CN111574945A - 一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂,该胶粘剂可中温快速固化。本发明的一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含所述环氧树脂胶粘剂总重量计的以下组分:5‑20%的环氧树脂,20‑40%的柔韧性树脂,5‑15%的环氧稀释剂,0.5‑1.5%的偶联剂,5‑15%的潜伏性固化剂,以及20‑50%的填料。本发明单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂可中温快速固化,硬度可达30D,断裂伸长率可达15%,耐冷热冲击不开裂循环次数达20回以上;优选情况下,材料的硬度可达30D,断裂伸长率可达40%,耐冷热冲击循环不开裂次数可达100回以上。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域,具体涉及一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂及其制备方法,该环氧树脂胶粘剂具有柔韧性及耐冷热冲击不开裂性。
背景技术
环氧树脂胶粘剂通常固化后为热固性材料,属于高硬度、高强度材料,并且与基材粘接性好。但也存在脆性大,固化后材料内部内应力大等缺点,因此在使用过程中,常需要添加增韧剂对其进行增韧改性。
发明专利CN201710026101.X提出了一种单组分热固化环氧胶及其制备方法,采用核壳橡胶增韧剂及环氧树脂改性的丁腈橡胶为增韧剂,用以改善体系的T型剥离强度。发明专利CN201110289508.4提出了一种单组分环氧树脂导电胶粘剂,也采用各种耐高温的长链增韧剂,如聚丙二醇二缩水甘油醚、端羧基聚丁二烯丙烯腈等,用以改善体系的脆性,但产物仍为刚性胶粘剂。发明专利CN200810034220.0提出了单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法,所采用的增韧剂为液体端羧基丁腈橡胶、丁腈橡胶颗粒、核壳聚合物、海岛结构聚合物等,全文探讨的是提高剥离强度和提高贮存稳定性。以往的研究,均采用一定的增韧剂对体系进行增韧改性,但材料最终均为刚性材料,对于单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂研究较少,柔韧型环氧树脂产品也较少。
发明内容
本申请提供一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂,该胶粘剂可中温快速固化。
本发明的一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含所述环氧树脂胶粘剂总重量计的以下组分:
5-20%的环氧树脂,
20-40%的柔韧性树脂,
5-15%的环氧稀释剂,
0.5-1.5%的偶联剂,
5-15%的潜伏性固化剂,以及
20-50%的填料。
在一种实施方式中,按重量计,环氧树脂占5-15%,柔韧性树脂占20-30%,环氧稀释剂占10-15%,偶联剂占1.0-1.5%,潜伏性固化剂占5-10%,填料占30-40%。
在一种实施方式中,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂的一种或组合。
在一种实施方式中,所述柔韧性树脂为聚氨酯改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂,端羧基改性丁腈橡胶、核壳橡胶增韧环氧树脂的一种或组合。
在一种实施方式中,所述稀释剂为1,6-已二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、碳八至碳十烷基缩水甘油醚、碳十二至碳十四烷基缩水甘油醚、已二酸二缩水甘油脂、二聚酸二缩水甘油酯的一种或组合。
在一种实施方式中,所述偶联剂为γ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-十二烷基三甲氧基硅烷的一种或组合。
在一种实施方式中,所述潜伏型固化剂为双氰胺、改性胺类、改性咪唑类的一种或组合。
在一种实施方式中,所述填料为碳酸钙、氢氧化铝、氧化铝、硅微粉、高岭土的一种或组合。
在一种实施方式中,包括以下步骤:先加热混合环氧树脂、柔韧性树脂、环氧稀释剂、偶联剂,混合均匀后,冷却至室温再加入潜伏性固化剂、填料,搅拌均匀,真空脱泡,即得所述单组分柔韧性环氧胶粘剂。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明制备方法简单,单组分施胶方便;
本发明可中温固化快速固化;
本发明所得胶粘剂固化后柔韧性较好,硬度可达30D,断裂伸长率可达15%,耐冷热冲击不开裂循环次数达20回以上;优选情况下,材料的硬度可达30D,断裂伸长率可达40%,耐冷热冲击循环不开裂次数可达100回以上。
具体实施方式
下面根据具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。本发明的保护范围不限于以下实施例,列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本发明。
本发明一方面提供一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,包含以所述环氧树脂胶粘剂总重量计的以下组分:
5-20%的环氧树脂,
20-40%的柔韧性树脂,
5-15%的环氧稀释剂,
0.5-1.5%的偶联剂,
5-15%的潜伏性固化剂,以及
20-50%的填料。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含环氧树脂、柔韧性树脂、环氧稀释剂、偶联剂、潜伏型固化剂以及填料等组分。其中各类柔韧型树脂的添加可明显的提高单组分环氧树脂胶粘剂的柔韧性。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含环氧树脂。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,环氧树脂占5-20%,优选5-15%。……在一种实施方式中,所述环氧树脂可以为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂的一种或组合。基体环氧树脂的添加可以保证单组分环氧树脂胶粘剂的刚性及强度。当基体环氧树脂的添加量低于5%的添加量,产物太柔太弱,强度低;当基体环氧树脂的添加量高于20%,产物太硬太刚,耐冷热冲击性能差。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含柔韧性树脂。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,柔韧型树脂占20-40%,优选20-30%。在一种实施方式中,所述柔韧性树脂可以为聚氨酯改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂,端羧基改性丁腈橡胶、核壳橡胶增韧环氧树脂的一种或组合。上述柔韧型树脂的添加可以提高产物的柔韧性。当柔韧型树脂的添加量低于20%,则产物多体现为韧性,有一定的强度,但耐冷热冲击性能较差;当柔韧型树脂的添加量高于40%,产物多体现为柔性,强度低,硬度小,但耐冷热冲击性能较好。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含环氧稀释剂。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,环氧稀释剂占5-15%,优选10-15%。稀释剂的添加是为了降低产物的粘度,因为柔韧型树脂的粘度普遍很高。稀释剂添加量应处在一个合理的范围,较少则产物粘度太大不适合灌封;添加量太大则产物固化后脆性较大,柔韧性降低。因此优选添加量为10-15%。在一种实施方式中,所述稀释剂为1,6-已二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、碳八至碳十烷基缩水甘油醚、碳十二至碳十四烷基缩水甘油醚、已二酸二缩水甘油脂、二聚酸二缩水甘油酯的一种或组合。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含偶联剂。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,偶联剂占0.5-1.5%,优选1.0-1.5%。在一种实施方式中,所述偶联剂为γ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-十二烷基三甲氧基硅烷的一种或组合。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含潜伏性固化剂。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,潜伏性固化剂占5-15%,优选5-10%。在一种实施方式中,所述潜伏型固化剂为双氰胺、改性胺类、改性咪唑类的一种或组合。
本发明的单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂包含填料。在一种实施方式中,所述填料为碳酸钙、氢氧化铝、氧化铝、硅微粉、高岭土的一种或组合。在一种实施方式中,以所述环氧树脂胶粘剂总重量计,填料占20-50%,优选30-40%。添加填料一般是为了补强及降成本。当填料的添加量低于20%,产物粘度低且耐冷热冲击性能差;填料的添加量高于50%,产物的粘度太大不利于灌封。因此综合考虑填料的添加量优选30-40%。
在一种实施方式中,按重量计,环氧树脂占5-15%,柔韧性树脂占20-30%,环氧稀释剂占10-15%,偶联剂占1.0-1.5%,固化剂占5-10%,填料占30-40%。
本发明胶粘剂可在120℃下15-30min固化,并且在25℃下可贮存2个月;并且添加柔韧性树脂后,体系的柔韧性大大提高了,断裂伸长率可达5-40%,镀镍铁盒的耐冷热冲击循环不开裂次数甚至可达100回以上。
本发明单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂可以按照如下过程制备:
先加热混合环氧树脂、柔韧性树脂、环氧稀释剂、偶联剂,混合均匀后,冷却至室温再加入潜伏性固化剂、填料,搅拌均匀,真空脱泡,即得所述单组分柔韧性环氧胶粘剂。
本发明单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂可中温快速固化,硬度可达30D,断裂伸长率可达15%,耐冷热冲击不开裂循环次数达20回以上;优选情况下,材料的硬度可达30D,断裂伸长率可达40%,耐冷热冲击循环不开裂次数可达100回以上。
实施例1
先加热混合各种树脂部分,即5g环氧树脂E-51、40g聚氨酯改性环氧树脂102C4L、5g环氧稀释剂1,6-已二醇二缩水甘油醚、0.5gγ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入5g潜伏性固化剂、44.5g碳酸钙,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
实施例2
先加热混合各种树脂部分,即10g双酚F型环氧树脂、30g二聚酸改性环氧树脂EPD-172、10g环氧稀释剂1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1gγ-氨基丙基三乙氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入5g潜伏性固化剂、44g氢氧化铝,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
实施例3
先加热混合各种树脂部分,即20g双酚F型环氧树脂、30g端羧基改性丁腈橡胶、15g环氧稀释剂碳十二至碳十四烷基缩水甘油醚、1.5gγ-氨基丙基三乙氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入10g潜伏性固化剂、23.5g氧化铝,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
实施例4
先加热混合各种树脂部分,即9g脂环族环氧树脂、20g二聚酸改性树脂、10g环氧稀释剂已二酸二缩水甘油脂、1gN-十二烷基三甲氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入10g潜伏性固化剂、50g硅微粉,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
实施例5
先加热混合各种树脂部分,即19g双酚F型环氧树脂、40g聚氨酯改性环氧树脂102C4L、5g环氧稀释剂二聚酸二缩水甘油酯、1gγ-氨基丙基三乙氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入15g潜伏性固化剂、20g高岭土,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
对照例
先加热混合各种树脂部分,即10g双酚F型环氧树脂、30g双酚A型环氧树脂E-44、10g环氧稀释剂1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1gγ-氨基丙基三乙氧基硅烷,混合均匀后,冷却至室温再加入10g潜伏性固化剂、39g氢氧化铝,用双行星搅拌釜搅拌均匀,真空脱泡,密闭混合。
按照国家标准作为测试方法测试硬度及断裂伸长率.冷热冲击测试方法为:在6mm×4mm×4mm的镀镍铁盒中灌入25g的单组分环氧胶粘剂,固化后,在冷热冲击箱中,以120℃×30min~-40℃×30min为一个循环,测试胶体开裂或者与盒体粘接情况,测试上述实施例得性能如下表:
硬度 | 断裂伸长率 | 耐冷热冲击循环次数 | |
实施例1 | 40D | 30% | 80 |
实施例2 | 75D | 17% | 25 |
实施例3 | 65D | 24% | 35 |
实施例4 | 40D | 12% | 21 |
实施例5 | 30D | 40% | 110 |
对照例 | 84D | 1.2% | 0 |
由上述表中实施例可知,本发明可得到柔韧性较好的产品。其中,实施例1,5为柔性产品,实施例2,3,4为韧性产品。
本领域技术人员应当注意的是,本发明所描述的实施方式仅仅是示范性的,可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进。因而,本发明不限于上述实施方式,而仅由权利要求限定。
Claims (9)
1.一种单组分柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,包含所述环氧树脂胶粘剂总重量的以下组分:
5-20%的环氧树脂,
20-40%的柔韧性树脂,
5-15%的环氧稀释剂,
0.5-1.5%的偶联剂,
5-15%的潜伏性固化剂,以及
20-50%的填料。
2.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,按重量计,环氧树脂占5-15%,柔韧性树脂占20-30%,环氧稀释剂占10-15%,偶联剂占1.0-1.5%,潜伏性固化剂占5-10%,填料占30-40%。
3.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂的一种或组合。
4.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述柔韧性树脂为聚氨酯改性环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂,端羧基改性丁腈橡胶、核壳橡胶增韧环氧树脂的一种或组合。
5.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述稀释剂为1,6-已二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、碳八至碳十烷基缩水甘油醚、碳十二至碳十四烷基缩水甘油醚、已二酸二缩水甘油脂、二聚酸二缩水甘油酯的一种或组合。
6.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述偶联剂为γ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-十二烷基三甲氧基硅烷的一种或组合。
7.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述潜伏型固化剂为双氰胺、改性胺类、改性咪唑类的一种或组合。
8.如权利要求1所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述填料为碳酸钙、氢氧化铝、氧化铝、硅微粉、高岭土的一种或组合。
9.如权利要求1~8所述的柔韧型环氧树脂胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:先加热混合环氧树脂、柔韧性树脂、环氧稀释剂、偶联剂,混合均匀后,冷却至室温再加入潜伏性固化剂、填料,搅拌均匀,真空脱泡,即得所述单组分柔韧性环氧树脂胶粘剂。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200825 |
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