CN111574352A - 一种长波长羰基醇类光引发剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种长波长羰基醇类光引发剂及其制备方法。目前市面上所使用的LED光源的发射波长范围均在365nm以上，而传统的光引发剂1173的最大吸收波长为331nm，与LED光源的发射波长不相匹配，为了使得传统1137光引发剂的最大吸收波长与LED光源的发射波长相匹配，本发明提供一种长波长羰基醇类光引发剂，由酮基官能化的2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基‑1‑丙酮衍生物与含有αH的醛类化合物在碱性条件下发生缩合反应得到，本发明所制备的长波长羰基醇类光引发剂的最大吸收波长可以达到365nm以上，与市面上使用的LED光源相匹配，具有良好的应用前景。

Description

一种长波长羰基醇类光引发剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种长波长羰基醇类光引发剂及其制备方法。
背景技术
光固化技术作为一种反应条件温和、反应速度快、对基材损伤小、没有三废排放、不污染环境的绿色友好型技术，自其问世以来，就取得了快速的发展，在油墨、涂料、光刻胶、微电子、生物材料和牙齿修复材料等方面均有着广泛的应用。一般而言，光固化体系包含齐聚物、聚合单体、光引发剂和助剂，其中，光固化体系中光引发剂的添加量虽然较少但对整个体系的交联固化反应起着至关重要的作用。光引发剂能够在紫外光照射下，吸收光能后产生活性种、自由基或离子，从而引发光固化体系中的聚合单体聚合。
随着中国签署水俣公约，汞灯将被禁止使用。近年来，LED光源在光聚合领域中普遍使用，由于封装技术等原因，LED光源无法持续稳定地发射短波长的紫外光，LED光源的发射波长在365nm以上，而传统的1173光引发剂，基于断键产生自由基的引发机理，在紫外光区具有高的引发效率，其最大吸收波长为331nm，因此，传统的1173光引发剂不能很好的与LED光源匹配。因此，提高传统的1173光引发剂的最大吸收波长，使其最大吸收波长能与LED光源匹配是光聚合领域拟解决的关键技术问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的技术问题是：
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：本发明提供一种长波长羰基醇类光引发剂，其化学通式如下：
Figure BDA0002490858180000021
上述化学通式中：n＝1-2；R2表示苯环上4个任意空位上的取代基；
R1和R2是烷基、烯基、烷氧基、炔基、羟基、硝基、卤素、磺酸基以及被羟基、卤素、硝基、磺酸基、氰基、氨基取代的烷基、烯基、烷氧基、炔基中的一种。
具体地，所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，包括以下化学式：
Figure BDA0002490858180000022
Figure BDA0002490858180000031
具体地，所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，按照以下步骤制备：
(1)制备酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物
(2)酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物与含有αH的醛类化合物在碱性条件下发生缩合反应，反应结束后，将得到的固体产物纯化，即得到长波长羰基醇类光引发剂。
具体地，所述酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物的化学式如下：
Figure BDA0002490858180000032
Figure BDA0002490858180000041
具体地，所述醛类化合物为苯甲醛、间苯二甲醛、间苯二甲醛、1-甲基-1H-吡咯-2,5-二甲醛或1-甲基-1H-吡咯-2-甲醛。
具体地，所述缩合反应中酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物与含有αH的醛类化合物的摩尔比为1：1-3。
具体地，所述缩合反应的温度为0-100℃，反应时间为1-6h，缩合反应的pH＝8-12。
具体地，所述缩合反应的溶剂为甲醇、乙醇或丙醇。
具体地，所述缩合反应的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸氢钠、二异丙胺、吡啶、二异丙基氨基锂、三乙醇胺、甲基二乙醇胺或六甲基二硅基氨基锂。
本发明的有益效果是：
(1)本发明所制备的长波长羰基醇类光引发剂的最大吸收波长可达356nm以上，与光聚合领域常用的LED光源的发射波长相匹配，性能更加优异、市场化潜力更强；
(2)本发明制备长波长羰基醇类光引发剂的方法简单，制备成本较低，容易进行工业化生产。
附图说明
图1：实施例1制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图2：实施例1制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图3：实施例2制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图4：实施例2制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图5：实施例3制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图6：实施例3制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图7：实施例4制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图8：实施例4制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图9：实施例5制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图10：实施例5制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图11：实施例6制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图12：实施例6制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图13：实施例7制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图14：实施例7制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图15：实施例8制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图16：实施例8制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图17：实施例9制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图18：实施例9制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图19：实施例10制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图20：实施例10制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图21：实施例11制备的长波长羰基醇类光引发剂的双键转化率。
图22：实施例11制备的长波长羰基醇类光引发剂的紫外吸收图。
图23：传统商业1173光引发剂在LED光源照射下的双键转化率。
具体实施方式
现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
(1)1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮的制备：
将0.1mol的1-(4-乙酰基苯基)-2-苯基乙与0.1mol三甲基苯基锡加入50mL四氢呋喃中溶解，充分溶解后加入0.01mol格氏试剂，60℃下反应20h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000061
(2)将0.1mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.1mol苯甲醛50mL乙醇中溶解，以1wt％NaOH水溶液为催化剂，调节pH＝10，55℃下反应30min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000071
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO，400MHz):6.42(H,s)，7.28-7.33(12H，m)，7.55-7.65(H，m)，7.67-7.71(2H，d)，8.06-8.09(3H，m)；
MS(m/z)：416(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为405nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为80％(详情见说明书附图1)，其最大吸收波长为405nm(详情见说明书附图2)。
实施例2
将0.05mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.05mol3-甲基丁-2-烯醛加入70mL丙醇中溶解，以2wt％叔丁醇钾水溶液为催化剂，调节pH8，80℃下反应2h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000072
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):1.50-1.58(3H,m)，5.70-5.88(H,m)，6.25-6.29(H,d)，6.42(H，s)，7.22-7.33(11H，m)，7.74-7.79(H，d)，7.94-7.98(2H,d)，8.05-8.11(2H,m)；
MS(m/z)：383(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为385nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为90％(详情见说明书附图3)，其最大吸收波长为383nm(详情见说明书附图4)。
实施例3
将0.1mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.1mol1，2-N甲基吡咯醛加入50mL乙醇中溶解，以2wt％叔丁醇钠水溶液为催化剂，调节pH＝12，20℃下反应50min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000081
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):3.91(3H,s),60.3-6.11(H,t),6.60-6.68(2H,d)，6.42(H,s)，7.15-7.19(H,d)，7.22-7.33(10H,m),7.57-7.66(H,d),7.90-796(2H,m)，8.05-8.11(2H，d)；
MS(m/z)：422(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为395nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为82％(详情见说明书附图5)，其最大吸收波长为395nm(详情见说明书附图6)。
实施例4
将0.05mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.05mol苯并呋喃甲醛加入50mL甲醇中溶解，以2wt％KOH水溶液为催化剂，调节pH＝10，50℃下反应3h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000091
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):6.42(H，s)，7.22-7.39(13H，m)，7.58-7.63(3H，m)，7.90-7.96(3H，m)，8.05-8.11(2H，d)；
MS(m/z)：486(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为385nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为85％(详情见说明书附图7)，其最大吸收波长为385nm(详情见说明书附图8)。
实施例5
将0.1mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.05mol间苯二甲醛加入50mL甲醇中溶解，以5wt％碳酸氢钠水溶液为催化剂，调节pH＝9，50℃下反应4h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000092
实施例5所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO，400MHz):6.42(2H,s)，6.67(H，s)7.28-7.33(21H,m)，7.46-7.50(2H，d)，7.55-7.65(2H,d)，7.94-7.98(4H，d)，8.06-8.09(6H,m)；
MS(m/z)：743(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为385nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为80％(详情见说明书附图9)，其最大吸收波长为385nm(详情见说明书附图10)。
实施例6
将0.1mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.05mol顺丁烯二醛加入100mL甲醇中溶解，以2wt％二异丙胺甲醇溶液为催化剂，调节pH＝10，20℃下反应6h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将经过滤洗涤重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到提纯后得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000101
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):6.42(2H，s)，6.51(2H，s)7.22-7.33(22H，m)，7.74-7.79(2H，d)，7.94-7.98(4H，d)，8.05-8.11(4H，m)；
MS(m/z)：693(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为385nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为81％(详情见说明书附图11)，其最大吸收波长为385nm(详情见说明书附图12)。
实施例7
将0.1mol的1-(4-乙酰苯基)-2-羟基-2,2-二苯基乙烷-1-酮与0.1mol 4-氯苯甲醛加入100mL乙醇中溶解，以2wt％二异丙基氨基锂乙醇溶液为催化剂，调节pH＝10，60℃下反应20min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000111
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMS，400MHz):6.42(H，s)，7.28-7.33(11H，m),7.45-7.53(H,m)，7.55-7.65(H，d)，7.92-7.99(2H，d)，8.06-8.09(3H，m)；MS(m/z)：452(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为405nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为82％(详情见说明书附图13)，其最大吸收波长为410nm(详情见说明书附图14)。
实施例8
(1)1-(4-乙酰基-2-硝基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮的制备：
将0.1mol的2-羟基-2-甲基-1-(2-硝基苯基)丙-1-酮与0.1mol甲酰氯加入50mL三氯甲烷中溶解，充分溶解后加入0.01mol氯化铝催化剂，60℃下反应10h后，降温至室温，反应体系中不断析出晶体，将经过滤洗涤重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终提纯后得到1-(4-乙酰基-2-硝基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000112
(2)将0.05mol的1-(4-乙酰基-2-硝基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮与0.05mol苯甲醛50mL乙醇中溶解，以2wt％吡啶乙醇溶液为催化剂，调节pH＝9，70℃下反应60min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000121
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):1.35(6H，s)，4.62(H,s)，7.33-7.38(3H,m)，7.55-7.65(3H,m)，8.06-8.09(H,d)，8.32-8.50(3H,m)；
MS(m/z)：328(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为365nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为72％(详情见说明书附图15)，其最大吸收波长为340nm(详情见说明书附图16)。
实施例9
(1)5-乙酰基-2-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲腈的制备：
将0.1mol的2-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲腈与0.1mol甲酰氯加入50mL三氯甲烷中溶解，充分溶解后加入0.05mol氯化铝催化剂，60℃下反应10h后，降温至室温，反应体系中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到5-乙酰基-2-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲腈，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000122
(2)将0.1mol的5-乙酰基-2-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲腈与0.1mol苯甲醛50mL乙醇中溶解，以2wt％甲基乙醇胺乙醇溶液为催化剂，调节pH＝12，20℃下反应20min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000131
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):1.35(6H，s)，4.62(H，s)，7.33-7.38(3H，m)，7.54-7.60(3H,m)，8.06-8.09(H，d)，8.32-8.42(2H，m)；
MS(m/z)：319(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为365nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为70％(详情见说明书附图17)，其最大吸收波长为335nm(详情见说明书附图18)。
实施例10
(1)1-(4-乙酰基-2-溴苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮的制备：
将0.1mol的1-(2-溴苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮与0.1mol甲酰氯加入50mL三氯甲烷中溶解，充分溶解后加入0.01mol氯化铝催化剂，60℃下反应10h后，降温至室温，反应体系中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到1-(4-乙酰基-2-溴苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000132
(2)将0.05mol的1-(4-乙酰基-2-溴苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮与0.05mol苯甲醛50mL乙醇中溶解，以1wt％六甲基二硅基氨基锂乙醇溶液为催化剂，调节pH＝10，50℃下反应1.5h后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO,400MHz):1.35(6H，s)，4.62(H,s),7.33-7.38(3H,m),7.54-7.60(3H,m),7.82-7.92(H,m),8.01-8.11(3H,m)；
MS(m/z)：328(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为365nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为72％(详情见说明书附图19)，其最大吸收波长为355nm(详情见说明书附图20)。
实施例11
(1)1-(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮的制备：
将0.1mol的2-羟基-1-(2-甲氧基苯基)-2-甲基丙烷-1-酮与0.1mol甲酰氯加入50mL三氯甲烷中溶解，充分溶解后加入0.005mol氯化铝催化剂，60℃下反应10h后，降温至室温，反应体系中不断析出晶体，将晶体经过滤洗涤重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到1-(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000141
(2)将0.05mol的1-(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮与0.05mol苯甲醛50mL乙醇中溶解，以1wt％NaOH水溶液为催化剂，调节pH＝10，55℃下反应30min后，反应体系在降温过程中不断析出晶体，将晶体经过滤、洗涤、重结晶后得到的固体进行真空干燥，最终得到、长波长羰基醇类光引发剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002490858180000151
所制备的长波长羰基醇类光引发剂的结构通过1HNMR和质谱得到确认，1H-NMR(D-DMSO，400MHz):1.35(6H，s)，3.90(3H，s)4.62(H,s)，7.33-7.43(4H，m)，7.54-7.61(4H，m)，8.06-8.12(2H，m)；
MS(m/z)：313(M+1)+；
所制备的长波长羰基醇类光引发剂在波长为365nm的LED光源照射下，浓度为1wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为74％(详情见说明书附图21)，其最大吸收波长为360nm(详情见说明书附图22)。
对比例1
将传统商业1173光引发剂在波长为365nm的LED光源照射下，浓度为2wt％聚合PEGDA单体在600s内的双键转化率为50％(详情见说明书附图23)。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (9)

1.一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于，其化学通式如下：
Figure FDA0002490858170000011
上述化学通式中：n＝1-2；R2表示苯环上4个任意空位上的取代基；
R1和R2是烷基、烯基、烷氧基、炔基、羟基、硝基、卤素、磺酸基以及被羟基、卤素、硝基、磺酸基、氰基、氨基取代的烷基、烯基、烷氧基、炔基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于，包括以下化学式：
Figure FDA0002490858170000012
Figure FDA0002490858170000021
3.根据权利要求1-2所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于，按照以下步骤制备：
(1)制备酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物
(2)酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物与含有αH的醛类化合物在碱性条件下发生缩合反应，反应结束后，将得到的固体产物纯化，即得到长波长羰基醇类光引发剂。
4.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于，所述酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物的化学式如下：
Figure FDA0002490858170000022
Figure FDA0002490858170000031
5.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于：所述醛类化合物为苯甲醛、间苯二甲醛、间苯二甲醛、1-甲基-1H-吡咯-2,5-二甲醛或1-甲基-1H-吡咯-2-甲醛。
6.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于：所述缩合反应中酮基官能化的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮衍生物与含有αH的醛类化合物的摩尔比为1：1-3。
7.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于：所述缩合反应的温度为0-100℃，反应时间为1-6h，缩合反应的pH＝8-12。
8.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于：所述缩合反应的溶剂为甲醇、乙醇或丙醇。
9.根据权利要求3所述的一种长波长羰基醇类光引发剂，其特征在于：所述缩合反应的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸氢钠、二异丙胺、吡啶、二异丙基氨基锂、三乙醇胺、甲基二乙醇胺或六甲基二硅基氨基锂。
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