CN107952412B - 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 - Google Patents
硫、砷、磷净化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107952412B CN107952412B CN201610895784.8A CN201610895784A CN107952412B CN 107952412 B CN107952412 B CN 107952412B CN 201610895784 A CN201610895784 A CN 201610895784A CN 107952412 B CN107952412 B CN 107952412B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfur
- arsenic
- parts
- purifying agent
- phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/002—Removal of contaminants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/002—Removal of contaminants
- C10K1/003—Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
- C10K1/004—Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
- C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
- C10L3/101—Removal of contaminants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
- C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
- C10L3/101—Removal of contaminants
- C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
- C10L3/103—Sulfur containing contaminants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/55—Compounds of silicon, phosphorus, germanium or arsenic
Abstract
本发明涉及一种硫、砷、磷净化剂及其制备方法,主要解决现有技术中净化剂堆密度高,吸附容量低的问题。本发明通过一种硫、砷、磷净化剂,以重量份数计,包括以下组分:a)1~10份的绿铜锌矿;b)10~50份的氧化铜;c)10~60份的氧化锌;d)0.1~10份氧化镍;e)0.1~5份氧化铁;f)0.01~3份稀土金属R的技术方案较好的解决了该问题,可用于天然气、合成气、轻质气液态烃类等的净化中。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫、砷、磷净化剂及其制备方法。
背景技术
硫、砷、磷等杂质广泛存在于天然气、合成气、煤制气、轻质气液态烃类等原料中,这些杂质的存在会导致很多催化剂中毒失活,大大缩短催化剂寿命,甚至导致催化反应无法正常进行;此外,未脱除干净的杂质会随着生产的进行进入下游合成品中,从而带来一系列的环境健康等方面的问题。因此,高效高精度地脱除硫、砷、磷等杂质对于保护下游装置的主催化剂且同时提高下游产品的品质有着非常重要的意义。
一般情况下,在工业原料中存在的含硫物质主要是H2S和COS,对于这些含硫物质的深度脱除效果最好的是氧化锌脱硫剂。氧化锌脱硫以其脱硫精度高、使用便捷、稳妥可靠、硫容量高、起着“把关”和“保护”作用而占据非常重要的地位,它广泛的应用在合成氨、制氢、煤化工、石油精制、饮料生产等行业,以脱除天然气、石油馏分、油田气、炼厂气、合成气、二氧化碳等原料中的硫化氢及某些有机硫。硫化锌脱硫可将原料气中的硫脱除至0.055mg/kg。常温氧化锌脱硫剂中添加CuO以提高其脱硫能力。氧化锌脱硫剂一般用于精脱硫过程,它也能吸收一般的有机硫化合物。工业原料中的砷杂质,通常以AsH3形式存在,工业上使用的脱砷剂大致可分成铜系、铅系、锰系和镍系四类,其中以铜系较为常见。铜系脱砷剂砷容高,可在常温、常压及较高空速下进行。铜系脱砷剂又可分成金属铜、CuO-Al2O3、CuO-ZnO-Al2O3等。当以CuO为活性组分时,AsH3将Cu2+还原为低价或金属态,砷与铜结合或游离成元素态。脱硫剂和脱砷剂的发展趋势是向低堆密度、低使用温度、高强度以及高硫容和砷容的方向发展。
专利CN101591554A公开了一种常温复合脱硫脱砷剂及其制备方法,该脱硫脱砷剂由载体和活性组分组成,活性组分为氧化铅、磁性氧化铁及氧化铜,载体为γ-Al2O3,该脱硫脱砷剂需要在350~650℃活化4~8小时,从其组成及制备方法可以看出,该氧化物脱硫脱砷剂堆密度高,制备过程复杂,工业应用成本较高。
专利CN102049236A公开了一种铜锌常温脱硫剂及其制备方法,该脱硫剂是由碱式碳酸锌、碱式碳酸铜和粘结剂组成,该脱硫硫剂的制备是将市售的碱式碳酸锌、碱式碳酸铜、粘结剂和水进行捏合、成型、干燥后得到,该脱硫剂通过物理混合得到,因而其中的锌铜活性组分无法发挥协同作用,从而导致其硫容较低。
专利CN201410575030.5公开了一种常温脱硫脱砷剂及其制备方法,该脱硫脱砷剂是由绿铜锌矿、氧化铜、氧化锌及稀土金属组成。稀土金属的加入改善了Zn、Cu周围的电荷分布,有利于其净化能力的提高。
专利CN201410314482.8公开了一种硫砷吸附剂及其制备方法,该该吸附剂是由绿铜锌矿、氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化锰组成。氧化铁、氧化锰的加入提高了吸附剂的硫容和砷容。
上述方案对吸附剂的吸附能力虽然有所改善和提高。但是,仍然存在净化剂堆密度高,吸附容量低的问题,尤其是对磷的吸附容量低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中净化剂堆密度高,吸附容量低的问题,提供一种新的硫、砷、磷净化剂及其制备方法。该硫、砷、磷净化剂含有绿铜锌矿及CuO-ZnO类固溶体,同时引入氧化镍和稀土元素,在沉淀过程中加入拟薄水铝石,改善了净化剂的净化能力,具有堆密度低,吸附容量高的优点。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:通过一种硫、砷、磷净化剂,以重量份数计,包括以下组分:a)1~10份的绿铜锌矿;b)10~50份的氧化铜;c)10~60份的氧化锌;d)0.1~10份的氧化镍;e)0.1~5份的氧化铁;f)0.01~3份稀土金属R。
上述技术方案中,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,所述绿铜锌矿的优选范围为2~8份;所述氧化铜的优选范围为13~48;所述氧化锌锌的优选范围为15~55份;所述氧化镍的含量为1~8份;所述氧化铁的含量为1~4份;所述稀土金属R含量为0.02~2份;所述稀土金属R为镧、铈、钇中的至少一种。硫、砷、磷净化剂堆密度小于1.0kg/m3,侧压强度大于70N/粒。
所述常温硫、砷、磷净化剂的制备方法,依次包括如下步骤:
(1)将硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铁、硝酸R和水按摩尔比计:Cu/Zn为0.1~2;
(Fe+Ni)/(Cu+Zn)为0.01~0.25;Fe/Ni为0.25~1;R/(Cu+Zn+Fe+Ni)为0.002~1;
(Cu+Zn+Fe+Ni+R)/H2O为0.01~0.04的比例混合,搅拌均匀得溶液Ⅰ;
(2)将碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵中的至少一种和水按摩尔比为0.01~0.04的比例混合,搅拌均匀得溶液Ⅱ;
(3)将溶液Ⅰ和Ⅱ混合均匀,在40~90℃,反应0.5~3小时;
(4)向混合溶液中加入拟薄水铝石,反应0.25~1小时,过滤洗涤沉淀物,洗涤后溶液的电导率不大于100μs/cm;
(5)将沉淀物、润滑剂混合碾压均匀,加入10~50重量%的水,造粒;
(6)将造粒好的粉料在170~300℃,焙烧1~5小时;
(7)压片成型为硫、砷、磷净化剂。
上述技术方案中,步骤(5)中加入的水量是以沉淀物和润滑剂的总重量为基准的;所述润滑剂为石墨、滑石粉、田菁粉和硬脂酸中的至少一种。
本发明所述常温硫、砷、磷净化剂,由于含有绿铜锌矿,其体积较大,在堆积过程中会产生较大的孔道,因而其堆密度较低。绿铜锌矿热处理后形成的CuO-ZnO类固溶体,该类固溶体中CuO周围排布较多ZnO,同理,ZnO周围也排布了较多的CuO,可以保证CuO和ZnO充分细化,使得CuO颗粒和ZnO颗粒界面接触的机会大大增加,提供更多的活性中心。该硫、砷、磷净化剂引入氧化镍和稀土元素,氧化镍与氧化铜和氧化锌相互作用,改善了活性中心的电荷分布,稀土元素的加入使氧化物的晶粒减小,同时提高了金属氧化物的分散度,使得硫、砷、磷净化剂的吸附容量提高,进一步在共沉淀过程中引入拟薄水铝石,大大提高了活性中心的分散性,因而使得硫、砷、磷净化剂的吸附容量提高,尤其提高了磷的吸附容量。本发明取得了较好的技术效果。
本发明所述常温硫、砷、磷净化剂可用于天然气、合成气、轻质气液态烃类等的净化中。在常温、常压、体积空速为3000h-1的条件下,以含不同浓度硫、砷、磷化合物杂质的氮气或合成气通过反应器,吸附剂的吸附容量可达20%以上。在常温、压力为3.0MPa、质量空速为3.5h-1的条件下,以含不同浓度硫、砷、磷化合物杂质的液态丙烯通过反应器,吸附剂的吸附容量也可达20%以上。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【比较例1】
将硝酸铜30千克,硝酸锌40千克,硝酸铝10千克,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,将沉淀物洗涤干燥,而后加入6千克氧化铝,1千克石墨混合碾压,而后加入30重量%的水,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【比较例2】
将硝酸铜30千克,硝酸锌40千克,硝酸铝10千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,将沉淀物洗涤干燥,而后加入6千克氧化铝,1千克石墨混合碾压,而后加入30重量%的水,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【比较例3】
与实施例1相比在造粒过程中加入拟薄水铝石。
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5千克,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,将沉淀物洗涤干燥,而后加入拟薄水铝石5千克、1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例1】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例2】
将三水合硝酸铜20千克,六水合硝酸锌50千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5千克,硝酸铈0.02千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在60℃反应2小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、35重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例3】
将三水合硝酸铜10千克,六水合硝酸锌60千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5千克,硝酸铈0.1千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在60℃反应2小时,加入拟薄水铝石6千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、50重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例4】
将三水合硝酸铜40千克,六水合硝酸锌30千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍2.5千克,硝酸铈0.5千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸铵26千克和水550千克混合均匀得到碳酸铵溶液,将碳酸铵溶液与金属盐溶液混合均匀,在80℃反应1小时,加入拟薄水铝石6千克,反应1小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、40重量%的水混合碾压,造粒,250℃焙烧5小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例5】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁1千克,六水合硝酸镍1.3千克,硝酸铈1.5千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例6】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁3千克,六水合硝酸镍3.9千克,硝酸铈2.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例7】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁4千克,硝酸镧1.0千克、六水合硝酸镍5.2千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例8】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁5千克,六水合硝酸镍7.5千克,硝酸钇0.9千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例9】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁0.1千克,六水合硝酸镍0.25千克,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,280℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例10】
将三水合硝酸铜30千克,六水合硝酸锌40千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍12.5千克,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石5千克,反应0.5小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,290℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例11】
将三水合硝酸铜6千克,六水合硝酸锌8千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍10千克,硝酸铈1.0千克和水100千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠6千克和水110千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石1千克,反应1小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入0.2千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,300℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
【实施例12】
将三水合硝酸铜60千克,六水合硝酸锌10千克,硝酸铁2千克,六水合硝酸镍7.5千克,硝酸铈1.0千克和水500千克混合搅拌均匀得到金属盐溶液,将碳酸钠30千克和水550千克混合均匀得到碳酸钠溶液,将碳酸钠溶液与金属盐溶液混合均匀,在70℃反应1小时,加入拟薄水铝石6千克,反应1小时,将沉淀物洗涤,直至滤液电导率小于100μs/cm,沉淀物干燥,而后加入1千克石墨、30重量%的水混合碾压,造粒,270℃焙烧2小时,压片成型,得到样品组成见表1。
表1
【实施例13】
将上述实施例制备的硫、砷、磷净化剂粉碎成20~40目的颗粒,将其填充到内径为1cm的反应器中,在常温、常压、体积空速为3000h-1的条件下,以含不同浓度硫、砷、磷化合物杂质的氮气通过该反应器,对该硫、砷、磷净化剂进行评价,结果如表2所示。
表2
【实施例14】
将上述实施例制备的硫、砷、磷净化剂粉碎成20~40目的颗粒,将其填充到内径为1cm的反应器中,在常温、常压、体积空速为3000h-1的条件下,以含不同浓度硫、砷、磷化合物杂质的合成气通过该反应器,对该硫、砷、磷净化剂进行评价,结果如表3所示。
表3
【实施例15】
将上述实施例制备的硫、砷、磷净化剂粉碎成20~40目的颗粒,将其填充到内径为1cm的反应器中,在常温、压力3.0MPa、质量空速为3.5h-1的条件下,以含不同浓度硫、砷、磷化合物杂质的液态丙烯通过该反应器,对该硫、砷、磷净化剂进行评价,结果如表4所示。
表4
Claims (9)
1.一种硫、砷、磷净化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a) 1~10份的绿铜锌矿;
b) 10~50份的氧化铜;
c) 10~60份的氧化锌;
d) 0.1~10份的氧化镍;
e) 0.1~5份的氧化铁;
f) 0.01~3份稀土金属R;
所述硫、砷、磷净化剂的制备方法,依次包括以下步骤:
(1)将硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铁、硝酸R和水按摩尔比计:Cu/Zn为0.1~2;(Fe+Ni)/(Cu+Zn)为0.01~0.25;Fe/Ni为0.25~1;R/(Cu+Zn+Fe+Ni)为0.002~1;(Cu+Zn+Fe+Ni+R)/H2O为0.01~0.04的比例混合,搅拌均匀得溶液Ⅰ;
(2)将碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵中的至少一种和水按摩尔比为0.01~0.04的比例混合,搅拌均匀得溶液Ⅱ;
(3)将溶液Ⅰ和Ⅱ混合均匀,在40~90℃,反应0.5~3小时;
(4)向混合溶液中加入拟薄水铝石,反应0.25~1小时,过滤洗涤沉淀物,洗涤后溶液的电导率不大于100μs/cm;
(5)将沉淀物、润滑剂混合碾压均匀,加入10~50重量%的水,造粒;
(6)将造粒好的粉料在170~300℃,焙烧1~5小时;
(7)压片成型为硫、砷、磷净化剂。
2.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,绿铜锌矿含量为2~8份。
3.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,氧化铜含量为13~48份。
4.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,氧化锌含量为15~55份。
5.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,氧化镍的含量为1~8份。
6.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,氧化铁的含量为1~4份。
7.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,以硫、砷、磷净化剂重量份数计,稀土金属R含量为0.02~2份。
8.根据权利要求1所述硫、砷、磷净化剂,其特征在于,稀土金属R为镧、铈、钇中的至少一种。
9.将权利要求1~8任一项所述的硫、砷、磷净化剂用于天然气、合成气、轻质气液态烃类的净化中。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610895784.8A CN107952412B (zh) | 2016-10-14 | 2016-10-14 | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610895784.8A CN107952412B (zh) | 2016-10-14 | 2016-10-14 | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107952412A CN107952412A (zh) | 2018-04-24 |
CN107952412B true CN107952412B (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=61953864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610895784.8A Active CN107952412B (zh) | 2016-10-14 | 2016-10-14 | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107952412B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111097361B (zh) * | 2018-10-25 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 吸附剂及其制备方法 |
CN111097363A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 |
CN111097362A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫、砷、磷净化剂及制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105214599A (zh) * | 2014-07-03 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫砷吸附剂及其制备方法 |
CN105233806A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-01-13 | 昆明理工大学 | 一种同时净化硫化氢、磷化氢、砷化氢的吸附剂的制备方法 |
CN105582877A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 常温脱硫脱砷剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-10-14 CN CN201610895784.8A patent/CN107952412B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105214599A (zh) * | 2014-07-03 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫砷吸附剂及其制备方法 |
CN105582877A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 常温脱硫脱砷剂及其制备方法 |
CN105233806A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-01-13 | 昆明理工大学 | 一种同时净化硫化氢、磷化氢、砷化氢的吸附剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107952412A (zh) | 2018-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105214599B (zh) | 硫砷吸附剂及其制备方法 | |
US20110014105A1 (en) | Desulphurisation materials | |
CN105582877B (zh) | 常温脱硫脱砷剂及其制备方法 | |
US9539536B2 (en) | Desulphurisation material comprising copper supported on zinc oxide | |
CN107952412B (zh) | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 | |
CN107952409B (zh) | 硫、砷、磷吸附剂及其制备方法 | |
CN110272021B (zh) | 甲醇催化剂保护剂及其制备方法 | |
CN107952408B (zh) | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 | |
CN106609166B (zh) | 脱硫剂及其制备方法 | |
CN104560250B (zh) | 净化剂及其制备方法 | |
CN107952410B (zh) | 硫、砷、磷吸附剂及其制备方法 | |
CN107952411B (zh) | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 | |
CN111097361B (zh) | 吸附剂及其制备方法 | |
CN104549122B (zh) | 常温脱硫脱砷剂及其制备方法 | |
CN104548867B (zh) | 硫和砷的吸附方法 | |
CN104549128B (zh) | 硫砷净化剂及其用途 | |
CN104549129B (zh) | 硫砷净化剂及其制备方法 | |
CN111097362A (zh) | 硫、砷、磷净化剂及制备方法 | |
CN111097363A (zh) | 硫、砷、磷净化剂及其制备方法 | |
CN105582879B (zh) | 硫砷净化剂及其制备方法 | |
CN104549123B (zh) | 脱硫脱砷剂 | |
CN104560251B (zh) | 净化剂及其用途 | |
CN113522233B (zh) | 净化剂及其制备方法与应用和净化方法 | |
CN105268276A (zh) | 硫或砷的吸附方法 | |
CN105524670B (zh) | 硫砷净化剂及其用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |