CN111575486B - Pta氧化母液回收利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种PTA氧化母液回收利用方法，是将除铁、回收钴及锰的后的碱性废液蒸发得饱和液；向饱和液中加入酸得到弱酸液；将弱酸液离心过滤，得滤出物A及滤液A；将滤液A反复经过过滤及蒸发，得到滤出物B及滤液B；将滤出物A与滤出物B混合得滤出混合物并干燥，得干料；向干料中加入甲醇得甲醇溶解物后精密过滤，得混合盐A和滤液C；将混合盐A与滤液B混合后提取溴素并产生提溴废液，将提溴废液经过蒸发结晶过滤分别得到蒸馏水、混合盐B及酸性母液；将滤液C反应精馏得到蒸馏水、甲醇及有机酯，将有机脂反复经过精馏分离、提纯蒸馏及结晶塔分离，得到苯甲酸甲酯及对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二甲酯。

Description

PTA氧化母液回收利用方法
技术领域
本发明涉及一种废液回收方法，尤其是一种可充分回收资源及避免对污水处理系统造成危害的PTA氧化母液回收利用方法。
背景技术
现有聚合级PTA（精对苯二甲酸）生产方法是以对二甲苯（PX）为原料、醋酸为溶剂，在钴锰溴催化剂和一定温度、压力下，利用空气连续氧化制得对苯二甲酸浆料（PTA氧化母液），然后经结晶、分离、干燥得粗对苯二甲酸（TA），再经加氢反应，结晶、分离、干燥，得到精对苯二甲酸。为防止对二甲苯氧化阶段的副产物在系统中的积聚而影响PTA的产量和质量，生产过程中需抽出一部分PTA氧化母液。PTA氧化母液中含有钴、锰、溴、大量有机副产物和因设备腐蚀等产生的少量铁，具有较高的利用价值。
目前，对于PTA氧化母液的回收利用方法有多种，其中之一是向PTA氧化母液中加碱沉淀除铁，然后再加碱沉淀过滤回收钴离子、锰离子，之后形成碱性废水进入污水处理系统，按照污水进行处理后排放。PTA氧化母液中所含的溴离子及有机物等并没有回收，不仅造成资源浪费，而且会对污水处理系统造成危害（设备腐蚀及活性污泥中毒等）。
发明内容
本发明是为了解决现有技术所存在的上述技术问题，提供一种可充分回收资源及避免对污水处理系统造成危害的PTA氧化母液回收利用方法。
本发明的技术解决方案是：一种PTA氧化母液回收利用方法，依次按照如下步骤进行：
a. 取PTA氧化母液，向PTA氧化母液中加入碱，沉淀过滤除铁及回收钴及锰后得碱性废液；
b. 将碱性废液经过MVR蒸发得饱和液及蒸馏水；
c. 向饱和液中加入酸调节，得到弱酸液；
d. 将弱酸液离心过滤，得滤出物A及滤液A；将滤液A反复经过陶瓷膜过滤及MVR蒸发，得到滤出物B、滤液B及蒸馏水；将滤出物A与滤出物B混合得滤出混合物；
e. 将滤出混合物干燥，得干料及蒸馏水；
f. 向干料中加入甲醇，得甲醇溶解物；
g. 将甲醇溶解物精密过滤，得混合盐A和滤液C；将混合盐A与滤液B混合后经过氯化蒸馏得到溴素及提溴废液，将提溴废液经过蒸发结晶过滤分别得到蒸馏水、混合盐B及酸性母液；
h. 将滤液C反应精馏得到蒸馏水、甲醇及有机酯，将有机脂经过精馏分离、提纯蒸馏及结晶塔分离，得到苯甲酸甲酯、固体废物及对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二甲酯。
本发明不仅可以将PTA氧化母液的钴及锰提取出来，而且还可以提取溴，并得到蒸馏水、混合盐、酸性母液、甲醇、苯甲酸甲酯及对苯甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二甲酯等副产品，可避免资源浪费及对污水处理系统造成危害。
附图说明
图1是本发明实施例的工艺流程图。
具体实施方式
本发明的PTA氧化母液回收利用方法如图1所示，依次按照如下步骤进行：
a. 按照现有技术的方法取PTA氧化母液，并向PTA氧化母液中加入碱，沉淀过滤除铁及过滤回收钴及锰后得碱性废液；经检测，所得碱性废液中溴离子含量在2500ppm左右，PH在8~9左右；
b. 将碱性废液经过MVR蒸发得饱和液及蒸馏水；
c. 将饱和液冷却至常温并向饱和液中加入硫酸调节pH值，得到弱酸液；
d. 将弱酸液离心过滤，得滤出物A及滤液A；将滤液A反复经过陶瓷膜过滤及MVR蒸发，得到滤出物B、滤液B（近饱和液盐）及蒸馏水；将滤出物A与滤出物B混合得滤出混合物；
e. 将滤出混合物喷雾干燥，尾气冷凝，得干料及蒸馏水；
f. 向干料中加入甲醇，得甲醇溶解物；
g. 将甲醇溶解物精密过滤，得混合盐A和滤液C；将混合盐A与滤液B混合后经过通入氯气的氯化蒸馏得到溴素及提溴废液，将提溴废液经过蒸发结晶过滤分别得到蒸馏水、混合盐B及酸性母液；
h. 将滤液C加热到140℃以上喷入精馏塔反应精馏，得到蒸馏水、甲醇（可用于g步骤）及有机酯，将有机脂反复经过精馏分离、提纯蒸馏及结晶塔分离，得到含量99.9%的苯甲酸甲酯、固体废物及含量99.9%的对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二甲酯，具体得到何种副产物以PTA原料对二甲苯杂质，比如对二甲苯杂质是间二甲苯或邻二甲苯等为准。

Claims (1)

1.一种PTA氧化母液回收利用方法，依次按照如下步骤进行：
a. 取PTA氧化母液，向PTA氧化母液中加入碱，沉淀过滤除铁及回收钴及锰后得碱性废液；
b. 将碱性废液经过MVR蒸发得饱和液及蒸馏水；
c. 向饱和液中加入酸调节，得到弱酸液；
d. 将弱酸液离心过滤，得滤出物A及滤液A；将滤液A反复经过陶瓷膜过滤及MVR蒸发，得到滤出物B、滤液B及蒸馏水；将滤出物A与滤出物B混合得滤出混合物；
e. 将滤出混合物干燥，得干料及蒸馏水；
f. 向干料中加入甲醇，得甲醇溶解物；
g. 将甲醇溶解物精密过滤，得混合盐A和滤液C；将混合盐A与滤液B混合后经过氯化蒸馏得到溴素及提溴废液，将提溴废液经过蒸发结晶过滤分别得到蒸馏水、混合盐B及酸性母液；
h. 将滤液C反应精馏得到蒸馏水、甲醇及有机酯，将有机酯反复经过精馏分离、提纯蒸馏及结晶塔分离，得到苯甲酸甲酯、固体废物及对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二甲酯。
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