CN111579691A - 酱香白酒鉴定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酿造酱香白酒的鉴定方法,包括将待检酒样用有机溶剂提取、提取液无水硫酸钠除水、气相色谱进样、以保留指数法对样品色谱图进行分析,通过在特定保留指数范围是否有色谱峰来鉴定待检酒样是否为自然酿造酱香白酒。该方法使用有机溶剂少、操作简单、不仅能有效鉴别出酿造的酱香白酒、也能把酱香与非酱香白酒就进行区分。
Description
技术领域
本发明涉及一种自然酿造酱香白酒的鉴别方法、具体指一种采用气相色谱结合保留指数法检测自然酿造酱香白酒特有成分以鉴别酱香白酒的方法、属于白酒鉴别技术领域。
背景技术
中国白酒是世界上最为古老的蒸馏酒之一,在中国的文化传承以及日常生活中发挥着重要作用。根据其风味的差异、目前白酒的香型主要分为八种:酱香型、浓香型、清香型、米香型、馥郁香型、凤香型、芝麻香型、兼香型和其它香型。其中酱香白酒由于其独特的酿造工艺和勾调技术使得其风味深受消费者青睐、特别是以茅台酒为首的酱香型白酒更是享誉海外。然而、由于其巨大的市场份额和高位的市场价格、假冒伪劣的高端酱香白酒案件屡屡发生、一些电商平台也出现了酱香白酒勾调剂、甚至出现了酱香勾调剂配方的专利。非粮食自然酿造的酱香白酒的出现不仅损害了企业的声誉、对广大消费群体的生命和财产也造成了严重的危害。因此、自然酿造酱香白酒的真伪鉴别已成为鉴定领域一项技术难题。
目前对白酒的辨别主要有传统的品酒师品评法和现代仪器分析法。其中品酒师品评法主要依靠评酒师从视觉、嗅觉、味觉等感官上对其进行观察、分析、描述,在质量上做出综合评价,其可靠性容易受品酒师身体状况和精神的影响,且存在一定的主观偏见性,同时、由于大量人工酱香勾调剂的出现和使用、也难以从感官上进行有效区分。现代仪器分析方面如荧光光谱、气相色谱、气相色谱质谱联用、电子鼻、电子舌等结合相关统计方法近年来也在白酒鉴定领域得到了广泛应用,但不管采用何种方法,目前均存在一定的局限性。如电子舌和电子鼻、虽然对感官的评价比人更具稳定性、但相应的味嗅感可以通过人为加入某些勾调剂使其结果不具差异性。而目前使用色谱仪器进行鉴别分析的方法中、大多通过分析酒样的色谱骨架或元素组成、通过复杂的统计分析如聚类分析、主成分分析、因子分析等来鉴别不同酒类香型、在统计分析时所选取的主要物质成分也是常见的酸、醇、酯类物质。首先这些物质在不同香型酒中均有存在,仅是含量上有稍许差异,这些差异在同类型不同批次以及不同年份酒样上也存在,因此基于指纹图谱相似度的评价法也存在局限性。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:提供一种自然酿造酱香白酒的鉴别方法,基于自然酿造酱香白酒的特有成分以鉴别酱香白酒的方法,解决现在技术的局限性。
本发明的技术方案是:一种酱香白酒鉴定方法,其特征在于:包含以下步骤:(1)正构烷烃标准溶液配制及分析:含C20与C21的正构烷烃,以正己烷配制含C20与C21正构烷烃浓度的5ug/mL的标准溶液,取标准溶液上气相色谱质谱进样,并对色谱图进行积分,确定C20与C21正构烷烃的保留时间TR20和TR21;(2)样品处理:取待检酒样,用色谱纯正己烷震摇提取,提取液用无水硫酸钠除水后,然后取酒样提取液上配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样检测,对色谱图进行积分,统计色谱保留时间大于C20与C21色谱峰的色谱保留时间,按照保留指数计算公式计算色谱峰的保留指数;(3)判断依据:酒样色谱图在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均有色谱峰检出、且每个色谱峰的峰面积度均大于C20正构烷烃峰面积的十分之一时为酱香酒,不满足条件的为非酱香酒。
色谱检测条件
进样口温度:240℃、分流比为5:1,载气为He气,恒流模式、1.0mL/min;柱箱升温程序设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min;
质谱条件为,接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu,溶剂延迟3min。
酱香酒鉴定
正构烷烃标准溶液配制及分析:含C20与C21的正构烷烃,以正己烷配制含C20与C21正构烷烃浓度的5ug/mL的溶液,用10uL微量注射器,取浓度为5ug/mL的正构烷烃标准溶液2uL上气相色谱进样。对色谱图进行积分,确定C20与C21正构烷烃的的保留时间TR20和TR21。
样品处理:取待检酒样10mL,用2mL色谱纯正己烷震摇提取,提取液用无水硫酸钠除水后,然后用10uL微量注射器取2uL酒样提取液2uL上气相色谱进样检测,对色谱图进行积分,统计色谱保留时间大于C20与C21色谱峰的色谱保留时间,按照保留指数计算公式计算这些色谱峰的保留指数。
判断依据:酒样色谱图在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均有色谱峰检出、且每个色谱峰的峰面积度均大于C20正构烷烃峰面积的十分之一时为酱香酒、不满足条件的为非酱香酒。
保留指数又称科瓦茨指数(Kovats index),是气相色谱定性指标的一种参数,将正构烷烃的保留指数定为它的碳数的100倍。待测物质的保留指数是与待测物质具有相同调整保留值的假想的正构烷烃的碳数的100倍,本发明按照Kratz和Van den pool定义的保留指数计算公式进行计算。
n:正构烷烃所含碳原子数量;
TRx:未知化合物的色谱保留时间;
TRn:含n个碳原子正构烷烃的色谱保留时间;
TRn+1:含n+1个碳原子正构烷烃的色谱保留时间。
本发明的有益效果:本发明取样量少,分析过程简单、不需要复杂的统计计算、相较于元素成分统计鉴别、光谱特征鉴别等、该发明涉及指标较少、可以极大降低不相关背景的干扰、同时保留指数法所涉及到的鉴定成分具有较高的唯一性和未知性,难以通过人为添加相应成分以达到以假乱真的目的,从而杜绝类似“你有检测、我有对策”的现象发生、大大提高了检测的准度。
附图说明
图1为C20与C21正构烷烃色谱图;
图2为酒样1色谱图;
图3为酒样2色谱图;
图4为酒样3色谱图。
具体实施方式
主要仪器及试剂:
气相色谱仪带质谱检测器(MS),中级性色谱柱(HP-530m*0.32mm*0.32um或类似)、无水硫酸钠、正己烷(色谱纯)、正构烷烃标准溶液(含C18和C19)、比色管、移液枪。
正构烷烃标准溶液配制:用20mL容量瓶,将含有C20与C21正构烷烃2mL浓度为100ug/mL的标准溶液以色谱纯正己烷稀释配制成5ug/mL的上机用溶液,取1mL于2mL进样瓶中,盖上盖子上机分析,进样2uL。对色谱图进行积分,确定C20与C21正构烷烃的保留时间TR20和TR21。
酒样处理:移液枪取某酒样10mL余20mL比色管中,加入2mL色谱纯正己烷,盖上塞子上下震摇30s,待静止分层后转移上层提取液至放有无水硫酸钠的2mL进样瓶,盖上盖子上机分析,进样2uL。
气相色谱质谱检测参数:进样口温度:240℃、分流比为5/1,载气为He气,恒流模式1mL/min;柱箱升温程序设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min;质谱接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu,溶剂延迟3min。
5ug/mL正构烷烃色谱见图1,对C20与C21色谱峰进行积分,其中C20正构烷烃的出峰时间为33.595min,峰面积为1464855.6,C21正构烷烃的出峰时间为35.447min。
图2为酒样1的色谱图,参照正构烷烃标准C20与C21的出峰时间,对酒样1色谱图在33.595min和35.447min之间的的色谱峰进行积分,对峰面积低于C20正构烷烃十分之一的峰进行删除积分,最后得到6个色谱峰,其相关保留时间、峰面积以及保留指数见表1.
表1.酒样1积分及保留指数
按照酱香酒的鉴定依据,酒样1的色谱图在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均有色谱峰检出、且每个色谱峰的峰面积度均大于C20正构烷烃峰面积的十分之一,因此酒样1为酿造酱香酒。
图3为酒样2的色谱图、色谱图在33.595min和35.447min之间的的色谱峰进行积分,对峰面积低于C20正构烷烃的十分之一进行删除积分、在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均没有色谱峰检出,因此酒样2为非酿造酱香酒。
图4为酒样3色谱图,参照正构烷烃标准C20与C21的出峰时间,对酒样3色谱图在33.595min和35.447min之间的的色谱峰进行积分,对峰面积低于C20正构烷烃十分之一的峰进行删除积分,最后得到6个色谱峰,其相关保留时间、峰面积以及保留指数见表2.
表2.酒样3积分及保留指数
按照酱香酒的鉴定依据,酒样3的色谱图在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均有色谱峰检出、且每个色谱峰的峰面积度均大于C20正构烷烃峰面积的十分之一,因此酒样3为酿造酱香酒。
Claims (3)
1.一种酱香白酒鉴定方法,其特征在于:包含以下步骤:(1)正构烷烃标准溶液配制及分析:含C20与C21的正构烷烃,以正己烷配制含C20与C21正构烷烃浓度的5ug/mL的标准溶液,取标准溶液上气相色谱质谱进样,并对色谱图进行积分,确定C20与C21正构烷烃的的保留时间TR20和TR21;(2)样品处理:取待检酒样,用色谱纯正己烷震摇提取,提取液用无水硫酸钠除水后,然后取酒样提取液上配有中级性色谱柱的气相色谱质谱进样检测,对色谱图进行积分,统计色谱保留时间大于C20与C21色谱峰的色谱保留时间,按照保留指数计算公式计算色谱峰的保留指数;(3)判断依据:酒样色谱图在保留指数为2058±2、2067±2、2071±2、2081±2、2091±2、2095±2均有色谱峰检出、且每个色谱峰的峰面积度均大于C20正构烷烃峰面积的十分之一时为酱香酒,不满足条件的为非酱香酒。
3.根据权利要求1所述的一种酱香白酒鉴定方法,其特征在于:所述的气相色谱质谱的检测参数:进样口温度:240℃、分流比为5:1,载气为He气,恒流模式、1.0mL/min;柱箱升温程序设置起始温度40℃、保持0min、以6℃/min的升温速率升到280℃、保持10min;质谱条件为,接口温度250℃、离子源温度230℃、四极杆温度150℃、电子轰击能量70ev、检测器扫描范围40mu-450mu,溶剂延迟3min。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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