CN111548818A - 一种复合脱硫剂及其制备方法 - Google Patents

一种复合脱硫剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111548818A
CN111548818A CN202010279242.4A CN202010279242A CN111548818A CN 111548818 A CN111548818 A CN 111548818A CN 202010279242 A CN202010279242 A CN 202010279242A CN 111548818 A CN111548818 A CN 111548818A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
oxide
desulfurizer
composite
desulfurization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010279242.4A
Other languages
English (en)
Inventor
万杏波
曾芳
龚乐稳
李伟江
巩晋磊
卢小聪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Huaqing Zhiye Environmental Protection Technology Co ltd
Original Assignee
Foshan Huaqing Zhiye Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Huaqing Zhiye Environmental Protection Technology Co ltd filed Critical Foshan Huaqing Zhiye Environmental Protection Technology Co ltd
Priority to CN202010279242.4A priority Critical patent/CN111548818A/zh
Publication of CN111548818A publication Critical patent/CN111548818A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明属于脱硫技术领域，公开了一种脱硫剂，主要由以下原料组分制得：氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧、萤石粉、石灰石、改性粘结剂、尿素、粉煤灰。其中，氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧和石灰石作为脱硫活性组分，高效发挥了其复合作用，有助于复合脱硫剂保持较高的活性和稳定性；萤石粉的主要成分是CaF2，可提高脱硫速度和脱硫效率；改性粘合剂也有助于提高脱硫剂硫容；尿素作为致孔剂，提高了脱硫剂的吸附能力和硫容；粉煤灰作为脱硫剂载体，进一步使得脱硫剂具有较高的硫化活性和硫容。本发明还提供了脱硫剂的制备方法，通过该法制得的脱硫剂，能高精度脱除原料中的硫化物，脱硫效果显著、硫容高、耗能低、性价比高，应用前景广泛。

Description

一种复合脱硫剂及其制备方法
技术领域
本发明属于脱硫技术领域，具体涉及一种复合脱硫剂及其制备方法。
背景技术
随着石油化工行业的发展，原油中硫含量越来越高，例如汽油中多种硫化物的存在会造成很大危害，产生难闻的气味，降低汽油的质量，腐蚀发动机，使下游工艺催化剂中毒，造成容器溶涨等，特别是会造成对环境的污染。因此，必须对原料进行高精度的脱硫才能满足进一步生产或加工的需要。
工业上常用的脱硫剂有活性炭、硅胶、分子筛、硅藻土、氧化铜、氧化镁、活性氧化铝以及合成的沸石或天然沸石等，但大都存在用量大、成本高、硫容低、机械强度低等问题，脱硫效果并不显著。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种脱硫效果显著、硫容高、耗能低、性价比高的复合脱硫剂，能够高精度脱除原料中的硫化物，脱硫强度高，耐水性能好。同时还提供了该复合脱硫剂的制备方法。
为了克服上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种复合脱硫剂，按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁20-70份、氧化锌20-70份、氧化铈20-70份、氧化镧20-70份、石灰石20-70份、萤石粉3-10份、改性粘结剂5-10份、尿素0.01-2份、粉煤灰5-30份。
优选地，所述复合脱硫剂按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁20份、氧化锌20份、氧化铈20份、氧化镧20份、石灰石20份、萤石粉3份、改性粘结剂5份、尿素0.01份、粉煤灰5份。
优选地，所述复合脱硫剂按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁70份、氧化锌70份、氧化铈70份、氧化镧70份、石灰石70份、萤石粉10份、改性粘结剂10份、尿素2份、粉煤灰30份。
优选地，所述复合脱硫剂按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁45份、氧化锌45份、氧化铈45份、氧化镧45份、石灰石45份、萤石粉7份、改性粘结剂7份、尿素1份、粉煤灰18份。
进一步，所述改性粘结剂是将脱硫灰、高岭土、羊甘土、硅藻土和分散剂进行溶制成浆所得。
作为上述方案的进一步改进，所述分散剂包括木质素磺酸钠和/或聚丙酰胺。
一种复合脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：按如上任一项所述复合脱硫剂的原料配方称取原料组分，将原料组分中的氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧、石灰石、萤石粉、粉煤灰和改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再将混合物进行活化热处理，加入尿素和水，搅拌混合，造粒或挤压成型，再经干燥和焙烧，即得所述复合脱硫剂。
作为上述方案的进一步改进，所述活化热处理在惰性气氛下进行。
作为上述方案的进一步改进，所述活化热处理的温度为120-500℃，活化热处理时长为1-5h。
作为上述方案的进一步改进，所述焙烧的焙烧温度为320-350℃，焙烧时长为3-5h。
本发明的有益效果是：本发明提供一种复合脱硫剂，包括氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧、萤石粉、石灰石、改性粘结剂、尿素、粉煤灰。其中，氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧和石灰石作为脱硫活性组分，高效发挥了其复合作用，有助于复合脱硫剂保持较高的活性和稳定性；萤石粉的主要成分是CaF2，可通过改善反应原料的流动性，从而提高脱硫速度和脱硫效率；改性粘合剂也有助于提高脱硫剂硫容；尿素作为致孔剂，有效增加了原料间的接触面积，提高了脱硫剂的比表面积，从而提高了脱硫剂的吸附能力和硫容；粉煤灰作为脱硫剂载体，进一步使得脱硫剂具有较高的硫化活性和硫容，脱硫能力和机械强度良好。本发明还提供了一种脱硫剂的制备方法，工艺简单，原料易得，成本低廉，通过该方法制得的脱硫剂，能够高精度脱除原料中的硫化物，脱硫效果显著、硫容高、耗能低、性价比高的，且脱硫强度高，耐水性能好，是一种高效的复合脱硫剂，应用前景广泛。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行具体描述，以便于所属技术领域的人员对本发明的理解。有必要在此特别指出的是，实施例只是用于对本发明做进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，所属领域技术熟练人员，根据上述发明内容对本发明所作出的非本质性的改进和调整，应仍属于本发明的保护范围。同时，下述所提及的原料未详细说明的，均为市售产品；未详细提及的工艺步骤或提取方法为均为本领域技术人员所知晓的工艺步骤或提取方法。
实施例1
将20Kg氧化铁、20Kg氧化锌、20Kg氧化铈、20Kg氧化镧、20Kg石灰石、3Kg萤石粉、5Kg粉煤灰和5Kg改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再在氮气氛围下将混合物于200℃下进行活化热处理3h，再加入0.01Kg尿素和适量的水，搅拌混合，经造粒或挤压成型，120℃下进行干燥后，在330℃下焙烧4h，得复合脱硫剂成品1。
实施例2
将70Kg氧化铁、70Kg氧化锌、70Kg氧化铈、70Kg氧化镧、70Kg石灰石、10Kg萤石粉、30Kg粉煤灰和10Kg改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再在氮气氛围下将混合物于200℃下进行活化热处理3h，再加入2Kg尿素和适量的水，搅拌混合，经造粒或挤压成型，120℃下进行干燥后，在330℃下焙烧4h，得复合脱硫剂成品2。
实施例3
将45Kg氧化铁、45Kg氧化锌、45Kg氧化铈、45Kg氧化镧、45Kg石灰石、7Kg萤石粉、18Kg粉煤灰和7Kg改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再在氮气氛围下将混合物于200℃下进行活化热处理3h，再加入1Kg尿素和适量的水，搅拌混合，经造粒或挤压成型，120℃下进行干燥后，在330℃下焙烧4h，得复合脱硫剂成品3。
实施例4
将40Kg氧化铁、30Kg氧化锌、30Kg氧化铈、30Kg氧化镧、40Kg石灰石、10Kg萤石粉、15Kg粉煤灰和5Kg改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再在氮气氛围下将混合物于200℃下进行活化热处理3h，再加入0.5Kg尿素和适量的水，搅拌混合，经造粒或挤压成型，120℃下进行干燥后，在330℃下焙烧4h，得复合脱硫剂成品4。
实施例5
将50Kg氧化铁、50Kg氧化锌、50Kg氧化铈、30Kg氧化镧、50Kg石灰石、5Kg萤石粉、20Kg粉煤灰和7Kg改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再在氮气氛围下将混合物于200℃下进行活化热处理3h，再加入1Kg尿素和适量的水，搅拌混合，经造粒或挤压成型，120℃下进行干燥后，在330℃下焙烧4h，得复合脱硫剂成品5。
对比例1
采用君竹牌精脱硫剂，型号为DSM，购自江苏君竹环保实业有限公司，DSM脱硫剂以氧化锌、氧化锰、分子筛为主要脱硫组份，并添加催化剂助剂及粘结剂加工而成。
对比例2
采用TM型铁锰脱硫催化剂，购自山东临朐化工有限公司。
脱硫处理效果检测
将实施例1-5的复合脱硫剂成品1-5和对比例1-2的脱硫剂成品在相同的脱硫条件下进行脱硫活性评价，各组脱硫剂的硫容结果如下表1所示：
对脱硫剂进行硫容测定的条件为：原料气为氢氮混合气(氢气∶氮气＝3∶1)，原料气中H2S的含量为3-4％，反应温度为50-300℃，常压。脱硫剂的运转终点是出口尾气硫含量控制在0.03ppm，原料及尾气中硫分析采用色谱法，硫容采用化学分析法。
表1实施例1-5及对比例1-2的脱硫剂的脱硫检测缩果
Figure BDA0002445926700000041
从表1可以看出，通过实施例1-5以及对比例1-2可以看出，在出口尾气硫含量控制在0.03ppm以下时，在50-300℃下，实施例1-5制备的脱硫剂具有较高的硫容，在250℃及以上的脱硫效果更优，硫容均达到25.75wt％以上，对比例1-2制备的脱硫剂的硫容低，脱硫效果明显较差。这主要是因为，氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧和石灰石作为脱硫活性组分，高效发挥了其复合作用，有助于复合脱硫剂保持较高的活性和稳定性；萤石粉的主要成分是CaF2，可通过改善反应原料的流动性，从而提高脱硫速度和脱硫效率；改性粘合剂也有助于提高脱硫剂硫容；尿素作为致孔剂，有效增加了原料间的接触面积，提高了脱硫剂的比表面积，从而提高了脱硫剂的吸附能力和硫容；粉煤灰作为脱硫剂载体，进一步使得脱硫剂具有较高的硫化活性和硫容，脱硫能力和机械强度良好，使得通过本发明制得的脱硫剂，能够高精度脱除原料中的硫化物，脱硫效果显著、硫容高、耗能低、性价比高的，且脱硫强度高，耐水性能好，是一种高效的复合脱硫剂，应用前景广泛。
对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下还可以做出若干简单推演或替换，而不必经过创造性的劳动。因此，本领域技术人员根据本发明的揭示，对本发明做出的简单改进都应该在本发明的保护范围之内。上述实施例为本发明的优选实施例，凡与本发明类似的工艺及所作的等效变化，均应属于本发明的保护范畴。

Claims (10)

1.一种复合脱硫剂，其特征在于，按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁20-70份、氧化锌20-70份、氧化铈20-70份、氧化镧20-70份、石灰石20-70份、萤石粉3-10份、改性粘结剂5-10份、尿素0.01-2份、粉煤灰5-30份。
2.根据权利要求1所述的复合脱硫剂，其特征在于，按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁20份、氧化锌20份、氧化铈20份、氧化镧20份、石灰石20份、萤石粉3份、改性粘结剂5份、尿素0.01份、粉煤灰5份。
3.根据权利要求1所述的复合脱硫剂，其特征在于，按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁70份、氧化锌70份、氧化铈70份、氧化镧70份、石灰石70份、萤石粉10份、改性粘结剂10份、尿素2份、粉煤灰30份。
4.根据权利要求1所述的复合脱硫剂，其特征在于，按重量份计，主要由以下原料制得：氧化铁45份、氧化锌45份、氧化铈45份、氧化镧45份、石灰石45份、萤石粉7份、改性粘结剂7份、尿素1份、粉煤灰18份。
5.根据权利要求1-4任一项所述的复合脱硫剂，其特征在于，所述改性粘结剂主要由以下原料制得：30-90重量份的脱硫灰，5-10重量份的高岭土、5-10重量份的羊甘土、5-10重量份的硅藻土、0.5-4重量份的分散剂。
6.根据权利要求5所述的复合脱硫剂，其特征在于，所述分散剂包括木质素磺酸钠和/或聚丙酰胺。
7.一种复合脱硫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按权利要求1-6任一项所述复合脱硫剂的原料配方称取原料，将原料中的氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镧、石灰石、萤石粉、粉煤灰和改性粘结剂搅拌混合，得到混合物，再将混合物进行活化热处理，加入尿素和水，搅拌混合，造粒或挤压成型，再经干燥和焙烧，即得所述复合脱硫剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述活化热处理在惰性气氛下进行。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述活化热处理的温度为120-500℃，活化热处理时长为1-5h。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧的焙烧温度为320-350℃，焙烧时长为3-5h。
CN202010279242.4A 2020-04-10 2020-04-10 一种复合脱硫剂及其制备方法 Pending CN111548818A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010279242.4A CN111548818A (zh) 2020-04-10 2020-04-10 一种复合脱硫剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010279242.4A CN111548818A (zh) 2020-04-10 2020-04-10 一种复合脱硫剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111548818A true CN111548818A (zh) 2020-08-18

Family

ID=71998716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010279242.4A Pending CN111548818A (zh) 2020-04-10 2020-04-10 一种复合脱硫剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111548818A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114904377A (zh) * 2022-04-07 2022-08-16 珠海市胜彥节能环保科技有限公司 一种脱硫剂及其制备方法与应用
CN115337767A (zh) * 2022-09-19 2022-11-15 山东厉图新能源科技有限公司 一种锅炉用脱硫脱硝剂及其制备方法
CN116510478A (zh) * 2023-06-01 2023-08-01 山东奥维新材料科技有限公司 高炉煤气脱硫剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107287378A (zh) * 2016-04-04 2017-10-24 鞍钢股份有限公司 一种铁水双动能高效脱硫的方法
CN108744887A (zh) * 2018-06-13 2018-11-06 郭秋娥 废气除尘脱硝脱硫用装置
CN109439376A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种常温脱硫剂及其制备方法
CN110698093A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 湖北大学 一种无机粘结剂及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107287378A (zh) * 2016-04-04 2017-10-24 鞍钢股份有限公司 一种铁水双动能高效脱硫的方法
CN108744887A (zh) * 2018-06-13 2018-11-06 郭秋娥 废气除尘脱硝脱硫用装置
CN109439376A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种常温脱硫剂及其制备方法
CN110698093A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 湖北大学 一种无机粘结剂及制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114904377A (zh) * 2022-04-07 2022-08-16 珠海市胜彥节能环保科技有限公司 一种脱硫剂及其制备方法与应用
CN115337767A (zh) * 2022-09-19 2022-11-15 山东厉图新能源科技有限公司 一种锅炉用脱硫脱硝剂及其制备方法
CN116510478A (zh) * 2023-06-01 2023-08-01 山东奥维新材料科技有限公司 高炉煤气脱硫剂及其制备方法
CN116510478B (zh) * 2023-06-01 2023-11-03 山东奥维新材料科技有限公司 高炉煤气脱硫剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111548818A (zh) 一种复合脱硫剂及其制备方法
US4201751A (en) Gas purification
CN106693632B (zh) 一种氧化锌基常温深度脱硫剂及其制备方法与应用
Sun et al. Adsorption properties and mechanism of cross-linked carboxymethyl-chitosan resin with Zn (II) as template ion
CN105214599B (zh) 硫砷吸附剂及其制备方法
CN109894118B (zh) 一种镍基加氢催化剂及其应用
CN109847730B (zh) 一种脱硫吸附剂的再生方法
EP4023329A1 (en) Dearsenification adsorbent and preparation method therefor
CN101485954B (zh) 一种脱硫剂及其制备方法
CN102078749A (zh) 一种精细脱硫剂及其制备方法
CN110272021B (zh) 甲醇催化剂保护剂及其制备方法
CN114345115A (zh) 一种酸性气工况下高选择性脱硫剂及其制备方法
CN102961959B (zh) 一种氧化锌精脱硫剂及其制备和应用方法
CN107952409B (zh) 硫、砷、磷吸附剂及其制备方法
CN107952412B (zh) 硫、砷、磷净化剂及其制备方法
CN112569953A (zh) 一种脱硫催化剂及其制备方法
AU2001291103B2 (en) Compressed metal oxide composition
CN101338232B (zh) 硅胶天然气脱硫脱水剂及其制备方法
CN115814801B (zh) 一种铁系脱硫剂及制备方法
CN113663491A (zh) 脱硫剂组合物及其制备方法
CN104549122B (zh) 常温脱硫脱砷剂及其制备方法
CN107952408B (zh) 硫、砷、磷净化剂及其制备方法
CN113522233A (zh) 净化剂及其制备方法与应用和净化方法
CN104549129B (zh) 硫砷净化剂及其制备方法
CN111097361B (zh) 吸附剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination