CN111592920A - 一种沼气脱硫净化工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于沼气处理技术领域，具体涉及一种沼气脱硫净化工艺。它通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气比为0.01‑0.02:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N‑二羟乙基哌嗪、7‑二乙氨基‑4‑甲基香豆素、2‑羟基甲基‑15‑冠醚‑5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为300‑800mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为500‑700mg/L，N,N‑二羟乙基哌嗪的浓度为30‑45mg/L，7‑二乙氨基‑4‑甲基香豆素的浓度为3‑6mg/L，7‑二乙氨基‑4‑甲基香豆素的浓度为15‑20mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为7.5‑9.0。与现有技术相比，本发明所述的沼气脱硫净化工艺，脱硫工艺简单，脱硫效率高，脱硫剂性能稳定并能够长期保存不变质。

Description

一种沼气脱硫净化工艺
技术领域
本发明属于沼气处理技术领域，具体涉及一种沼气脱硫净化工艺。
背景技术
沼气一般含甲烷50-70％，含二氧化碳25-40％，同时还含有少量的氮气、氢气、氨气、硫化氢、磷化氢等，具体取决于底物的有机物成分和消化的状态。例如：硫化氢在沼气成分中通常在沼气成分中通常仅占0.005-0.08％，当污水中含有大量蛋白质或硫酸盐时，硫化氢的含量会明显提高，可达到1％左右。
硫化氢是一种神经毒剂。亦为室息性和刺激性气体。其毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统，亦可伴有心脏等多器官损害，对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。吸入的硫化氢进入血液分布至全身，与细胞内线粒体中的细胞色素氧化酶结合，使其失去传递电子的能力，造成细胞缺氧。硫化氢还可能与体内谷胱甘肽中的巯基结合，使谷胱甘肽失活，影响生物氧化过程，加重了组织缺氧。高浓度硫化氢可通过对嗅神经、呼吸道及颈动脉窦和主动脉体的化学感受器的直接刺激，传入中枢神经系统，先是兴奋，迅即转入抑制，发生呼吸麻痹，以至于“电击样中毒”。硫化氢接触湿润粘膜，与液体中的钠离子反应生成硫化钠，对眼和呼吸道产生刺激和腐蚀，可致眼结膜炎，呼吸道炎症，甚至肺水肿。由于阻断细胞氧化过程，心肌缺氧，可发生弥漫性中毒性心肌病。因此，有必要对沼气进行脱硫处理。
但是，现有脱硫工艺存在脱硫工艺繁琐、脱硫效率偏低等问题，此外，现有脱硫剂还存在稳定差不易长期保存的问题。
发明内容
发明目的：针对现有技术存在的不足，本发明提供一种沼气脱硫净化工艺。
技术方案：为了达到上述目的，本发明提供一种沼气脱硫净化工艺，通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气比为0.01-0.02:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N-二羟乙基哌嗪、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、2-羟基甲基-15-冠醚-5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为300-800mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为500-700mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为30-45mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为3-6mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15-20mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为7.5-9.0。
本发明进一步地优选方案是，吸收液与含硫沼气的液气比为0.016:1，所述络合铁中铁元素的浓度为500mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为600mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为35mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为5mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15mg/L；通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为8.5。
本发明进一步地优选方案是，所述络合铁及络合亚铁的络合配体为烷基二胺四乙酸、羟乙基烷基二胺三乙酸或二羟乙基烷基二胺二乙酸。
本发明进一步地优选方案是，所述吸收液还包括抗氧化剂。
本发明进一步地优选方案是，所述抗氧剂选自叔丁基对羟基茴香醚、维生素c、没食子酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯中的一种或多种。
本发明进一步地优选方案是，所述抗氧剂的浓度为20-40mg/L。
本发明进一步地优选方案是，所述吸收液还包括非离子表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为失水山梨醇酯或蔗糖酯。
本发明进一步地优选方案是，所述非离子型表面活性剂的浓度为100-200mg/L。
本发明进一步地优选方案是，所述吸收液还包括离子表面活性剂，所述离子型表面活性剂选自N-甲基N-十烷基氨基乙基三甲基溴化铵、N-甲基-N-十六烷基吗啉甲基硫酸酯盐、对叔辛基苯氧乙基-N-苄基哌嗪-N-乙基醚氯化物。
本发明进一步地优选方案是，所述离子型表面活性剂的浓度为100-200mg/L。
有益效果：与现有技术相比，本发明所述的沼气脱硫净化工艺，脱硫工艺简单，脱硫效率高，脱硫剂性能稳定并能够长期保存不变质。
具体实施方式
下面通过具体实施例，进一步阐明本发明，这些实施例只是为了说明问题，并不是一种限制。
实施例1
一种沼气脱硫净化工艺，通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气流量比为0.01:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N-二羟乙基哌嗪、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、2-羟基甲基-15-冠醚-5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为300mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为700mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为30mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为3mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为7.5。
本实施例中，所述络合铁及络合亚铁的络合配体为烷基二胺四乙酸。
本实施例中，所述吸收液还包括抗氧化剂对羟基茴香醚，所述抗氧剂的浓度为20mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括非离子表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为失水山梨醇酯。
本实施例中，所述非离子型表面活性剂的浓度为100mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括离子表面活性剂，所述离子型表面活性剂选为N-甲基N-十烷基氨基乙基三甲基溴化铵。
本实施例中，所述离子型表面活性剂的浓度为100mg/L。
实施例2
一种沼气脱硫净化工艺，通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气比为0.02:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N-二羟乙基哌嗪、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、2-羟基甲基-15-冠醚-5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为800mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为500mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为45mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为6mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为20mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为9.0。
本实施例中，所述络合铁及络合亚铁的络合配体为羟乙基烷基二胺三乙酸。
本实施例中，所述吸收液还包括抗氧化剂维生素c，抗氧剂的浓度为40mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括非离子表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为蔗糖酯。
本实施例中，所述非离子型表面活性剂的浓度为200mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括离子表面活性剂，所述离子型表面活性剂为N-甲基-N-十六烷基吗啉甲基硫酸酯盐。
本实施例中，所述离子型表面活性剂的浓度为200mg/L。
实施例3
一种沼气脱硫净化工艺，通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气比为0.016:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N-二羟乙基哌嗪、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、2-羟基甲基-15-冠醚-5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为500mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为600mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为35mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为5mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为8.5。
本实施例中，所述络合铁及络合亚铁的络合配体为二羟乙基烷基二胺二乙酸。
本实施例中，所述吸收液还包括抗氧化剂，抗氧剂为没食子酸丙酯和抗坏血酸棕榈酸酯摩尔比1:1的混合物，抗氧剂的浓度为30mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括非离子表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为失水山梨醇酯。
本实施例中，所述非离子型表面活性剂的浓度为150mg/L。
本实施例中，所述吸收液还包括离子表面活性剂，所述离子型表面活性剂为对叔辛基苯氧乙基-N-苄基哌嗪-N-乙基醚氯化物。
本实施例中，所述离子型表面活性剂的浓度为150mg/L。
实施例4
将所述吸收液放置6个月后使用，除此之外与实施例1完全相同。
实施例5
将所述吸收液放置6个月后使用，除此之外与实施例2完全相同。
实施例6
将所述吸收液放置6个月后使用，除此之外与实施例3完全相同。
实施例1-6中测试使用的沼气中硫化氢的体积分数均为0.075％，各实施例的硫化氢脱除率如表1所示。
表1检测结果
Figure BDA0002501659560000071
由此可见，本发明提供的沼气脱硫净化工艺，操作便捷，硫化氢脱除率高，能够完全满足常规沼气的硫化氢脱除作业；所使用的的吸收液性能稳定，在放置半年后其吸收性能无明显变化。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种沼气脱硫净化工艺，其特征在于：通过吸收塔对沼气中的硫化氢进行吸收，吸收液与含硫沼气的液气比为0.01-0.02:1，所使用吸收液包括以下组分：水、络合铁、络合亚铁、N,N-二羟乙基哌嗪、7-二乙氨基-4-甲基香豆素、2-羟基甲基-15-冠醚-5、碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系，其中，络合铁中铁元素的浓度为300-800mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为500-700mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为30-45mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为3-6mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15-20mg/L，并且通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为7.5-9.0。
2.根据权利要求1所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：吸收液与含硫沼气的液气比为0.016:1，所述络合铁中铁元素的浓度为500mg/L，络合亚铁中铁元素的浓度为600mg/L，N,N-二羟乙基哌嗪的浓度为35mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为5mg/L，7-二乙氨基-4-甲基香豆素的浓度为15mg/L；通过碳酸钠及碳酸氢钠缓冲体系控制溶液pH为8.5。
3.根据权利要求1所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：所述络合铁及络合亚铁的络合配体为烷基二胺四乙酸、羟乙基烷基二胺三乙酸或二羟乙基烷基二胺二乙酸。
4.根据权利要求1所述的脱除沼气中硫化氢的吸收剂，其特征在于，所述吸收液还包括抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述的脱除沼气中硫化氢的吸收剂，其特征在于，所述抗氧剂选自叔丁基对羟基茴香醚、维生素c、没食子酸丙酯、抗坏血酸棕榈酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的脱除沼气中硫化氢的吸收剂，其特征在于，所述抗氧剂的浓度为20-40mg/L。
7.根据权利要求1所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：所述吸收液还包括非离子表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为失水山梨醇酯或蔗糖酯。
8.根据权利要求7所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：所述非离子型表面活性剂的浓度为100-200mg/L。
9.根据权利要求1所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：所述吸收液还包括离子表面活性剂，所述离子型表面活性剂选自N-甲基N-十烷基氨基乙基三甲基溴化铵、N-甲基-N-十六烷基吗啉甲基硫酸酯盐、对叔辛基苯氧乙基-N-苄基哌嗪-N-乙基醚氯化物。
10.根据权利要求9所述的沼气脱硫净化工艺，其特征在于：所述离子型表面活性剂的浓度为100-200mg/L。
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