CN111579692A - 一种酱香白酒鉴定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酱香白酒鉴定方法，其特征在于：包含以下步骤：(1)正构烷烃标准溶液配制及分析：取正构烷烃标准溶液，以配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样分析；确定C18与C19正构烷烃的的保留时间TR18和TR19；(2)酒样处理：取酒样提取液上配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样检测，对色谱图进行积分，统计色谱保留时间大于C18与C19色谱峰的色谱保留时间，按照保留指数计算公式计算这些色谱峰的保留指数；(3)判断依据：酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一时为酱香酒，不满足条件的为非酱香酒。
Description
技术领域
本发明涉及白酒分析技术领域、尤其是酱香白酒的分析鉴定方面、提供了一种气相色谱保留指数鉴定方法。
背景技术
酱香型亦称茅香型，以茅台、蜚声中外的美酒为代表。随着消费者生活质量的提高，酱香型白酒也越来越受到消费者的喜欢，如今市面上酱香型白酒品牌越来越多，因利益驱动、一些不法发商家通过在酒精中添加香精香料的方式来勾兑具有酱香味的白酒，在部分电商平台也可看到不少酱香白酒香精香料在销售、一些商家甚至提供几块钱一瓶的酱香白酒。这些非酿造酱香白酒的销售给广大消费者造成了极大的安全隐患。目前与白酒鉴定的方法很多、有基于观感判断的、有基于红外光谱的、有基于微量元素组成分析的、也有基于某些特定有机物质含量进行气相色谱分析的、但针对酱香酒的鉴别主要还是停留在感官上、然而感官主要依靠闻、品、看，有很强的主管性、如果是假冒伪劣产品可能还会给评判人员带来健康风险；无机元素分析受很多因素影响、如包装材料、生产过程中所接触的材料、原材料等、这些都不不是恒定不变的常量、因此衡量无机元素分析对酒的鉴别有很大的局限性；气相色谱分析酒中部分酸、酯、醇等有机物质所涉及的几乎是常见的且极容易在市场上买到的物质、不良商家完全可以向酒样中添加相应物质以满足检测达标的要求，而红外光谱特征性不强、且涉及到大量的统计分析、效率低下。因此，无论是我们的管理者还是相关行业的从业者都需要一种简单、高效准确的鉴别方法来鉴定和区分非酿造酱香白酒、为人民群众的生命财产保驾护航。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种简单、高效准确的、基于自然酿造酱香白酒的特有成分的鉴定和区分酿造酱香白酒与非酿造酱香白酒的方法，以解决现在技术中鉴别存在的局限性和效率低下等问题。
本发明的技术方案是：一种酱香白酒鉴定方法，其特征在于：包含以下步骤：(1)正构烷烃标准溶液配制及分析：含C18与C19的正构烷烃，以正己烷配制含C18与C19正构烷烃的标准溶液，取正构烷烃标准溶液，以配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样分析；对色谱图进行积分，确定C18与C19正构烷烃的的保留时间TR18和TR19；(2)酒样处理：取待检酒样，用色谱纯正己烷震摇提取，提取液用无水硫酸钠除水后，然后取酒样提取液上配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样检测，对色谱图进行积分，统计色谱保留时间大于C18与C19色谱峰的色谱保留时间，按照保留指数计算公式计算这些色谱峰的保留指数；(3)判断依据：酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一时为酱香酒，不满足条件的为非酱香酒。
色谱检测条件
进样口参数：温度为240℃，分流进样、分流比为5：1，载气为He气，恒流模式、1.0mL/min；
色谱柱：30米长、中级性色谱柱(如HP-5ms柱)
柱温箱升温程序：设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min；
质谱参数：接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu，溶剂延迟3min。
酱香酒鉴定
正构烷烃标准溶液配制及分析：含C18与C19的正构烷烃，以正己烷配制含C18与C19正构烷烃浓度的5ug/mL的溶液，用10uL微量注射器，取浓度为5ug/mL的正构烷烃标准溶液2uL上气相色谱进样。对色谱图进行积分，确定C18与C19正构烷烃的的保留时间TR18和TR19。
样品处理：取待检酒样10mL，用2mL色谱纯正己烷震摇提取，提取液用无水硫酸钠除水后，然后用10uL微量注射器取2uL酒样提取液2uL上气相色谱进样检测，对色谱图进行积分，统计色谱保留时间大于C18与C19色谱峰的色谱保留时间，按照保留指数计算公式计算这些色谱峰的保留指数。
判断依据：酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一时为酱香酒、不满足条件的为非酱香酒。
保留指数(retention index)定义
保留指数又称科瓦茨指数(Kovats index)，是气相色谱定性指标的一种参数，将正构烷烃的保留指数定为它的碳数的100倍。待测物质的保留指数是与待测物质具有相同调整保留值的假想的正构烷烃的碳数的100倍，本发明按照Kratz和Van den pool定义的保留指数计算公式进行计算。
n：正构烷烃所含碳原子数量；
TRx：未知化合物的色谱保留时间；
TRn：含n个碳原子正构烷烃的色谱保留时间；
TRn+1：含n+1个碳原子正构烷烃的色谱保留时间。
本发明的有益效果：本发明取样量少，分析过程简单、不需要复杂的统计计算、相较于元素成分统计鉴别、光谱特征鉴别等，该发明涉及指标较少，可以极大降低不相关背景的干扰，同时保留指数法所涉及到的鉴定成分具有较高的唯一性和未知性，难以通过人为添加相应成分以达到以假乱真的目的，从而杜绝类似“你有检测、我有对策”的现象发生、大大提高了检测的准度。
附图说明
图1为C18和C19正构烷烃色谱图；
图2为酒样1色谱图；
图3为酒样2色谱图；
图4为酒样3色谱图。
具体实施方式
主要仪器及试剂：
气相色谱仪带质谱检测器(MS)，中级性色谱柱(HP-530m*0.32mm*0.32um或类似)、高纯氦气、无水硫酸钠、正己烷(色谱纯)、正构烷烃标准溶液(含C18和C19)、比色管、移液枪。
正构烷烃标准溶液配制：用20mL容量瓶，将含有C18和C19正构烷烃2mL浓度为100ug/mL的标准溶液以色谱纯正己烷稀释配制成5ug/mL的上机用溶液，取1mL于2mL进样瓶中，盖上盖子上机分析，进样2uL。
酒样处理：移液枪取某酒样10mL余20mL比色管中，加入2mL色谱纯正己烷，盖上塞子上下震摇30s，待静止分层后转移上层提取液至放有无水硫酸钠的2mL进样瓶，盖上盖子上机分析，进样2uL。
气相色谱质谱检测参数：进样口温度：240℃、分流比为5/1，载气为He气，恒流模式1mL/min；柱箱升温程序设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min；质谱接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu，溶剂延迟3min。
5ug/mL正构烷烃色谱见图1，对C18和C19色谱峰进行积分，其中C18正构烷烃的出峰时间为29.621min，峰高为585789.2，C19正构烷烃的出峰时间为31.653；
图2为酒样1的色谱图，参照正构烷烃标准C18和C19的出峰时间，对酒样1色谱图在29.621min和31.563min之间的的色谱峰进行积分，对峰高低于C18正构烷烃一半的峰进行删除积分，最后得到两个色谱峰，一个色谱峰的保留时间为30.813min，峰高为50.3831；另一个色谱峰的保留时间为30.974min，峰高为628343；
按照保留指数计算公进行计算。
第一个色谱峰的保留指数为
第二个色谱峰的保留指数为
按照酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一，因此酒样1为酿造酱香酒。
图3为酒样2的色谱图、色谱图在29.621min和31.563min之间的的色谱峰进行积分，对峰高低于C18正构烷烃一半的峰进行删除积分后没有积分的色谱峰，按照酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均没有色谱峰检出、因此酒样2为非酿造酱香酒。
图4为酒样3色谱图，色谱图在29.621min和31.563min之间的的色谱峰进行积分，对峰高低于C18正构烷烃一半的峰进行删除积分，最后得到两个色谱峰，一个色谱峰的保留时间为30.813min，峰高为574916.7；另一个色谱峰的保留时间为30.974min，峰高为516618；按照保留指数计算公进行计算。
第一个色谱峰的保留指数为
第二个色谱峰的保留指数为
按照酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一，因此酒样3为酿造酱香酒。
Claims (3)
1.一种酱香白酒鉴定方法，其特征在于：包含以下步骤：(1)正构烷烃标准溶液配制及分析：含C18与C19的正构烷烃，以正己烷配制含C18与C19正构烷烃的标准溶液，取正构烷烃标准溶液，以配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样分析；对色谱图进行积分，确定C18与C19正构烷烃的的保留时间TR18和TR19；(2)酒样处理：取待检酒样，用色谱纯正己烷震摇提取，提取液用无水硫酸钠除水后，然后取酒样提取液上配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样检测，对色谱图进行积分，统计色谱保留时间大于C18与C19色谱峰的色谱保留时间，按照保留指数计算公式计算这些色谱峰的保留指数；(3)判断依据：酒样色谱图在保留指数为1858.7±2和1866.6±2均有色谱峰检出、且色谱峰的高度均大于C18正构烷烃峰高的二分之一时为酱香酒，不满足条件的为非酱香酒。
2.根据权利要求1所述的一种酱香白酒鉴定方法，其特征在于：所述的气相色谱质谱的检测参数：进样口温度：240℃、分流比为5/1，载气为He气，恒流模式1mL/min；柱箱升温程序设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min；质谱接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu，溶剂延迟3min。
3.根据权利要求1所述的一种酱香白酒鉴定方法，其特征在于：所述的保留指数计算公式为：
未知化合物的气相保留指数；n：正构烷烃所含碳原子数量；TRx：未知化合物的色谱保留时间；TRn：含n个碳原子正构烷烃的色谱保留时间；TRn+1：含n+1个碳原子正构烷烃的色谱保留时间。
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