CN111548270A - 一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂及其制备方法，属于食品添加剂技术领域，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂包括以下重量份的组分：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯180‑240份，水520‑600份，本发明的乳化剂具有降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，从而提高品质的效果。
Description
技术领域
本发明涉及食品添加剂的技术领域，尤其是涉及一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂及其制备方法。
背景技术
分子蒸馏单硬脂酸甘油酯是将粗酯进行提纯处理得到的，粗酯经过三级蒸馏提炼，最大限度的去除了粗酯中的其他成分，得到了纯度在90%以上的分子蒸馏单硬脂酸甘油酯，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯既具有亲水又有亲油基团，因此具有良好的乳化、分散、稳定等作用，作为乳化剂被广泛应用在食品和化妆品等行业中。
酸价是对化合物或混合物中游离羧酸数量的一个计量标准，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂在长期储存的过程中，水分、温度、光线等因素的作用，会分解出游离羧酸，使得分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价升高，由于分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价升高会使得其稳定性降低，影响品质，因此，酸价的高低可作为油酯变质程度的指标。
发明内容
本发明的目的一是提供一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其具有降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，从而提高品质的效果；
本发明的目的二是提供一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法，其具有在降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，提高品质的同时，提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备效率的效果。
本发明的上述发明目的一是通过以下技术方案得以实现的：
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，所述乳化剂包括以下重量份的组分：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯180-240份，水520-600份；
脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将四丁基溴化膦溶于甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液，其中四丁基溴化膦与甲醇的重量比为（0.8-1.2）:1；
S2：将四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂，其中四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐的重量比为（1-2）：（0.5-1.5）：（0.2-1.8）；
S3：将分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂混合均匀后，在45-55℃的温度下，搅拌萃取1-5分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯，其中分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂的重量比为1：（2.5-6.5）。
通过采用上述技术方案，利用1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐和1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐较高的碱性，与本身具有脱酸能力的四丁基溴化膦混合制得脱酸剂，与分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中游离的羧酸结合，达到为分子蒸馏单硬脂酸甘油酯脱酸的效果，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中游离的羧酸的数量减少，使得分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价降低，从而提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的稳定性和品质；
同时四丁基溴化膦、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐和1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐属于离子液体，具有广谱的溶解能力，不易挥发，热稳定性较好，无毒无味，属于一种绿色试剂，并且由于这些离子液体不溶于正己烷，因此可以利用正己烷将离子液体中的游离羧酸基团进行反向萃取，得到回收的离子液体，可以重复使用，降低成本；
由于四丁基溴化膦为粉末状，因此将其溶解于甲醇中，甲醇具有最短的烷基链，具有最高的极性，是萃取游离的羧酸的常用试剂，与四丁基溴化膦混合形成四丁基溴化膦溶液，可以使得其与四丁基溴化膦发生协同作用，更大程度的减少游离的羧酸的数量，从而降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，达到提高品质的效果；
将三种离子液体按照一定的比例搭配混合使用，可以互相促进离子液体与游离羧酸结合的反应，提高离子液体与游离羧酸结合的氢键作用力，使得结合更加完全稳定，从而减少游离羧酸的数量，降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，同时可以降低离子液体的用量，使用较少的用量，发挥较大的效果，从而降低成本；
在适当的温度范围内，提高萃取温度，可以使得脱酸剂的黏度下降，传质效率提高，从而提高了脱酸剂的萃取效果，使得游离的羧酸的数量减少，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价降低；若超过适当的温度范围继续升高温度，会促进分子蒸馏单硬脂酸甘油酯溶于甲醇中，降低脱酸剂的萃取选择性，从而降低脱酸剂的萃取效果。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述乳化剂包括以下重量份的组分：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯200-220份，水540-580份。
通过采用上述技术方案，将脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与水按照合适的份数混合，可以在不影响分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的乳化能力的同时，提高脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的分散性，从而使分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂在使用时，可以与被使用的物质更好的结合。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将四丁基溴化膦溶于甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液，其中四丁基溴化膦与甲醇的重量比为（0.95-1.05）:1；
S2：将四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂，其中四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐的重量比为（1.25-1.75）：（0.8-1.2）：（0.6-1.4）；
S3：将分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂混合均匀后，在48-52℃的温度下，搅拌萃取2-4分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯，其中分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂的重量比为1：（3.5-5.5）。
通过采用上述技术方案，将三种离子液体按照一定的比例搭配混合使用，可以利用其碱性互相促进离子液体与游离羧酸结合的反应，提高离子液体与游离羧酸结合的氢键作用力，减少游离羧酸的数量，降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，同时可以降低离子液体的用量，在完成萃取后可以回收离子液体再次利用，从而降低成本；选取适当的萃取温度，可以使得脱酸剂的黏度下降，传质效率提高，从而提高了脱酸剂的萃取效果，使得游离的羧酸的数量减少，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价降低，提高了分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的品质。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述乳化剂按重量份还包括改性柑橘皮吸附剂30-31.6份；
改性柑橘皮吸附剂的制备方法包括如下步骤：
称取柑橘皮放入无水乙醇中，再加入浓度为0.8-1.2mol/L的氢氧化钠溶液，在22-27℃的温度下浸泡柑橘皮22-26h，然后水洗至pH值为10，在55-65℃的温度下烘干后粉碎，得到改性柑橘皮吸附剂，其中柑橘皮、无水乙醇、氢氧化钠溶液的重量比为（3-6）：1：（0.5-1.5）。
通过采用上述技术方案，由于柑橘皮本身含有纤维素、半纤维素、木质素等物质，具有较强的吸附能力，用氢氧化钠溶液浸泡柑橘皮后得到改性柑橘皮吸附剂可以将脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中残留的未结合的游离羧酸吸附过来并结合，减少脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中的游离羧酸，从而降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的品质；若加入过多的改性柑橘皮吸附剂时，由于改性柑橘皮吸附剂为粉末状，加入量过多，可能会出现无法分散均匀的现象，降低了其降低酸价的能力。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述改性柑橘皮吸附剂的粒径为80-120目。
通过采用上述技术方案，随着粒径在一定范围内减小，会促进改性柑橘皮吸附剂中纤维素、半纤维素、木质素等网状吸附功能的结构打开，使其吸附游离羧酸的能力提高，当改性柑橘皮吸附剂的吸附能力达到饱和，再继续减小粒径，不仅不会提高吸附能力，还会提高成本，当改性柑橘皮吸附剂的粒径过大时，会使得其不能分散均匀，降低了其降低酸价的能力。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述乳化剂按重量份还包括碱性微晶纤维素粉末11-12.1份；
碱性微晶纤维素粉末的制备方法包括如下步骤：
称取微晶纤维素粉末放入浓度为18-22mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌反应85-95min后过滤分离得到沉淀物，再用浓度为93%-97%的乙醇冲洗后烘干，粉碎过50-70目筛，得到碱性微晶纤维素粉末，其中微晶纤维素粉末与氢氧化钠溶液的重量比为1：（33-37）。
通过采用上述技术方案，微晶纤维素是天然纤维经水解至极限聚合度后得到的粉末状物质，聚合度低，比表面积大，具有良好的吸附性，将其与氢氧化钠溶液混合后，得到碱性微晶纤维素，碱性微晶纤维素中的无机碱和纤维素碱可以将脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中残留的未结合的游离羧酸吸附过来并结合，减少脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中的游离羧酸，从而降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的品质；当碱性微晶纤维素的吸附能力达到饱和后，继续增大碱性微晶纤维素的添加量，不仅不会提高吸附能力，还会提高成本。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述碱性微晶纤维素粉末与改性柑橘皮吸附剂的重量比为1：（2.65-2.7）。
通过采用上述技术方案，碱性微晶纤维素粉末与改性柑橘皮吸附剂都属于天然物质，都是通过其含有的纤维素和无机碱来吸附游离的羧酸，从而降低乳化剂的酸价，将二者按照比例混合搭配使用，可以起到协同的作用，使得两者的添加量都能降低，吸附能力增强，降低乳化剂酸价的能力增强，同时降低了乳化剂中出现杂质的可能性。
本发明的上述发明目的二是提供一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法，其通过以下技术方案得以实现的：
将脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和水混合均匀后，加热至65-70℃，在1200-1250r/min的转速下搅拌均匀并反应2-3h后，冷却至22-27℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
通过采用上述技术方案，将温度升高，可以提高碱性微晶纤维素粉末、改性柑橘皮吸附剂中的纤维素、无机碱等与脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中的游离羧酸的中和反应速度，降低酸价的能力增强，提高了分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的品质，当温度过高时，会使得溶液中分子运动速度加快，产生解吸作用，降低了吸附游离羧酸的总量；同时控制反应时间，可以使得纤维素、无机碱等与游离羧酸反应的更加彻底，但是当反应达到饱和状态时，再持续增加反应时间，不能提高降低酸价的能力，降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备效率。
综上所述，本发明的有益技术效果为：
1.通过利用脱酸剂中离子液体的碱性，与分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中游离的羧酸结合，达到使分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价降低，从而提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂品质的效果；
2.通过按照一定比例加入改性柑橘皮吸附剂和碱性微晶纤维素粉末，进一步吸附脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯中游离的羧酸，从而达到减低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸价，提高分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂品质的效果；
3.通过控制四丁基溴化膦、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐和1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐之间的比例，并控制改性柑橘皮吸附剂和碱性微晶纤维素粉末添加量，达到了降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂酸价的同时，降低成本的效果；
4.通过控制分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备温度和反应时间，达到了降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂酸价的同时，提高制备效率的效果。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法如下：
将180g脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和520g水混合均匀后，加热至65℃，在1200r/min的转速下搅拌均匀并反应2h后，冷却至22℃，得到根据本发明的分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
其中，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于26.25g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将47.25g四丁基溴化膦溶液、23.625g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、9.45g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与25g脱酸剂混合均匀后，在45℃的温度下，搅拌萃取1分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
实施例2
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法如下：
将200g脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和540g水混合均匀后，加热至65℃，在1200r/min的转速下搅拌均匀并反应2h后，冷却至22℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
其中，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于22.11g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将43.11g四丁基溴化膦溶液、27.59g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、20.69g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与35g脱酸剂混合均匀后，在48℃的温度下，搅拌萃取2分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
实施例3
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法如下：
将210g脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和560g水混合均匀后，加热至67.5℃，在1225r/min的转速下搅拌均匀并反应2.5h后，冷却至24.5℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
其中，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于21g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将42g四丁基溴化膦溶液、28g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、28g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与45g脱酸剂混合均匀后，在50℃的温度下，搅拌萃取3分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
实施例4
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法如下：
将220g脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和580g水混合均匀后，加热至70℃，在1250r/min的转速下搅拌均匀并反应3h后，冷却至27℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
其中，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于20g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将41g四丁基溴化膦溶液、28.11g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、32.8g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与55g脱酸剂混合均匀后，在52℃的温度下，搅拌萃取4分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
实施例5
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法如下：
将240g脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和600g水混合均匀后，加热至70℃，在1250r/min的转速下搅拌均匀并反应3h后，冷却至27℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
其中，脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于17.5g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将38.5g四丁基溴化膦溶液、28.875g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、34.65g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与65g脱酸剂混合均匀后，在55℃的温度下，搅拌萃取5分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
实施例6
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例3的不同之处在于：所述乳化剂还包括改性柑橘皮吸附剂30g；
改性柑橘皮吸附剂的制备方法包括如下步骤：
称取30g柑橘皮放入10g无水乙醇中，再加入5g浓度为0.8mol/L的氢氧化钠溶液，在22℃的温度下浸泡柑橘皮22h，然后水洗至pH值为10，在55℃的温度下烘干后粉碎至粒径为80目，得到改性柑橘皮吸附剂。
实施例7
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例3的不同之处在于：所述乳化剂还包括改性柑橘皮吸附剂31.6g；
改性柑橘皮吸附剂的制备方法包括如下步骤：
称取30g柑橘皮放入5g无水乙醇中，再加入7.5g浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液，在27℃的温度下浸泡柑橘皮26h，然后水洗至pH值为10，在65℃的温度下烘干后粉碎至粒径为120目，得到改性柑橘皮吸附剂。
实施例8
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例7的不同之处在于：所述乳化剂还包括碱性微晶纤维素粉末11g；
碱性微晶纤维素粉末的制备方法包括如下步骤：
称取10g微晶纤维素粉末放入330g浓度为18mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌反应85min后过滤分离得到沉淀物，再用浓度为93%的乙醇冲洗后烘干，粉碎过50目筛，得到碱性微晶纤维素粉末。
实施例9
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例7的不同之处在于：所述乳化剂还包括碱性微晶纤维素粉末12.1g；
碱性微晶纤维素粉末的制备方法包括如下步骤：
称取10g微晶纤维素粉末放入370g浓度为22mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌反应95min后过滤分离得到沉淀物，再用浓度为97%的乙醇冲洗后烘干，粉碎过70目筛，得到碱性微晶纤维素粉末。
实施例10
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例9的不同之处在于：碱性微晶纤维素粉末与改性柑橘皮吸附剂的重量比为1：2.65，其中碱性微晶纤维素粉末为12.1g，改性柑橘皮吸附剂为32.065g。
实施例11
一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，与实施例9的不同之处在于：碱性微晶纤维素粉末与改性柑橘皮吸附剂的重量比为1：2.7，其中碱性微晶纤维素粉末为12.1g，改性柑橘皮吸附剂为32.67g。
对比例1
市售分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂粉末，分子蒸馏单硬脂酸甘油酯含量为100%。
对比例2
与实施例3的不同之处在于：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于21g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将42g四丁基溴化膦溶液、33.6g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐离子液体、33.6g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐离子液体混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与45g脱酸剂混合均匀后，在50℃的温度下，搅拌萃取3分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
对比例3
与实施例3的不同之处在于：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于21g乙醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将42g四丁基溴化膦溶液、28g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐离子液体、28g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐离子液体混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与45g脱酸剂混合均匀后，在50℃的温度下，搅拌萃取3分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
对比例4
与实施例3的不同之处在于：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将21g四丁基溴化膦溶于21g甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液；
S2：将42g四丁基溴化膦溶液、28g1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、28g1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂；
S3：将10g分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与45g脱酸剂混合均匀后，在60℃的温度下，搅拌萃取3分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯。
性能测试
对实施例1-11，对比例1-4进行酸值检测，结果如表1所示：
酸值检测依据GB/T 25539-2020《食品安全国家标准 食品添加剂》对分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂进行检测；
表1 酸值检测结果
| 项目 | 酸值（mgKOH/Kg） |
| 标准 | ≤5.0 |
| 实施例1 | 2.74 |
| 实施例2 | 2.70 |
| 实施例3 | 2.53 |
| 实施例4 | 2.68 |
| 实施例5 | 2.70 |
| 实施例6 | 2.36 |
| 实施例7 | 2.32 |
| 实施例8 | 2.30 |
| 实施例9 | 2.27 |
| 实施例10 | 2.20 |
| 实施例11 | 2.19 |
| 对比例1 | 4.45 |
| 对比例2 | 3.21 |
| 对比例3 | 3.28 |
| 对比例4 | 3.25 |
从表1可以看出，实施例1-5的酸值均小于对比例1的酸值，且低于标准要求的酸值，说明使用三种离子溶液制得的脱酸剂处理分子蒸馏单硬脂酸甘油酯后，得到的脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯可以明显降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸值，提高乳化剂的品质；在实施例1-5中，实施例3的酸值最小，说明按照实施例3中的制备方法及配比可以明显降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸值，提高乳化剂的品质。
在实施例6-11中，实施例10-11酸值＜实施例8-9酸值＜实施例6-7酸值＜实施例3酸值，说明添加改性柑橘皮吸附剂和碱性微晶纤维素粉末，并且将改性柑橘皮吸附剂和碱性微晶纤维素粉末按照一定比例添加，可以明显降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸值，提高乳化剂的品质；
实施例3的酸值明显小于对比例2的酸值，说明按照实施例3中的比例混合三种离子液体，能明显降低分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的酸值，提高乳化剂的品质；同时实施例3的酸值明显小于对比例3的数值，说明使用甲醇可以更强的促进四丁基溴化膦离子液体与游离的羧酸基团结合，降低酸值；实施例3的酸值明显小于对比例4，说明超过适当的范围，再继续升高萃取温度，会降低脱酸剂的萃取选择性，从而降低脱酸剂对分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的脱酸效果。
本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述乳化剂包括以下重量份的组分：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯180-240份，水520-600份；
脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将四丁基溴化膦溶于甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液，其中四丁基溴化膦与甲醇的重量比为（0.8-1.2）:1；
S2：将四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂，其中四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐的重量比为（1-2）：（0.5-1.5）：（0.2-1.8）；
S3：将分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂混合均匀后，在45-55℃的温度下，搅拌萃取1-5分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯，其中分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂的重量比为1：（2.5-6.5）。
2.根据权利要求1所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述乳化剂包括以下重量份的组分：脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯200-220份，水540-580份。
3.根据权利要求1所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯的制备方法包括如下步骤：
S1：将四丁基溴化膦溶于甲醇中，得到四丁基溴化膦溶液，其中四丁基溴化膦与甲醇的重量比为（0.95-1.05）:1；
S2：将四丁基溴化膦溶液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐混合均匀，得到脱酸剂，其中四丁基溴化膦混合液、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐、1-丁基-3-甲基咪唑二腈胺盐的重量比为（1.25-1.75）：（0.8-1.2）：（0.6-1.4）；
S3：将分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂混合均匀后，在48-52℃的温度下，搅拌萃取2-4分钟后静置，取上层液体，得到脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯，其中分子蒸馏单硬脂酸甘油酯与脱酸剂的重量比为1：（3.5-5.5）。
4.根据权利要求1所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述乳化剂按重量份还包括改性柑橘皮吸附剂30-31.6份；
改性柑橘皮吸附剂的制备方法包括如下步骤：
称取柑橘皮放入无水乙醇中，再加入浓度为0.8-1.2mol/L的氢氧化钠溶液，在22-27℃的温度下浸泡柑橘皮22-26h，然后水洗至pH值为10，在55-65℃的温度下烘干后粉碎，得到改性柑橘皮吸附剂，其中柑橘皮、无水乙醇、氢氧化钠溶液的重量比为（3-6）：1：（0.5-1.5）。
5.根据权利要求4所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述改性柑橘皮吸附剂的粒径为80-120目。
6.根据权利要求4所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述乳化剂按重量份还包括碱性微晶纤维素粉末11-12.1份；
碱性微晶纤维素粉末的制备方法包括如下步骤：
称取微晶纤维粉末放入浓度为18-22mol/L的氢氧化钠溶液中，搅拌反应85-95min后过滤分离得到沉淀物，再用浓度为93%-97%的乙醇冲洗后烘干，粉碎过50-70目筛，得到碱性微晶纤维素粉末，其中微晶纤维粉末与氢氧化钠溶液的重量比为1：（33-37）。
7.根据权利要求6所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂，其特征在于：所述碱性微晶纤维素粉末与改性柑橘皮吸附剂的重量比为1：（2.65-2.7）。
8.根据权利要求1-7任一所述的一种分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂的制备方法，其特征在于：将脱酸分子蒸馏单硬脂酸甘油酯和水混合均匀后，加热至65-70℃，在1200-1250r/min的转速下搅拌均匀并反应2-3h后，冷却至22-27℃，得到分子蒸馏单硬脂酸甘油酯乳化剂。
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