CN111548590B - 改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法及改性聚乙烯醇保鲜膜 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法，包括以下步骤：S1、制备聚乙烯醇水溶液；S2、混合聚乙烯基甲基醚；S3、干燥流延。本发明采用上述改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法制备的改性聚乙烯醇保鲜膜，通过聚乙烯基甲基醚对聚乙烯醇改性，使薄膜的OTR达到1000‑10000ml/m2.day.atm之间，WVTR达到50‑150g/m2.day之间，适合于呼吸速率较低的水果和蔬菜的保鲜，可形成一个14‑18％氧气、2‑5％二氧化碳、相对湿度90‑95％的顶空气氛，有效降低了待保鲜物的呼吸速率，延缓其成熟，降低营养成分的损失。

Description

改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法及改性聚乙烯醇保鲜膜

技术领域

本发明涉及一种保鲜膜技术，尤其涉及一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备 方法及改性聚乙烯醇保鲜膜。

背景技术

在我们的膳食结构中，主要以水果和蔬菜为主，因此在我国，许多水果 和蔬菜的种植面积、产量和消费量方面都处于世界首位。但是由于保鲜工艺 落后，致使农产品外销困难，在产地大量滞销，严重影响种植者的收入。

故现有一般通过保鲜膜对其进行保鲜以提高其食用时间。根据现有保鲜 膜材料的物理性能，将其分为两类，一类属于透氧性薄膜(例如聚乙烯(PE)、 聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC))，它们的氧气透过率(OTR)很高，透氧性 薄膜在保鲜果蔬时，可以形成一个较高氧气浓度、较低二氧化碳浓度、湿度 超过100％的气调环境，使得水果容易腐烂，但是透湿性很低，透水性差，使 得袋内湿度一旦超过100％，易引发霉菌滋生，造成被保鲜的水果和蔬菜发生 腐烂的几率增加。另一类属于透湿性薄膜，它们的水蒸气透过率(WVTR)很 高，但是氧气透过性很低，例如纤维素基或淀粉基薄膜，透湿性薄膜可以形 成一个较低氧气浓度、较高二氧化碳浓度、湿度80-95％的气调环境，水果容 易发生无氧呼吸而改变味道；针对这两种薄膜，如果改进它们的保鲜功能， 前者需要增加薄膜的透湿性，而后者需要增加其透氧性。

而采用的PVOH是典型的透湿性薄膜，由于未改性的PVOH分子链上，每 一个重复单元上都含有一个羟基，因此会形成大量的分子内和分子间的氢键， 较强的分子间作用力利于PVOH分子的结晶，因此普通的PVOH薄膜的阻隔性 很高、氧气透过率很低(WVTR在20-50g/m2.day之间，OTR低于 100ml//m2.day.atm)，故不适合作为生鲜农产品的保鲜包装。如果直接用普 通的PVOH薄膜保鲜果蔬，被保鲜对象很快会因为缺氧而衰竭，不可食用。

故本专利提出一种PVOH的改性方法，利用与之具有相容性的聚乙烯基甲 基醚对其进行改性，降低PVOH的结晶度，增加其无定形区的比例，提高改性 薄膜的OTR和WVTR，使其能够适合于呼吸强度低于50ml/kg.hr的水果或蔬 菜的保鲜。

发明内容

本发明的目的是提供一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法制备的改性聚 乙烯醇保鲜膜，通过聚乙烯基甲基醚对聚乙烯醇改性，使薄膜的OTR达到 1000-10000ml/m2.day.atm之间，WVTR达到50-150g/m2.day之间，适合于呼 吸速率较低的水果和蔬菜的保鲜，可形成一个14-18％氧气、2-5％二氧化碳、 相对湿度90-95％的顶空气氛，有效降低了待保鲜物的呼吸速率，延缓其成熟， 降低营养成分的损失。

为实现上述目的，本发明提供了一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法， 包括以下步骤：

S1、制备聚乙烯醇水溶液；

S2、混合聚乙烯基甲基醚；

S3、干燥流延。

优选的，所述步骤S1的具体步骤包括：

将牌号为1799树脂的PVOH树脂，置于室温下的冷水中溶胀24小时，在 90℃-92℃水浴中溶解，静置过夜脱除气泡，制备成浓度为9-13％的聚乙烯醇 水溶液。

优选的，所述步骤S2的具体步骤包括：

将90-100质量份、浓度为9-13％的聚乙烯醇水溶液与3-20质量份、浓 度为30％的聚乙烯基甲基醚水溶液混合均匀后，形成10-16％浓度的混合溶液， 聚乙烯基甲基醚占混合溶液干重的9-32％；

优选的，所述步骤S3的具体步骤包括：

在电加热辊上形成流延薄膜，流延辊的温度控制在90-95℃，流延薄膜 在流延辊上蒸发掉85％的水分，再在95-105℃的加热烘道内除去剩余的水分， 制备得到改性聚乙烯醇保鲜膜。

一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法的改性聚乙烯醇保鲜膜，改性聚乙 烯醇保鲜膜的厚度为20-50μm。

因此，本发明采用上述改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法制备的改性聚乙 烯醇保鲜膜，通过聚乙烯基甲基醚对聚乙烯醇改性，使薄膜的OTR达到 1000-10000ml/m2.day.atm之间，WVTR达到50-150g/m2.day之间，适合于呼 吸速率较低的水果和蔬菜的保鲜，可形成一个14-18％氧气、2-5％二氧化碳、 相对湿度90-95％的顶空气氛，有效降低了待保鲜物的呼吸速率，延缓其成熟， 降低营养成分的损失。

下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。

具体实施方式

以下将对本发明作进一步的描述，需要说明的是，本实施例以本技术 方案为前提，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护 范围并不限于本实施例。

本发明的改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法，包括以下步骤：

S1、制备聚乙烯醇水溶液；

所述步骤S1的具体步骤包括：

将牌号为1799树脂的PVOH树脂，置于室温下的冷水中溶胀24小时，在 90℃-92℃水浴中溶解，静置过夜脱除气泡，制备成浓度为9-13％的聚乙烯醇 水溶液。

S2、混合聚乙烯基甲基醚；

所述步骤S2的具体步骤包括：

将90-100质量份、浓度为9-13％的聚乙烯醇水溶液与3-20质量份、浓 度为30％的聚乙烯基甲基醚水溶液混合均匀后，形成10-16％浓度的混合溶液， 聚乙烯基甲基醚占混合溶液干重的9-32％；

因聚乙烯基甲基醚(PVME)分子链的侧基上含有醚键(—O—)，醚键上 的氧原子可以与聚乙烯醇(PVOH)重复单元上的羟基(-OH)反应形成氢键； PVME与PVOH分子之间形成的氢键，减少了PVOH分子间的氢键，进而减少了 PVOH的结晶度，从而使得PVOH薄膜的OTR和WVTR都得到提高

S3、干燥流延。

所述步骤S3的具体步骤包括：

在电加热辊上形成流延薄膜，流延辊的温度控制在90-95℃，流延薄膜 在流延辊上蒸发掉85％的水分，再在95-105℃的加热烘道内除去剩余的水分， 制备得到改性聚乙烯醇(MPVOH)保鲜膜。

因PVOH的分子链上含有大量羟基，故薄膜在加工时羟基很容易脱除，因 此熔融挤出加工很容易造成PVOH热降解，加工温度窗口很窄，而采用溶液流 延法制备，可以有效防止PVOH热降解，制备的薄膜的堆砌结构更加均匀，产 品的均匀性良好。

一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法的改性聚乙烯醇保鲜膜，改性聚乙 烯醇保鲜膜的厚度为20-50μm，OTR在1000-10000ml/m2.day.atm之间，WVTR 在50-150g/m2.day.atm之间。且制备的改性聚乙烯醇保鲜膜在裁切后，可利 用制袋生产线，经过三边热封后，根据需要制备出不同尺寸的保鲜袋。利用 这些保鲜袋保鲜番茄，可在包装顶空中可以建立一个14-18％氧气浓度，2-5％ 二氧化碳浓度，相对湿度90-95％的顶空气氛的被动气调环境；相对于在空气 中裸放的番茄，这个低氧环境降低了番茄的呼吸速率；2-5％二氧化碳浓度也 利于降低番茄的呼吸速率，二氧化碳酸性气体也会抑制霉菌的滋生；而相对于PE等透氧性薄膜，MPVOH形成一个较低的湿度，有效降低了霉菌滋生几率， 防止番茄腐烂。

薄膜性能测试方法

薄膜的气体透过性分析

OTR和CO2TR通过气体透过性分析仪(Labthink,Permeabilimeter model,China)分析，分析方法参照ASTM D1434-82方法在30℃,60％RH, 1atm下进行.WVTR采用ModelOXTRAN 3/33(Mocon,USA)设备依据ASTM F1249标准在38℃,100％RH下进行。

薄膜结晶度的测试方法

称取5mg的改性聚乙烯醇薄膜，放置于铝坩埚中密封，采用德国MET TLERTOLEDODSC分析仪于氮气气氛进行升温测试，氮气流量 为50ml/min，升温速率为10℃/min，温度范围为25-250℃。结晶度(X c)可按照下式计算：

Xc＝ΔHm/ΔHref

式中：ΔHm和ΔHref分别是待测薄膜的熔融焓和100％结晶的薄膜的 熔融焓。

番茄的呼吸速率的测试

M kg的番茄(体积为V1 mL)放入容积为V2 mL的不锈钢罐。经过t分 钟后用PACCHECK 450EC(Mocon,Minneapolis,MN,USA)测试不锈钢罐顶 空中氧气和CO2气体的浓度(CO2％and O2％)，番茄的呼吸速率依据Eq计算：

式中：不锈钢罐内初始的O2和CO2浓度分别为20％and 0％，罐内O2 浓度的降低等于CO2浓度的升高，最终得到番茄的呼吸速率等于30 mLCO2/(kg.hr)(32℃)左右。

样品准备

番茄从大兴一个蔬菜基地采摘，剔除病果和机械损伤的果子，选择体积、 颜色一致的番茄。将番茄随机分为6组，每组有7份样品，每份样品450g左 右(6个番茄)，每天从每组中取1份样品进行分析测试。6组分别为：空气 中裸放(control-1)，改性PE薄膜(control-2)，MPVOH(保鲜组)，透 湿薄膜(control-3),超市PE袋supermarket PE bag,打孔袋perforated film, and exposed in air。每天首先测试包装顶空的氧气和二氧化碳气体浓度， 然后测试重量损失(水分损失,Water loss),接着开袋子，评价番茄的外观， 测试番茄的硬度，最后将6个番茄打成浆，沉淀后取上层清液分别测试番茄 中的叶绿素含量、可滴定酸(titratable acid(TA))和维生素C(vitamin C)的含量。

具体测试方法如下：

包装顶空CO2和O2浓度

顶空中CO2和O2浓度利用PAC CHECK 450EC gas analyzer(Mocon, Minneapolis,MN,USA)测试；

重量损失

用称重份，利用番茄的呼吸速率依据Eq，根据番茄初始的重量M0以及 每天的重量M1来计算得到.

Waterlossrate＝(M₀-M₁)/M₀×100％；

外观评价

表1为番茄外观评分标准，10个经过短期培训的人士，根据表1的标 准，对番茄的商业价值(外观，叶柄颜色，香味，口感)进行打分，取平均 值，完全新鲜的番茄为10分；

将番茄的果子的表皮揭掉，然后在果子的赤道位置，用FHM-1型硬度计 测试果肉硬度，采用直径为2mm的测试头；

叶绿素含量测试

利用N,N-dimethylformamide将叶绿素萃取，然后利用分光光度法]测 试；

可滴定酸含量测试

总酸TA含量根据Sivakumar and Korsten提出的方法测试；

维生素含量C测试

利用2,6-dichlorophenol-indophnol滴定法测试。

实施例

PVOH水溶液的制备

将牌号为1799的PVOH在105℃烘箱内干燥12小时，取9-13质量份 的1799树脂，放入50质量份的冷水中，浸泡溶胀24小时，然后将水浴温度 升高到95度，于90-92度搅拌溶解10小时，至完全不含胶体颗粒，再补充 冷水至总质量为100份，停止加热，搅拌2小时至形成均匀的溶液，静置24 小时，除去气泡待用，制备完成浓度为9-13％的PVOH水溶液。

实施例1、首先PVME与PVOH两种溶液共混

取质量浓度为9％的PVOH溶液100份，加入质量浓度为30％的PVME水溶 液，搅拌1小时，然后转移到带水浴的料槽中，水浴温度控制在95度。

其次干燥流延

流延辊筒的温度设定在95度，升高料槽，直至料槽中PVOH-PVME混合溶 液的液面接触流延辊筒的下部，混合溶液在转动的流延辊筒上形成液膜，在 转动过程中，液膜中的水分逐渐蒸发，调节辊筒转动的角速度，使辊筒转动 一周的时间为5-10min，直至PVOH-PVME液膜(薄膜)的残余水分含量在15％ 左右，然后薄膜进入95-105度的烘道内烘干5-10分钟以除去残余水分。

最后制备得到MPVOH薄膜，其中薄膜中PVME含量为25％，薄膜厚度为30 μm。

实施例2

取质量浓度为13％的PVOH水溶液100份，与20份质量浓度为30％的PVME 水溶液混合，制备工艺同实施例1，制备得到MPVOH薄膜，其中薄膜中PVME 含量为31％，薄膜厚度为50μm。

实施例3

取质量浓度为10％的PVOH水溶液100份，与15份质量浓度为30％的PVME 水溶液混合，制备工艺同实施例1，制备得到MPVOH薄膜，其中薄膜中PVME 含量为31％，薄膜厚度为40μm。

实施例4

取质量浓度为10％的PVOH水溶液100份，与5份质量浓度为30％的PVME 水溶液混合，制备工艺同实施例1，制备得到MPVOH薄膜，其中薄膜中PVME 含量为13％，薄膜厚度为30μm。

实施例5

取质量浓度为10％的PVOH水溶液90份，与3份质量浓度为30％的PVME 水溶液混合，制备工艺同实施例1，制备得到MPVOH薄膜，其中薄膜中PVME 含量为9％，薄膜厚度为20μm。

比较例1

取质量浓度为10％的PVOH水溶液100份，制备工艺同实施例1，制备普 通PVOH薄膜，薄膜厚度为20μm。

表2为上述实施例和比较例1制备的薄膜的透气性表

由表2中薄膜的透气性数据可知，相比于比较例1中未经过PVME改性的 PVOH的OTR和WVTR分别达到60ml/m2.day.atm和24g/m2.day，属于典型 的高阻隔薄膜，实施例1-5中随着MPVOH薄膜中PVME添加量的提高，PVOH 的结晶度降低，薄膜的透气性提高，即OTR和WVTR同时升高。而对于PVME 含量为31％的MPVOH薄膜，PVME分子中的醚键阻隔了PVOH分子间氢键的形成， 阻隔了PVOH分子相互靠近，使得PVOH分子的结晶能力大幅降低，其结晶度 仅有15％。且在薄膜厚度为40微米时，其薄膜氧气透过率OTR达到 9600ml/m2.day.atm，水蒸气透过率达到145g/m2.day，适用于果蔬的保鲜包 装的制作。

故利用实施例3制备的改性PVOH薄膜三边热封，制备成保鲜袋，与市场 上常用的保鲜包装进行对比，得到如下实施例：

实施例6

利用实施例3制备的改性PVOH薄膜，用热封机热封，制备成外形尺寸为 20×30cm的保鲜袋，装入6个(月500克)番茄，封口密封。共封35袋， 每天取出5袋，测试顶空气体组成，评价外观，测试水分损失、硬度、以及 营养成分，取平均值。

比较例2

购买超市用普通PE连体袋，装入6个(月500克)番茄，封口密封。共 封35袋，每天取出5袋，分析方法同实施例6。

比较例3

在市场上购买普通PE打孔袋，装入6个(月500克)番茄，封口密封。 共封35袋，每天取出5袋，分析方法同实施例6。

比较例4

在市场上购买聚乳酸薄膜，用热封机热封，制备成外形尺寸为20×30cm 的保鲜袋，装入6个(月500克)番茄，封口密封。共封35袋，每天取出5 袋，分析方法同实施例6。

比较例5

番茄在25℃，平均相对湿度为60％的空气中裸放7天，测试方法同实施 例6。

所有的保鲜样品组都置于25℃，平均相对湿度为60％的空气中，每天从 每组中取出5各样品，分析番茄外观以及营养成分，取平均值。

表3保鲜包装顶空中氧气浓度对比表(单位：％)

表4保鲜包装顶空中二氧化碳浓度对比表(单位：％)

表5保鲜包装中番茄综合评价表(单位：分)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	10	10	9	9	9	8	8	7
比较例2	10	9	9	8	8	7	5	4
									比较例3	10	9	9	8	8	7	6	5
比较例4	10	10	9	0	0	0	0	0
									比较例5	10	9	9	8	7	6	5	3

表6保鲜包装中番茄水分损失表(单位：％)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	0	1.61	2.86	4.45	6.36	7.85	9.49	10.91
比较例2	0	0.79	0.94	1.25	1.95	2.32	2.72	3.14
									比较例3	0	1.91	2.52	4.12	5.66	6.97	8.17	9.94
比较例4	0	1.90	3.05	4.95	6.73	8.34	9.89	11.48
									比较例5	0	3.63	5.86	9.93	11.59	13.81	16.20	20.13

表7保鲜包装中番茄硬度表(单位：Kg/cm2)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	3.50	3.02	2.64	2.52	2.50	2.22	2.22	2.20
比较例2	3.50	3.14	2.66	2.50	2.32	2.14	2.00	1.87
									比较例3	3.50	3.20	2.60	2.50	2.40	1.84	1.55	1.02
比较例4	3.50	3.16	2.70	2.60	2.50	1.60	1.50	1.22
									比较例5	3.50	2.84	2.52	2.40	2.22	2.22	1.70	1.43

保鲜袋内氧气浓度和二氧化碳浓度对于延缓番茄营养成分流失、延缓其 衰老、维持番茄硬度特别重要。番茄在储存过程中，果肉中的糖类、维生素、 有机酸等营养成分都会被逐渐代谢分解，因此一般会随贮存时间而逐渐降低。 而包装顶空中氧气浓度越高，这个代谢速率越快，营养成分流失越迅速，由 表3和表4可知相对于其它保鲜薄膜(袋)，MPVOH薄膜制备的保鲜袋中氧 气浓度在14-18％之间，二氧化碳浓度在2-5％之间；超市PE连体袋中氧气浓 度在6-10％之间，二氧化碳浓度在4-8％之间；这两个保鲜包装中氧气浓度都 低于裸放(氧气浓度20％)和打孔袋(氧气浓度20％)，因此都能够减缓代谢 速率，延缓番茄营养成分流失。对于PLA保鲜袋，在顶空中形成一个低氧 (0.5-3％)高二氧化碳(23-34％)的气调环境；打孔袋中氧气浓度与空气中 裸放的情况一样，番茄都暴露在20％的空气中，其代谢速率不能得到抑制。 因二氧化碳属于酸性气体，其弱酸性具有抑菌作用，故顶空中的二氧化碳除 了具有抑制果蔬呼吸、降低呼吸速率的作用外，还具有防止滋生霉菌、抑制 腐烂的作用。

在保鲜袋内果蔬的货架期除了与氧气和二氧化碳浓度有关外，还与顶空 中的湿度有关。市场上一般的保鲜膜，其透湿能力很低，例如：

比较例2所示的PE超市连体袋中顶空氧气和二氧化碳浓度利于减缓呼吸 速率，维持营养成分，但是它的水蒸气透过率WVTR低于10g/m2.day，因此 顶空的湿度超过100％，湿气在PE(聚乙烯)连体保鲜袋内部凝结成水滴，这 个高湿的环境很容易诱发霉菌的滋生，在第6天时造成番茄腐烂，综合分数 低于6分，失去市场价值。对于用PE制备的保鲜袋，为了提高其透湿能力。

比较例3所示的打孔袋，增加其WVTR，被保鲜的番茄的水分流失从0.45％/ 天(PE连体袋)提高到1.42％/天，打孔袋中相对湿度RH仅有95％，有效降 低了湿度，霉菌在较低湿度下生长速率减缓，抑制了番茄的腐烂，但是由于 不能抑制番茄的呼吸作用，因此营养成分被分解的速率较快，番茄在第3-4 天时就会成熟，组织发生软化，硬度降低很快，颜色变成深红色，货架期6 天左右。当然，打孔袋的保鲜效果明显优于裸放的番茄，在25℃，60％的平 均湿度下裸放的番茄，除了营养成分流失外，水分大量流失，每天失水2.7％， 表皮皱褶，叶柄萎蔫，同时裸放的番茄，由于水分大量流失，造成体积收缩 明显，组织的硬度降低并不明显，在第5天时，表观分数降低到6分。

比较例4所示的聚乳酸PLA是最近几年开发成功的新型包装材料，但是 其透氧能力很小，而透湿能力很高，因此在包装顶空形成一个几乎绝氧的环 境，有利抑制了番茄的代谢，高二氧化碳浓度也抑制了番茄的呼吸，抑制了 霉菌的生长。但是其保鲜的番茄每天的水分损失达到1.64％，另外绝氧的环 境使番茄发生了无氧呼吸，造成番茄的口感降低很多，味道发生很大改变。 同时因番茄的硬度主要与组织中细胞壁的结构有关，其细胞壁组织中一个主 要的成分是胶原物质，属于一种多糖，番茄被采摘后，胶原作为一个代谢底物，也会被分解成二氧化碳和水，转化为能量维持番茄的生命，故对于所有 的果蔬，采摘后存储时间越长，该物质被分解的程度越高，果蔬的硬度也会 越低，对于PLA保鲜的番茄，无氧呼吸使胶原物质分解为醛、酮、醇等中间 体，也会使胶原大量消失，引起细胞壁强度降低，即加速了硬度降低得，故 货架期只有2天左右。

实施例6所示的MPVOH具有较高的OTR和WVTR，虽然形成的顶空中氧气 浓度稍高，但是相对于裸放、以及打孔包装，较低的氧气浓度抑制了番茄的 代谢速率，并且PLA包装袋证实了番茄容易发生无氧呼吸，因此其顶空浓度 不能太低。MPVOH适宜的WVTR形成了一个90％的RH，抑制了霉菌的滋生，因 此在前4天，番茄的外观几乎没有发生变化，表皮鲜红、光泽度高，叶柄翠 绿，口感几乎没有发生任何变化。即使在货架期末(第7天)，其综合评价 分数为7分，仍然高于6分(市场接受分数)，硬度在2.2kg/cm2以上，这 充分说明MPVOH薄膜特别适合对番茄的保鲜，营养成分损失速率很低。

表8保鲜包装中番茄中TSS含量表(单位：Brix

)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	7.7	9.0	9.6	9.9	9.9	10.0	10.7	9.8
比较例2	7.7	9.3	9.4	9.9	10.1	9.5	9.9	9.2
									比较例3	7.7	8.3	8.7	9.1	9.3	8.5	8.0	7.5
比较例4	7.7	7.8	8.6	8.7	10.1	9.9	9.9	9.4
									比较例5	7.7	8.8	9.3	9.9	10.7	10.8	9.0	8.6

由表8番茄中TSS的变化分析可知，储存后番茄的可溶性糖含量有增加 的趋势，这是由于刚采摘的番茄成熟度低，基体中的糖以淀粉这个多糖的形 式储存起来，旋光仪测试的是果糖和葡萄糖等单糖的浓度(TSS)，淀粉等多 糖的浓度不能被测出。在存储过程中，随着番茄成熟度的增加，淀粉转化为 单糖，因此TSS稍有增加。另外TSS的增加也与番茄失水后组织液被浓缩造 成单糖浓度升高，这在裸放组中比较明显，虽然裸放组中的糖被代谢分解程 度较高，但是TSS降低的趋势并不明显。TSS降低最明显的是打孔袋，因为 它保鲜的番茄中糖分降解速率与裸放相同，而水分损失远低于裸放组，浓缩 作用对糖的影响不大，因此TSS出现明显的降低趋势。超市PE连体袋中番茄 的水分损失最少，但是保鲜袋中氧气浓度最低，因此TSS流失速率也较低。 PLA保鲜袋中由于发生无氧呼吸，糖度也出现降低的趋势。与这些市场上购 买的保鲜包装相比，MPVOH薄膜制备的保鲜袋，降低了番茄中糖类代谢速率， TSS的含量最高。

表9保鲜包装中番茄中VC含量(单位：mg/100g)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	71.4	70.1	69.3	70.1	64.7	64.1	63.1	61.8
比较例2	71.4	68.1	66.0	63.9	62.3	58.5	54.3	50.2
									比较例3	71.4	71.8	83.4	84.7	80.1	74.3	70.6	60.1
比较例4	71.4	66.0	66.0	55.6	66.0	78.0	74.7	71.4
									比较例5	71.4	71.2	71.0	70.2	69.3	67.2	63.1	58.2

由表9可知，裸放的、或者在打孔袋中的番茄，VC含量最高，可知番茄 存放环境中氧气浓度越高，VC保持率越高。MPVOH中氧气浓度高于超市PE连 体袋，VC含量高于PE连体袋保存的番茄。这说明在番茄的代谢底物中，主 要是单糖，而VC不是主要的代谢底物，VC还会随着番茄成熟度的增加而从 其它的物质转化而来，因此VC含量随着储存时间降低的幅度不大。同时还需 说明的是PLA中保存的番茄虽然发生了无氧呼吸，2天后失去的食用价值，但是VC含量却没有降低。

表10保鲜包装中番茄中TA含量表(单位：％)

天	0	1	2	3	4	5	6	7
									实施例6	0.50	0.47	0.41	0.45	0.44	0.43	0.40	0.38
比较例2	0.50	0.42	0.36	0.44	0.46	0.40	0.36	0.33
									比较例3	0.50	0.44	0.29	0.30	0.40	0.37	0.30	0.26
比较例4	0.50	0.35	0.33	0.41	0.42	0.39	0.38	0.38
									比较例5	0.50	0.45	0.31	0.36	0.41	0.45	0.39	0.35

由表10可知番茄中有机酸的含量随时间的变化同VC，即多种有机酸也 不是主要的代谢产物，而且有机酸会随着成熟度的增加而从其他物质转化得 到。

总之，用PVME改性的PVOH，增加了改性PVOH薄膜的OTR和WVTR，这种 薄膜特别适合保鲜番茄这类中等呼吸强度的果蔬，能够最大程度保持番茄营 养成分，减缓衰老，增加果蔬硬度，提高其商业价值。

因此，本发明采用上述结构的改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法制备的改 性聚乙烯醇保鲜膜，通过聚乙烯基甲基醚对聚乙烯醇改性，使薄膜的OTR达 到1000-10000ml/m2.day.atm之间，WVTR达到50-150g/m2.day之间，适合 于呼吸速率较低的水果和蔬菜的保鲜，可形成一个14-18％氧气、2-5％二氧化 碳、相对湿度90-95％的顶空气氛，有效降低了待保鲜物的呼吸速率，延缓其 成熟，降低营养成分的损失。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进 行限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技 术人员应当理解：其依然可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换， 而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明技术方案的 精神和范围。

Claims (2)

1.一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

S1、制备聚乙烯醇水溶液；

S2、混合聚乙烯基甲基醚；

S3、干燥流延；

所述步骤S1的具体步骤包括：

将牌号为1799树脂的PVOH树脂，置于室温下的冷水中溶胀24小时，在90℃-92℃水浴中溶解，静置过夜脱除气泡，制备成浓度为9-13%的聚乙烯醇水溶液；

所述步骤S2的具体步骤包括：

将90-100质量份、浓度为9-13%的聚乙烯醇水溶液与3-20质量份、浓度为30%的聚乙烯基甲基醚水溶液混合均匀后，形成10-16%浓度的混合溶液，聚乙烯基甲基醚占混合溶液干重的25-32%；

所述步骤S3的具体步骤包括：

在电加热辊上形成流延薄膜，流延辊的温度控制在90-95℃，流延薄膜在流延辊上蒸发掉85%的水分，再在95-105℃的加热烘道内除去剩余的水分，制备得到改性聚乙烯醇保鲜膜。

2.一种基于上述权利要求1所述的一种改性聚乙烯醇保鲜膜的制备方法的改性聚乙烯醇保鲜膜，其特征在于：改性聚乙烯醇保鲜膜的厚度为20-50μm。