一产物，具有重要的科学意义和应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应条件温和、工艺过程简单及对环境友好的2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的方案是：
一种制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法，包括如下步骤：
(1)将苯乙炔，N-羟基邻苯二甲酰亚胺，1,2-二氯乙烷加入到反应器中，向反应器中通入氧气，磁力搅拌，并将反应器置于油浴锅中反应；
(2)将所得反应液转移至分液漏斗中，加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相经减压蒸馏的粗产品；
(3)采用乙酸乙酯：石油醚＝1:10的系统对所得粗产品进行过柱分离，得到2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮白色固体产品。
优选地，步骤(1)中苯乙炔：N-羟基邻苯二甲酰亚胺：1,2-二氯乙烷的用量比为摩尔：摩尔：ml＝0.0002：0.0002：2。
优选地，步骤(1)中先将苯乙炔，N-羟基邻苯二甲酰亚胺，向反应器中通入氧气，再加入1,2-二氯乙烷。
优选地，反应器底端球形容器浸没在硅油油浴中，硅油高度高于反应器内液面高度。
优选地，所述的氧气纯度为99％，苯乙炔纯度为97％，N-羟基邻苯二甲酰亚胺的纯度为98％，1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚的纯度为99％。
优选地，步骤(1)油浴温度为25～100℃，磁力搅拌转速为400-600转/s，反应时间为8-16个小时。
本发明提供了一种使用苯乙炔和N-羟基邻苯二甲酰亚胺合成2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法，反应通式为：
Figure BDA0002517959710000021
该合成方法的优点在于反应条件温和、工艺过程简单、无催化剂和氧化剂参与等优点。
具体实施方式
为更好的理解本发明，下面的实施例是对本发明的进一步说明，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
将0.2mmol N-羟基邻苯二甲酰亚胺、0.2mmol的苯乙炔以及磁子加入反应器中，通入氧气，在氧气氛围下再加入2ml的1,2-二氯乙烷，将反应器置于25℃油浴锅中加热反应，磁力搅拌器转速调整为400-600转/s，反应8-16小时。待反应结束后将反应液转移至分液漏斗中，加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相经减压蒸馏的粗产品。最后将粗产品进行过柱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:10)，得到2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮白色固体产品。
产品经由核磁共振氢谱和碳谱确定结构：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21(d,J＝8Hz,2H),7.95-7.93(m,2H),7.84-7.82(m,2H),7.71(m,1H),7.55(t,J1＝8Hz,J2＝8Hz,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ192.1,162.9,134.8,134.6,133.9,128.7,128.6,128.4,128.1,126.1,123.7,123.6,78.3.
以上所述是本发明的优选实施方式而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和变动，这些改进和变动也视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种制备2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将苯乙炔，N-羟基邻苯二甲酰亚胺，1,2-二氯乙烷加入到反应器中，向反应器中通入氧气，磁力搅拌，并将反应器置于油浴锅中反应；
(2)将所得反应液转移至分液漏斗中，加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相经减压蒸馏的粗产品；
(3)采用乙酸乙酯：石油醚＝1:10的系统对所得粗产品进行过柱分离，得到2-(2-氧代-2-苯乙氧基)异苄-1,3-二酮白色固体产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中苯乙炔：N-羟基邻苯二甲酰亚胺：1,2-二氯乙烷的用量比为摩尔：摩尔：ml＝0.0002:0.0002：2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中先将苯乙炔，N-羟基邻苯二甲酰亚胺，向反应器中通入氧气，再加入1,2-二氯乙烷。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应器底端球形容器浸没在硅油油浴中，硅油高度高于反应器内液面高度。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氧气纯度为99％，苯乙炔纯度为97％，N-羟基邻苯二甲酰亚胺的纯度为98％，1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚的纯度为99％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)油浴温度为25～100℃，磁力搅拌转速为400-600转/s，反应时间为8-16个小时。
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