CN111574330A - 一种粗酚和有机胺混合物的分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，包括：在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚；对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。本发明能够使粗酚和有机胺快速、彻底地分离开来，而且具有分离过程简单、可连续或间歇、容易放大、易于工业化实施、生产成本低等优点。
Description
技术领域
本发明涉及酚油萃取法提酚的分离技术领域，尤其涉及一种粗酚和有机胺混合物的分离方法。
背景技术
原料酚油来自于高、中、低温煤焦油的酚油、煤直接液化物、间接液化物、各种原料油中切割出来的170～230℃或更宽的馏分，通常叫酚油，其中的主要组分为酚类、中性油以及一些含氮化合物等。酚类物质主要包括苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚、三甲酚等。酚油中的酚类提取产物——粗酚是宝贵的化工原料，高纯度酚产品在医药、染料、工程塑料、精细化工等方面均有广泛的用途。
传统的脱酚方法是酸碱法，该工艺过程简单，分离效率高，粗酚质量好，因此在工业上应用最为广泛。但由于该工艺需消耗大量强酸强碱，生产成本高，且产生大量含酚废水，对环境造成严重污染，无法满足绿色化工环保技术的要求，已逐渐被淘汰。
目前，对酚油中粗酚的提取大多采用萃取法，萃取效果也不错。但萃取过程常用有机胺萃取剂，这些萃取剂往往与粗酚的主要成分沸点交叉，或者与粗酚的主要成分形成共沸物，因而导致有机胺萃取剂与粗酚无法通过精馏等传统方法分离和再生。
中国专利CN106986750B和CN109825322A中提出使用有机胺水溶液与酚油混合萃取后，得到粗酚与有机胺的混合物，采用酸化剂酸化水洗后，将有机胺与粗酚分离并且回收有机胺。但实际上，这种简单的酸化水洗，很难彻底分离和回收粗酚中的有机胺类，一般酸化水洗很多遍后，只能把粗酚中有机胺含量降低到0.5％的水平。这是远远不够的，因为现有国标GB/T 3711-2008中规定，在粗酚精制时，中性油含量应在0.8％以下，吡啶碱含量应达到0.5％以下；默认的行业标准要求更高，比如需要保证粗酚中的中性油达到0.5％以下。萃取法得到的粗酚中，溶剂也属中性油类，只要稍微含有其它杂质，就会造成粗酚质量不合格。另一方面，这样简单的再生，需要反复酸化水洗很多遍，不仅使粗酚溶解到水中造成损耗，而且水洗之后得到的水需要通过精馏法再生回收，消耗大量的能源，造成生产流程长、成本高，在工业上并没有实际意义。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，能够使粗酚和有机胺快速、彻底地分离开来，解决了现有粗酚和有机胺分离方法中需要多次反复水洗、水消耗量过大、回收水时需要大量能耗、生产成本很高、设备单元过多、粗酚中的有机胺残留量高等问题，而且具有分离过程简单、可连续或间歇、容易放大、易于工业化实施、生产成本低等优点。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，包括以下步骤：
步骤1、在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
步骤2、对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚；
步骤3、对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。
优选地，所述的在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂包括：
将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
或者，
对水、有机溶剂、含有机胺的粗酚分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
或者，
向水中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化水；向含有机胺的粗酚中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化后含有机胺的粗酚；以酸化水作为重相，以有机溶剂作为轻相，将酸化水、有机溶剂、酸化后含有机胺的粗酚加入到多级逆流萃取设备中，通过多级逆流萃取分离，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
优选地，所述含有机胺的粗酚与水的质量比为1:0.1～1:2，所述含有机胺的粗酚与有机溶剂的质量比为1:0.1～1:2。
优选地，所述酸化剂是体积浓度在10～100％的二氧化碳或二氧化硫，杂质组分是水蒸汽、氮气、稀有气体中的至少一种。
优选地，将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂，以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后静置分层，静置分层的时间为0.1～2h，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
优选地，所述酸化水从第1级加入到多级逆流萃取设备中，所述有机溶剂从倒数第1级加入到多级逆流萃取设备中，所述酸化后含有机胺的粗酚从倒数第2级或与所述有机溶剂一起加入到多级逆流萃取设备中，逆流接触完成萃取分离。
优选地，当所述含有机溶剂的酚相中有机胺含量大于0.1wt％时，对所述含有机溶剂的酚相水洗至少一次，直至含有机溶剂的酚相中有机胺含量在0.1wt％以下；其中，对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相混合，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；或者，对所述含有机溶剂的酚相水洗是对水、含有机溶剂的酚相分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
优选地，所述含有机溶剂的酚相与水的质量比为1:0.1～1:2。
优选地，所述含有机胺的粗酚是酚油进行萃取时得到的重相，其有机胺的含量为10～80wt％；其中，所述有机胺为C2～C6的醇胺类、二元醇胺类中的至少一种。
优选地，所述有机溶剂采用C4～C8的醇类、C6～C9的芳烃类、乙酸酯类、醚类中的至少一种。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明是在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂，使粗酚溶解到有机溶剂中，而有机胺被酸化之后主要溶于水中，基本不溶于有机溶剂，从而可以使含有机溶剂的酚相与含有机胺酸化水溶液的水相快速彻底地分离开来，解决了现有粗酚和有机胺分离方法中需要多次反复水洗、水消耗量过大、回收水时需要大量能耗、生产成本很高、设备单元过多、粗酚中的有机胺残留量高等问题，而且具有分离过程简单、可连续或间歇、容易放大、易于工业化实施、生产成本低等优点。
具体实施方式
下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的粗酚和有机胺混合物的分离方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
(一)一种粗酚和有机胺混合物的分离方法
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，可以包括如下步骤：
步骤A1、将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
步骤A2、当所述含有机溶剂的酚相中有机胺含量大于0.1wt％时，对所述含有机溶剂的酚相水洗至少一次，直至含有机溶剂的酚相中有机胺含量在0.1wt％以下。
步骤A3、对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
步骤A4、对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。
具体地，该粗酚和有机胺混合物的分离方法可以包括以下实施方案：
(1)所述含有机胺的粗酚是酚油溶剂萃取脱酚后得到的粗酚和有机胺混合物。所述含有机胺的粗酚是酚油进行萃取时得到的重相；例如：所述含有机胺的粗酚可以是对来自高、中、低温煤焦油的酚油、煤直接液化物、间接液化物、各种原料油中切割出来的170～230℃或更宽的馏分进行萃取时得到的重相。所述含有机胺的粗酚中有机胺的含量为10～80wt％。所述有机胺为C2～C6的醇胺类、二元醇胺类中的至少一种；所述C2～C6的醇胺类包括乙醇胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺；所述二元醇胺类包括乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺。
(2)所述有机溶剂可以采用C4～C8的醇类、C6～C9的芳烃类、乙酸酯类、醚类中的至少一种。所述C4～C8的醇类包括正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正庚醇、异庚醇、仲庚醇、异辛醇、仲辛醇、环己醇、环庚醇等；所述C6～C9的芳烃类包括甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、甲乙苯、异丙苯等；所述乙酸酯类包括乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯等；所述醚类包括异丙醚、丙醚、丁醚、异丁醚、仲丁醚、正戊醚、异戊醚、乙基丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)等。
(3)所述酸化剂是体积浓度在10～100％的二氧化碳或二氧化硫，杂质组分是水蒸汽、氮气、稀有气体中的至少一种。
(4)所述含有机胺的粗酚与水按照1:0.1～1:2的质量比混合，所述含有机胺的粗酚与有机溶剂按照1:0.1～1:2的质量比混合。
(5)在步骤A1中，将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂，以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后静置分层，静置分层的时间为0.1～2h，上层为含有机溶剂的酚相，下层为含有机胺酸化水溶液的水相，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
(6)在步骤A2中，对所述含有机溶剂的酚相水洗的次数为1～4次。①对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相混合，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。具体而言，对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相按照1:0.1～1:2的质量比混合，并通入酸化剂，以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后静置分层，静置分层时间为0.1～2h，上层为含有机溶剂的酚相，下层为含有机胺酸化水溶液的水相，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。或者，②对所述含有机溶剂的酚相水洗是对水、含有机溶剂的酚相分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。具体而言，所述含有机溶剂的酚相与水的质量比为1:0.1～1:2。
(7)在步骤A3中，采用精馏塔对含有机溶剂的酚相进行精馏，从塔顶回收得到有机溶剂和少量水，均可循环使用；从塔底得到不含水、有机溶剂、有机胺的粗酚产品；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。在实际应用中，最好对有机胺含量在0.1wt％以下的含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
(8)在步骤A4中，采用精馏塔对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从塔顶采出水和少量有机溶剂，从塔釜得到再生的有机胺。酸化剂、水、有机溶剂、有机胺均可循环使用；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。
(9)步骤A3与步骤A4没有先后顺序，可以并列运行。
(二)一种粗酚和有机胺混合物的分离方法
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，可以包括如下步骤：
步骤B1、对水、有机溶剂、含有机胺的粗酚分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
步骤B2、当所述含有机溶剂的酚相中有机胺含量大于0.1wt％时，对所述含有机溶剂的酚相水洗至少一次，直至含有机溶剂的酚相中有机胺含量在0.1wt％以下。
步骤B3、对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
步骤B4、对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。
具体地，该粗酚和有机胺混合物的分离方法可以包括以下实施方案：
(1)所述含有机胺的粗酚是酚油溶剂萃取脱酚后得到的粗酚和有机胺混合物。所述含有机胺的粗酚是酚油进行萃取时得到的重相；例如：所述含有机胺的粗酚可以是对来自高、中、低温煤焦油的酚油、煤直接液化物、间接液化物、各种原料油中切割出来的170～230℃或更宽的馏分进行萃取时得到的重相。所述含有机胺的粗酚中有机胺的含量为10～80wt％。所述有机胺为C2～C6的醇胺类、二元醇胺类中的至少一种；所述C2～C6的醇胺类包括乙醇胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺；所述二元醇胺类包括乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺。
(2)所述有机溶剂可以采用C4～C8的醇类、C6～C9的芳烃类、乙酸酯类、醚类中的至少一种。所述C4～C8的醇类包括正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正庚醇、异庚醇、仲庚醇、异辛醇、仲辛醇、环己醇、环庚醇等；所述C6～C9的芳烃类包括甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、甲乙苯、异丙苯等；所述乙酸酯类包括乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯等；所述醚类包括异丙醚、丙醚、丁醚、异丁醚、仲丁醚、正戊醚、异戊醚、乙基丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)等。
(3)所述酸化剂是体积浓度在10～100％的二氧化碳或二氧化硫，杂质组分是水蒸汽、氮气、稀有气体中的至少一种。
(4)所述含有机胺的粗酚与水的质量比为1:0.1～1:2，所述含有机胺的粗酚与有机溶剂的质量比为1:0.1～1:2。
(5)在步骤B1中，对水、有机溶剂、含有机胺的粗酚分别通入酸化剂，并以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后混合在一起，再静置分层，静置分层的时间为0.1～2h，上层为含有机溶剂的酚相，下层为含有机胺酸化水溶液的水相，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
(6)在步骤B2中，对所述含有机溶剂的酚相水洗的次数为1～4次。①对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相混合，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。具体而言，对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相按照1:0.1～1:2的质量比混合，并通入酸化剂，以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后静置分层，静置分层时间为0.1～2h，上层为含有机溶剂的酚相，下层为含有机胺酸化水溶液的水相，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。或者，②对所述含有机溶剂的酚相水洗是对水、含有机溶剂的酚相分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。具体而言，所述含有机溶剂的酚相与水的质量比为1:0.1～1:2。
(7)在步骤B3中，采用精馏塔对含有机溶剂的酚相进行精馏，从塔顶回收得到有机溶剂和少量水，均可循环使用；从塔底得到不含水、有机溶剂、有机胺的粗酚产品；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。在实际应用中，最好对有机胺含量在0.1wt％以下的含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
(8)在步骤B4中，采用精馏塔对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从塔顶采出水和少量有机溶剂，从塔釜得到再生的有机胺。酸化剂、水、有机溶剂、有机胺均可循环使用；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。
(9)步骤B3与步骤B4没有先后顺序，可以并列运行。
(三)一种粗酚和有机胺混合物的分离方法
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，可以包括如下步骤：
步骤C1、向水中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化水；向含有机胺的粗酚中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化后含有机胺的粗酚；以酸化水作为重相，以有机溶剂作为轻相，将酸化水、有机溶剂、酸化后含有机胺的粗酚加入到多级逆流萃取设备中，多级逆流萃取分离，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
步骤C2、对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
步骤C3、对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。
具体地，该粗酚和有机胺混合物的分离方法可以包括以下实施方案：
(1)所述含有机胺的粗酚是酚油溶剂萃取脱酚后得到的粗酚和有机胺混合物。所述含有机胺的粗酚是酚油进行萃取时得到的重相；例如：所述含有机胺的粗酚可以是对来自高、中、低温煤焦油的酚油、煤直接液化物、间接液化物、各种原料油中切割出来的170～230℃或更宽的馏分进行萃取时得到的重相。所述含有机胺的粗酚中有机胺的含量为10～80wt％。所述有机胺为C2～C6的醇胺类、二元醇胺类中的至少一种；所述C2～C6的醇胺类包括乙醇胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺；所述二元醇胺类包括乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺。
(2)所述有机溶剂可以采用C4～C8的醇类、C6～C9的芳烃类、乙酸酯类、醚类中的至少一种。所述C4～C8的醇类包括正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正庚醇、异庚醇、仲庚醇、异辛醇、仲辛醇、环己醇、环庚醇等；所述C6～C9的芳烃类包括甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、甲乙苯、异丙苯等；所述乙酸酯类包括乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯等；所述醚类包括异丙醚、丙醚、丁醚、异丁醚、仲丁醚、正戊醚、异戊醚、乙基丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)等。
(3)所述酸化剂是体积浓度在10～100％的二氧化碳或二氧化硫，杂质组分是水蒸汽、氮气、稀有气体中的至少一种。
(4)所述含有机胺的粗酚与水的质量比为1:0.1～1:2，所述含有机胺的粗酚与有机溶剂的质量比为1:0.1～1:2。
(5)在步骤C1中，向水中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化水；向含有机胺的粗酚中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化后含有机胺的粗酚；以酸化水作为重相，以有机溶剂作为轻相，将酸化水、有机溶剂、酸化后含有机胺的粗酚加入到多级逆流萃取设备中，酸化后含有机胺的粗酚从多级逆流萃取设备的中间某级加入，通过多级逆流萃取分离，萃取级数为3～10级，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。如果所述酸化水从第1级加入到多级逆流萃取设备中，则所述有机溶剂从倒数第1级加入到多级逆流萃取设备中，所述酸化后含有机胺的粗酚从倒数第2级或与所述有机溶剂一起加入到多级逆流萃取设备中，逆流接触完成萃取。萃取设备可以采用离心萃取机、萃取塔、混合搅拌槽、混合澄清槽。如果萃取设备采用萃取塔，则有机溶剂应从塔底加入，酸化水从塔顶加入，酸化后含有机胺的粗酚从塔底与有机溶剂一起加入，或在有机溶剂入口之上的一级加入。
(6)在步骤C2中，采用精馏塔对含有机溶剂的酚相进行精馏，从塔顶回收得到有机溶剂和少量水，均可循环使用；从塔底得到不含水、有机溶剂、有机胺的粗酚产品；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。在实际应用中，最好对有机胺含量在0.1wt％以下的含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚。
(7)在步骤C3中，采用精馏塔对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从塔顶采出水和少量有机溶剂，从塔釜得到再生的有机胺。酸化剂、水、有机溶剂、有机胺均可循环使用；精馏塔理论板数为5～40块，操作压力可以为10～150kPa(绝压)。
(8)步骤C2与步骤C3没有先后顺序，可以并列运行。
(四)本发明的优点
与现有技术相比，本发明至少存在以下优点：
(1)本发明是在粗酚与有机胺的分离过程中，适当加入有机溶剂，这使粗酚溶解到有机溶剂中，而有机胺本身是水溶性有机物，在被酸化之后主要溶于水，基本不溶于有机溶剂，从而使有机胺与粗酚能够很好地实现分离。
(2)由于有机溶剂粘度低、流动性好，这使溶解了粗酚的有机溶剂相与溶解了有机胺的水相能快速彻底地实现分层，避免了粗酚中夹带有机胺，也避免了有机胺中夹带粗酚，从而显著提高了分离效果、减少分离过程所需要的静置时间，使分离过程易放大、易操作、易连续化。
(3)由于上述原因，粗酚与有机胺的分离中所需要的水洗次数、设备单元数和设备投资、总用水量、回收水所需能耗均大大减少，从而显著降低了生产成本。
(4)本发明所提供的粗酚和有机胺混合物的分离方法，使粗酚中有机胺含量可以很容易控制在0.1wt％以下，显著降低了粗酚中的中性油和吡啶碱含量，显著优于现有技术中将粗酚中的有机胺降低到0.5％的技术指标，也降低了萃取剂损耗，进一步降低了生产成本。
(5)本发明所提供的粗酚和有机胺混合物的分离方法，采用精馏法分离有机胺和水，显著提高了有机胺与水、酸化剂的分离效果，使有机胺得到充分再生、回用时能发挥最好的萃取效果，并显著降低了生产过程的能耗。
综上可见，本发明实施例能够使粗酚和有机胺快速、彻底地分离开来，解决了现有粗酚和有机胺分离方法中需要多次反复水洗、水消耗量过大、回收水时需要大量能耗、生产成本很高、设备单元过多、粗酚中的有机胺残留量高等问题，而且具有分离过程简单、可连续或间歇、容易放大、易于工业化实施、生产成本低等优点。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明实施例所提供的粗酚和有机胺混合物的分离方法进行详细描述。
实施例1
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油的酚油馏分(馏程170～230℃)萃取得到的含有机胺的粗酚(含40％的二乙醇胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤a1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、1200kg水、800kg有机溶剂二甲苯(邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯各1/3)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量60％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在65℃下混合搅拌1.2h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了二乙醇胺的粗酚与二甲苯的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即二乙醇胺水溶液)。
步骤a2、对含有机溶剂的酚相进行一次水洗；即将步骤a1得到的含有机溶剂的酚相与1200kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量60％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在65℃下混合搅拌1.2h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了二乙醇胺的粗酚与二甲苯的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即二乙醇胺水溶液)。
步骤a3、将步骤a2得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为50kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂二甲苯和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、二乙醇胺、水的粗酚产品，其中二乙醇胺含量为0.02％。
步骤a4、将步骤a1得到的含有机胺酸化水溶液的水相与步骤a2得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为50kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量二甲苯，可循环使用；塔釜得到再生的二乙醇胺，其中酚含量为1.3％，可循环使用。
具体地，本发明实施例1的主要工艺参数如下表1所示：
表1
实施例2
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自低温焦油的酚油馏分(130～280℃)萃取得到的含有机胺的粗酚(含60％的1,2-丙二胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤b1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、2000kg水、500kg有机溶剂(仲辛醇:异辛醇＝2:3)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量80％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在70℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了1,2-丙二胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即1,2-丙二胺水溶液)。
步骤b2、对含有机溶剂的酚相进行一次水洗；即将步骤b1得到的含有机溶剂的酚相与2000kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量80％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在70℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了1,2-丙二胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即1,2-丙二胺水溶液)。
步骤b3、将步骤b2得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为110kPa、40块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、1,2-丙二胺、水的粗酚产品，其中1,2-丙二胺含量为0.08％。
步骤b4、将步骤b1得到的含有机胺酸化水溶液的水相与步骤b2得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为110kPa、40块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂，可循环使用；塔釜得到再生的1,2-丙二胺，其中酚含量为2.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例2的主要工艺参数如下表2所示：
表2
实施例3
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含70％的乙醇胺和乙二胺，本实施例中简称混胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤c1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、1200kg水、300kg有机溶剂(异丙醚：丙醚＝1:1)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量90％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在55℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了混胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即混胺溶液)。
步骤c2、对含有机溶剂的酚相进行第一次水洗；即将步骤c1得到的含有机溶剂的酚相与1200kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量90％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在55℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了混胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即混胺溶液)。
步骤c3、对含有机溶剂的酚相进行第二次水洗；即将步骤c2得到的含有机溶剂的酚相与1200kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量90％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在55℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了混胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即混胺溶液)。
步骤c4、将步骤c3得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为150kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、混胺、水的粗酚产品，其中混胺含量为0.06％。
步骤c5、将步骤c1得到的含有机胺酸化水溶液的水相、步骤c2得到的含有机胺酸化水溶液的水相和步骤c3得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为150kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂，可循环使用；塔釜得到再生的乙醇胺和乙二胺，其中酚含量为3.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例3的主要工艺参数如下表3所示：
表3
实施例4
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含60％的二甲基乙醇胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤d1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、2000kg水、300kg有机溶剂(乙基叔丁基醚)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量80％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在50℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了二甲基乙醇胺的粗酚与乙基叔丁基醚的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即二甲基乙醇胺水溶液)。
步骤d2、对含有机溶剂的酚相进行一次水洗；即将步骤d1得到的含有机溶剂的酚相与2000kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量80％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在50℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了二甲基乙醇胺的粗酚与乙基叔丁基醚的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即二甲基乙醇胺水溶液)。
步骤d3、将步骤d2得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为110kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂乙基叔丁基醚和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、二甲基乙醇胺、水的粗酚产品，其中二甲基乙醇胺含量为0.02％。
步骤d4、将步骤d1得到的含有机胺酸化水溶液的水相与步骤d2得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为110kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂乙基叔丁基醚，可循环使用；塔釜得到再生的二甲基乙醇胺，其中酚含量为1.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例4的主要工艺参数如下表4所示：
表4
实施例5
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含5％的丙醇胺和5％异丙醇胺，有机胺合计10％)进行处理，包括如下步骤：
步骤e1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、500kg水、2000kg有机溶剂(正庚醇)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量10％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在35℃下混合搅拌0.1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了丙醇胺和异丙醇胺的粗酚与正庚醇的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即丙醇胺和异丙醇胺水溶液)。
步骤e2、将步骤e1得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为10kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂正庚醇和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、有机胺、水的粗酚产品，其中有机胺含量为0.07％。
步骤e3、将步骤e1得到的含有机胺酸化水溶液的水相泵入压力为10kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂正庚醇，可循环使用；塔釜得到再生的丙醇胺和异丙醇胺，其中酚含量为1.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例5的主要工艺参数如下表5所示：
表5
实施例6
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含20％的乙醇胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤f1、使用含量30％的CO2分别与水和所述含有机胺的粗酚在气液接触装置中进行酸化，从而得到酸化水和酸化后含有机胺的粗酚；在10级逆流萃取塔中进行萃取，酸化水作为重相从萃取塔的第1级(级数编号按从上到下的顺序)以100kg/h的速率加入，有机溶剂(正丁醇)作为轻相从萃取塔的第10级以1500kg/h的速率加入，酸化后含有机胺的粗酚从萃取塔的第9级以1000kg/h的速率加入。萃取塔的操作温度为50℃，常压。萃取完成后，在萃取塔塔顶得到已脱除有机胺的粗酚与正丁醇的混合溶液(即含有机溶剂的酚相)，萃取塔底得到有机胺水溶液(即含有机胺酸化水溶液的水相)。
步骤f2、将步骤f1得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为10kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂正丁醇和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、乙醇胺、水的粗酚产品，其中乙醇胺含量为0.05％。
步骤f3、将步骤f1得到的含有机胺酸化水溶液的水相泵入压力为10kPa、5块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂正丁醇，可循环使用；塔釜得到再生的乙醇胺，其中酚含量为2.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例6的主要工艺参数如下表6所示：
表6
实施例7
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含30％的甲基乙醇胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤g1、使用含量60％的SO2(杂质组分是氮气)分别与水和所述含有机胺的粗酚在气液接触装置中进行酸化，从而得到酸化水和酸化后含有机胺的粗酚；在3级逆流萃取塔中进行萃取，酸化水作为重相从萃取塔的第1级(级数编号按从上到下的顺序)以900kg/h的速率加入，有机溶剂(异丙苯)与酸化后含有机胺的粗酚一起从萃取塔的第3级加入，有机溶剂(异丙苯)以1000kg/h的速率加入，酸化后含有机胺的粗酚以1000kg/h的速率加入。萃取塔的操作温度为20℃，常压。萃取完成后，在萃取塔塔顶得到已脱除有机胺的粗酚与异丙苯的混合溶液(即含有机溶剂的酚相)，萃取塔底得到有机胺水溶液(即含有机胺酸化水溶液的水相)。
步骤g2、将步骤g1得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为50kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂异丙苯、甲基乙醇胺和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、甲基乙醇胺、水的粗酚产品，其中甲基乙醇胺含量为0.08％。
步骤g3、将步骤g1得到的含有机胺酸化水溶液的水相泵入压力为50kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂异丙苯，可循环使用；塔釜得到再生的甲基乙醇胺，其中酚含量为5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例7的主要工艺参数如下表7所示：
表7
实施例8
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含50％的丙醇胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤h1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、1000kg水、1200kg有机溶剂(乙酸异丙酯)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量70％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在75℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了丙醇胺的粗酚与乙酸异丙酯的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即丙醇胺水溶液)。
步骤h2、对含有机溶剂的酚相进行一次水洗；即将步骤h1得到的含有机溶剂的酚相与1000kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量70％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在75℃下混合搅拌1.5h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了丙醇胺的粗酚与乙酸异丙酯的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即丙醇胺水溶液)。
步骤h3、将步骤h2得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为50kPa、40块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂乙酸异丙酯和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、丙醇胺、水的粗酚产品，其中丙醇胺含量为0.09％。
步骤h4、将步骤h1得到的含有机胺酸化水溶液的水相与步骤h2得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为50kPa、40块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂乙酸异丙酯，可循环使用；塔釜得到再生的丙醇胺，其中酚含量为2.5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例8的主要工艺参数如下表8所示：
表8
实施例9
一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，用于对来自中温焦油萃取得到的含有机胺的粗酚(含30％的1,3-丙二胺)进行处理，包括如下步骤：
步骤I1、将1000kg所述含有机胺的粗酚、300kg水、1600kg有机溶剂(乙酸丁酯:乙酸异丁酯＝1:1)同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量50％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在65℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了1,3-丙二胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即1,3-丙二胺水溶液)。
步骤I2、对含有机溶剂的酚相进行第一次水洗；即将步骤I1得到的含有机溶剂的酚相与300kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量50％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在65℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了1,3-丙二胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即1,3-丙二胺水溶液)。
步骤I3、对含有机溶剂的酚相进行第二次水洗；即将步骤I2得到的含有机溶剂的酚相与300kg水同时加入到搅拌反应釜中混合搅拌，与此同时在该反应釜底部通入含量50％的CO2(杂质组分是水蒸汽和氮气)，使气液充分接触和反应，在65℃下混合搅拌1h，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相(即脱除了1,3-丙二胺的粗酚与有机溶剂的混合溶液)和含有机胺酸化水溶液的水相(即1,3-丙二胺水溶液)。
步骤I4、将步骤I3得到的含有机溶剂的酚相加入到压力为150kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶得到有机溶剂和少量水，可循环使用；塔底得到不含有机溶剂、1,3-丙二胺、水的粗酚产品，其中1,3-丙二胺含量为0.1％。
步骤I5、将步骤I1得到的含有机胺酸化水溶液的水相、步骤I2得到的含有机胺酸化水溶液的水相和步骤I3得到的含有机胺酸化水溶液的水相一起泵入压力为150kPa、25块板的精馏塔中进行精馏，塔顶采出CO2气体、水、少量有机溶剂，可循环使用；塔釜得到再生的1,3-丙二胺，其中酚含量为5％，可循环使用。
具体地，本发明实施例9的主要工艺参数如下表9所示：
表9
对比例1
除了不加有机溶剂二甲苯，其余操作与实施1完全相同，结果粗酚产品中有机胺的含量为24.9％，再生得到的有机胺中酚含量为74.2％。可见，完全没有达到分离粗酚中的有机胺的目的。如果要把粗酚产品中有机胺去除到0.1％以下，需要6次以上的水洗操作。
具体地，对比例1的主要工艺参数如下表10所示：
表10
对比例2
除了不加有机溶剂异丙苯，其余操作与实施7完全相同，结果粗酚产品中有机胺的含量为18.8％，再生得到的有机胺中酚含量为67％。
具体地，对比例2的主要工艺参数如下表11所示：
表11
数据对比
对上述本发明实施例1～9以及比对例1～2中的原料、溶剂、操作条件以及产品中的杂质进行了汇总，从而得到下表12：
表12
由表12可以看出：本发明实施例1～9中的产品均达到了预期的标准。
综上可见，本发明实施例能够使粗酚和有机胺快速、彻底地分离开来，解决了现有粗酚和有机胺分离方法中需要多次反复水洗、水消耗量过大、回收水时需要大量能耗、生产成本很高、设备单元过多、粗酚中的有机胺残留量高等问题，而且具有分离过程简单、可连续或间歇、容易放大、易于工业化实施、生产成本低等优点。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
步骤2、对含有机溶剂的酚相进行精馏，从而得到粗酚；
步骤3、对含有机胺酸化水溶液的水相进行精馏，从而得到有机胺。
2.根据权利要求1所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述的在采用酸化水洗法对含有机胺的粗酚进行分离的过程中，加入水和有机溶剂包括：
将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
或者，
对水、有机溶剂、含有机胺的粗酚分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；
或者，
向水中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化水；向含有机胺的粗酚中通入酸化剂进行酸化处理，从而得到酸化后含有机胺的粗酚；以酸化水作为重相，以有机溶剂作为轻相，将酸化水、有机溶剂、酸化后含有机胺的粗酚加入到多级逆流萃取设备中，通过多级逆流萃取分离，从而得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
3.根据权利要求2所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述含有机胺的粗酚与水的质量比为1:0.1～1:2，所述含有机胺的粗酚与有机溶剂的质量比为1:0.1～1:2。
4.根据权利要求2所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述酸化剂是体积浓度在10～100％的二氧化碳或二氧化硫，杂质组分是水蒸汽、氮气、稀有气体中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，将水、有机溶剂、含有机胺的粗酚混合在一起，并通入酸化剂，以20～80℃混合搅拌0.1～2h，然后静置分层，静置分层的时间为0.1～2h，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
6.根据权利要求2所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述酸化水从第1级加入到多级逆流萃取设备中，所述有机溶剂从倒数第1级加入到多级逆流萃取设备中，所述酸化后含有机胺的粗酚从倒数第2级或与所述有机溶剂一起加入到多级逆流萃取设备中，逆流接触完成萃取分离。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，当所述含有机溶剂的酚相中有机胺含量大于0.1wt％时，对所述含有机溶剂的酚相水洗至少一次，直至含有机溶剂的酚相中有机胺含量在0.1wt％以下；
其中，对所述含有机溶剂的酚相水洗是将水与含有机溶剂的酚相混合，并通入酸化剂进行酸化处理，然后静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相；或者，对所述含有机溶剂的酚相水洗是对水、含有机溶剂的酚相分别通入酸化剂进行酸化处理，然后混合在一起，再静置分层，分离得到含有机溶剂的酚相和含有机胺酸化水溶液的水相。
8.根据权利要求7所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述含有机溶剂的酚相与水的质量比为1:0.1～1:2。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述含有机胺的粗酚是酚油进行萃取时得到的重相，其有机胺的含量为10～80wt％；其中，所述有机胺为C2～C6的醇胺类、二元醇胺类中的至少一种。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的粗酚和有机胺混合物的分离方法，其特征在于，所述有机溶剂采用C4～C8的醇类、C6～C9的芳烃类、乙酸酯类、醚类中的至少一种。
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