CN111547820A - 阳极板及其制备方法和复合氧化剂生成单元 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种阳极板及其制备方法和复合氧化剂生成单元。其中制备该阳极板的方法包括：往基层表面涂覆上催化剂，然后进行热解，重复涂覆和热解，获得催化剂膜层；对催化剂膜层进行烧结，获得阳极板。本发明的阳极板性能优越，制备方法简单。包括该阳极板的复合氧化剂生成单元可单独或同时生成·OH、O3、H2O2中的一种或多种。O3、H2O2对病毒，细菌有很好的灭杀能力，如流感、冠状病毒等，且环境友好，无有毒有害物质产生。
Description
技术领域
本发明属于复合氧化剂制备技术领域，具体地，涉及一种阳极板及其制备方法和复合氧化剂生成单元。
背景技术
所有氧化剂中，氟的氧化性排在第一，但是由于氟本身剧毒的特性，不适合在工业和生活中大量使用，排在第二位的是羟基自由基(·OH)，第三是臭氧(O3)，接下来是双氧水(H2O2)。这三种氧化剂在强氧化性、杀菌、消毒、易分解性和无残留的优异特性。
·OH的氧化还原电位为2.80V，O3的氧化还原电位为2.07V，H2O2的氧化还原电位为1.77V，可见，三种氧化剂的氧化还原电位都比较高，因此具有极强的氧化性，在水处理方面中有广泛的用途，不但可以分解不易降解的聚氯联苯、苯酚、萘等多种芳烃和不饱和链烃，而且使亲水染料的脱色效果更好，所以三种氧化剂都是优良的污水净化剂、脱色剂，而且它的杀菌、消毒速度快，效果好，本身还原成氧气和水，是世界公认的绿色消毒剂。
现有技术只能单独生成·OH或O3，而且制备工艺比较复杂，成本较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种能够单独或者同时制备·OH、O3和H2O2中的一种或多种的阳极板及其制备方法和复合氧化剂生成单元。
本发明的第一方面提供了一种阳极板，包括：
基层；和
催化剂膜层，位于所述基层表面；
其中，所述催化剂膜层的催化剂由以下步骤制得：
往400～1500重量份的SnC2O4中加入400～1600重量份的去离子水，搅拌5～10min至均匀，获得第一浆料；
往所述第一浆料中加入20～100重量份的Sb2O3，加热至40℃～50℃，并搅拌5～10min至均匀，获得第二浆料；
往所述第二浆料中加入Ni(CH3COO)2·4H2O和/或Co(CH3COO)2·4H2O和/或Cu(CH3COO)2·H2O和/或Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料；
将所述第三浆料加热至50℃～90℃，然后加入5～70重量份的双氧水，继续搅拌1h～3h后停止加热，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，获得所述催化剂。
在本发明的一些实施例中，往所述第二浆料中加入Ni(CH3COO)2·4H2O和/或Co(CH3COO)2·4H2O和/或Cu(CH3COO)2·H2O和/或Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料包括：
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；待温度到达50℃～60℃，再加入1～3重量份的Co(CH3COO)2·4H2O或Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至50℃～60℃，然后加入1～3重量份的Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；待温度到达50℃～60℃，再加入3～5重量份的Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料
在本发明的一些实施例中，所述基层为导电材料。
本发明还提供了一种制备上述阳极板的方法，包括：
往所述基层表面涂覆上所述催化剂，然后进行热解，重复涂覆和热解，获得催化剂膜层；
对所述催化剂膜层进行烧结，获得所述阳极板。
在本发明的一些实施例中，热解温度为300℃～500℃，热解时间为1h～4h。
在本发明的一些实施例中，烧结温度为600℃～700℃，烧结时间为60min～120min。
在本发明的一些实施例中，重复涂覆和热解6～12次。
进一步地，本发明还提供了一种复合氧化剂生成单元，包括：
上述的阳极板；
阴极板；和
绝缘材料，用于隔开所述阳极板和所述阴极板。
在本发明的一些实施例中，所述阴极板为导电材料。
本发明的阳极板性能优越，制备方法简单。包括该阳极板的复合氧化剂生成单元可单独或同时生成·OH、O3、H2O2中的一种或多种。O3、H2O2对病毒，细菌有很好的灭杀能力，如流感、冠状病毒等，且环境友好，无有毒有害物质产生。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
图1为本发明实施例中的一种制备催化剂的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式进行更加详细的说明，以便能够更好地理解本发明的方案以及其各个方面的优点。然而，以下描述的具体实施方式和实施例仅是说明的目的，而不是对本发明的限制。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在附图中仅仅示出了与根据本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
另，下述实施例中所取工艺条件均为示例性的，其可范围如前述发明内容中所示，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。下述实施例所用的检测方法均为本行业常规的检测方法。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所有试剂或者仪器没有注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明提供一种阳极板，其包括基层和催化剂膜层，其中，催化剂膜层位于基层的表面，其可通过图1所示的制备方法制备而得。具体地图1所示制备方法包括如下步骤：
S101：往SnC2O4中加入去离子水，搅拌均匀后获得第一浆料。
具体地，可往400～1500重量份的SnC2O4中加入400～1600重量份的去离子水，搅拌5～10min至均匀，获得所述第一浆料。
可选地，还能够选用其它含Sn的正二价化合物代替SnC2O4。
S102：往第一浆料中加入Sb2O3，加热并搅拌均匀后获得第二浆料。
具体地，可往第一浆料中加入20～100重量份的Sb2O3，加热至40℃～50℃，并搅拌5～10min至均匀，获得所述第二浆料。
可选地，还能够选用其它含Sb的正三价化合物代替Sb2O3。
S103：将第二浆料加热，并往第二浆料中加入Ni(CH3COO)2·4H2O，搅拌均匀后获得第三浆料。
具体地，可将第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，搅拌均匀后获得第三浆料。在此温度下，Ni(CH3COO)2·4H2O能更好的溶解于体系中。
可选地，还能够选用其它含Ni的正二价化合物代替Ni(CH3COO)2·4H2O，或者选用其他乙酸基化合物，例如：Co(CH3COO)2·4H2O和/或Cu(CH3COO)2·H2O和/或Fe(CH3COO)2。
可选地，S103可为：
将第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；
待温度到达50℃～60℃，再加入1～3重量份的Co(CH3COO)2·4H2O或Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料。在此温度下，可获得分布更加均匀，且颗粒更小的第三浆料。
或者，可选地，S103可为：
将第二浆料加热至50℃～60℃，然后加入1～3重量份的Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料。
或者，可选地，S103可为：
将第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；
待温度到达50℃～60℃，再加入3～5重量份的Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得所述第三浆料。
S104：将第三浆料加热至50℃～90℃，然后加入双氧水，继续搅拌至反应结束后停止加热，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，获得所述催化剂。
本发明中，往加热后的第三浆料中加入双氧水，能使加入的物料更彻底的氧化，从而获得性能更优的催化剂。
具体地，可将第三浆料加热至50℃～90℃，然后加入5～70重量份的双氧水，继续搅拌1h～3h后停止加热，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，获得所述催化剂。
可选地，双氧水的浓度为3％～70％。在此浓度，能使物料氧化到一定程度，获得的催化剂的效果最优。
本发明提供的催化剂的制备方法工艺简单、易操作，无需复杂的设备。
本发明中的基层可为导电材料，可选地为耐高温且耐腐蚀的导电材料，例如钛金属、陶瓷等。
进一步地，本发明还提供了一种制备上述阳极板的方法，包括以下步骤：
S201：往基层表面涂覆上所述催化剂，然后进行热解，重复涂覆和热解，获得催化剂膜层。
热解和烧结可在马弗炉内进行。可选地，热解温度为300℃～500℃，热解时间为1h～4h。可选地，烧结温度为600℃～700℃，烧结时间为60min～120min。可选地，重复涂覆和热解6～12次。
通过上述方法，可将催化剂膜层牢固地涂覆在基层表面。
在此基础上，本发明还进一步提供了一种复合氧化剂生成单元，包括上述阳极板、阴极板及用于隔开阳极板和阴极板的绝缘材料。
本发明的复合氧化剂生成单元制造成本低，无需使用白金(Pt)、导电钻石膜等昂贵材料；结构简单，生产和使用都十分灵活方便；行业应用灵活，可为众多不同行业客户提供复合氧化剂发生技术，合作开发用于生成复合氧化剂的设备。在使用时，电极直接电解含氧水体，复合氧化剂使用率最高；工作电源为直流(DC)电，能耗最低；电极产生的氧化剂非常细微，最大程度提升水体接触面积；无有毒有害物质产生(铅及其附属氧化物、氮氧化合物等)；效能高，相同单位能耗下产量最大；阳极可重复加工使用，大量节约材料损耗；保养简单，费用低廉。
可选地，取一片阳极板和两片阴极板，采用绝缘材料将阳极板和阴极板分开，组装后即得。当然，本发明的复合氧化剂生成单元还可是其他形式，只要包括上述三个部件即可，本发明不做具体限定。
制备复合氧化剂时，电源的正极通过导线连接阳极板，负极通过导线连接阴极板，阳极板和阴极板均插入电解液中。阳极板和阴极板之间用绝缘材料隔开。
本发明提供的复合氧化剂生成单元可制备·OH、O3和H2O2，且过程中无有毒有害物质产生。
当电源通电后，水体中的阳离子移向阴极，吸收电子，发生还原作用，生成新物质；水体中的阴离子移向阳极，放出电子，发生氧化作用，亦生成新物质。
具体的，在阳极板附近发生的氧化反应和阴极板附近发生的还原反应主要为：
阳极反应：
H2O－e－＝·OH+H+
3·OH－3e－＝O3+3H+
阴极反应：
O2+2H++2e-＝H2O2
在此反应过程中，阴极反应所需的氧气来自于水体中不断溶解的氧。阴极反应所需的H+来自于水和阳极反应产生的H+。在本发明制备的催化剂的催化下，电解过程中不会产生有害气体。此外，还可通过改变催化剂的添加比例单独或同时生成·OH、O3、H2O2中的一种或多种。
实施例1
准备原料:SnC2O4 900重量份、Sb2O3 50重量份、Ni(CH3COO)2·4H2O1重量份，45％的双氧水10重量份。
先将称量好的SnC2O4加入到反应釜中，向其中加入900重量份的去离子水并搅拌5分钟，获得第一浆料。将称量好的Sb2O3加入到所述反应釜中，搅拌8分钟，并加热至40度使得混合均匀，获得第二浆料。将第二浆料加热至50度，加入称量好的Ni(CH3COO)2·4H2O，搅拌均匀后获得第三浆料。继续加热，待第三浆料的温度达到90度时，加入称量好的双氧水，继续搅拌。2小时后停止加热，使反应釜中物料自然冷却，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，即得到所需催化剂。
将上述催化剂涂覆在钛板上，并在500℃进行热解，重复该涂覆-热解过程8次，然后对附着有催化剂膜层的钛板进行烧结，在600℃下烧结80min，得到的钛板上形成均匀的催化剂膜层。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为灰黑色，膜厚度为30μm。
上述涂覆有催化剂膜层的钛板作为阳极，不锈钢板作为阴极。钛板通过导线连接电源的正极，不锈钢通过导线连接电源的负极，并将钛板和不锈钢板均置于待处理的处理景观水中，电源通电，阳极和阴极附近分别发生氧化和还原反应，实现废水的净化排污处理，具体数据请见表1。复合氧化剂生成单元尺寸为5×5cm，电源为恒流电源，电流为1.5A，电压为11V。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于，制得第三浆料后，向反应釜内按照10L/min的流量通入氧气，加热维持反应釜内温度为50℃，持续通氧并搅拌。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为深灰色，膜厚度为15μm。
水处理具体数据请见表1。
表1实施例1与对比例1处理景观水的结果
| 原水 | 实施例1 | 对比例1 | |
| COD(mg/L) | 30.2 | 14.5 | 25.6 |
| 总氮(mg/L) | 2.02 | 0.5 | 1.21 |
| 氨氮(mg/L) | 0.89 | 0.32 | 0.64 |
| 总磷(mg/L) | 0.39 | 0.09 | 0.21 |
实施例2
准备原料:SnC2O4500重量份、Sb2O340重量份、Ni(CH3COO)2·4H2O 3重量份、Co(CH3COO)2·4H2O1重量份，浓度为65％双氧水50重量份。
先将称量好的SnC2O4加入到反应釜中，向其中加入700重量份的去离子水并搅拌5分钟，获得第一浆料。将称量好的Sb2O3加入到所述反应釜中，搅拌5分钟，并加热至35度使得混合均匀，获得第二浆料。将第二浆料加热至40度，加入称量好的Ni(CH3COO)2·4H2O并继续而加热；待到温度到达50度时，加入称量好的Co(CH3COO)2·4H2O，并不断搅拌，获得第三浆料。继续加热，待第三浆料的温度达到80度时，加入称量好的双氧水，继续搅拌。1.5小时后停止加热，使反应釜中物料自然冷却，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，即得到所需催化剂。
将上述催化剂涂覆在钛板上，并在550℃进行热解，重复该涂覆-热解过程6次，然后对附着有催化剂膜层的钛板进行烧结，在650℃下烧结100min，得到的钛板上形成均匀的催化剂膜层。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为灰黑色，膜厚度为25μm。
上述涂覆有催化剂膜层的钛板作为阳极，不锈钢板作为阴极。钛板通过导线连接电源的正极，不锈钢通过导线连接电源的负极，并将钛板和不锈钢板均置于待处理的城镇污水中，电源通电，阳极和阴极附近分别发生氧化和还原反应，实现废水的净化排污处理，具体数据请见表2。复合氧化剂生成单元尺寸为5×5cm，电源为恒流电源，电流为1.5A，电压为11V。
对比例2
本对比例与实施例2的不同之处在于，制得第三浆料后，向反应釜内按照8L/min的流量通入氧气，加热维持反应釜内温度为50℃，持续通氧并搅拌。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为深灰色，膜厚度为18μm。
水处理具体数据请见表2。
表2实施例2与对比例2处理城镇污水的结果
| 原水 | 实施例2 | 对比例2 | |
| COD(mg/L) | 287 | 58 | 113 |
| 总氮(mg/L) | 31 | 18 | 21 |
| 氨氮(mg/L) | 28 | 7 | 24 |
| 总磷(mg/L) | 2.1 | 1.1 | 1.7 |
实施例3
准备原料:SnC2O4 1500重量份、Sb2O3 100重量份、Ni(CH3COO)2·4H2O3重量份、Cu(CH3COO)2·H2O 3重量份，浓度为40％双氧水50重量份。
先将称量好的SnC2O4加入到反应釜中，向其中加入1600重量份的去离子水并搅拌5分钟，获得第一浆料。将称量好的Sb2O3加入到所述反应釜中，搅拌7分钟，并加热至40度使得混合均匀，获得第二浆料。将第二浆料加热至50度，加入称量好的Ni(CH3COO)2·4H2O并搅拌均匀。继续加热，待温度到达60度时，加入称量好的Cu(CH3COO)2·H2O，不断搅拌，获得第三浆料。待第三浆料的温度达到80度时，加入称量好的双氧水，继续搅拌。3小时后停止加热，使反应釜中物料自然冷却，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，即得到所需催化剂。
将上述催化剂涂覆在钛板上，并在300℃进行热解，重复该涂覆-热解过程12次，然后对附着有催化剂膜层的钛板进行烧结，在700℃下烧结60min，得到的钛板上形成均匀的催化剂膜层。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为灰黑色，膜厚度为28μm。
上述涂覆有催化剂膜层的钛板作为阳极，不锈钢板作为阴极。钛板通过导线连接电源的正极，不锈钢通过导线连接电源的负极，并将钛板和不锈钢板均置于待处理的纺织工业污水中，电源通电，阳极和阴极附近分别发生氧化和还原反应，实现废水的处理，具体数据请见表3。复合氧化剂生成单元尺寸为5×5cm，电源为恒流电源，电流为1.5A，电压为11V。
对比例3
本对比例与实施例3的不同之处在于，制得第三浆料后，向反应釜内按照10L/min的流量通入氧气，加热维持反应釜内温度为60℃，持续通氧并搅拌。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为深灰色，膜厚度为10μm。
水处理具体数据请见表3。
表3实施例3与对比例3处理纺织染整工业污水的结果
实施例4
准备原料:SnC2O41100重量份、Sb2O340重量份、Cu(CH3COO)2·H2O1重量份，浓度为50％双氧水40重量份。
先将称量好的SnC2O4加入到反应釜中，向其中加入1500重量份的去离子水并搅拌9分钟，获得第一浆料。将称量好的Sb2O3加入到所述反应釜中，搅拌10分钟，并加热45度使得混合均匀，获得第二浆料。将第二浆料继续加热，待到温度到达60度时，加入称量好的Cu(CH3COO)2·H2O，并不断搅拌，获得第三浆料。继续加热，待第三浆料的温度达到85度时，加入称量好的双氧水，继续搅拌。1小时后停止加热，使反应釜中物料自然冷却，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，即得到所需催化剂。
将上述催化剂涂覆在钛板上，并在350℃进行热解，重复该涂覆-热解过程10次，然后对附着有催化剂膜层的钛板进行烧结，在620℃下烧结110min，得到的钛板上形成均匀的催化剂膜层。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为灰黑色，膜厚度为35μm。
上述涂覆有催化剂膜层的钛板作为阳极，不锈钢板作为阴极。钛板通过导线连接电源的正极，不锈钢通过导线连接电源的负极，并将钛板和不锈钢板均置于纯净水中，电源通电，阳极和阴极附近分别发生氧化和还原反应，实现室内空气的处理，具体数据请见表4。复合氧化剂生成单元尺寸为5×5cm，电源为恒流电源，电流为1.5A，电压为11V。
对比例4
本对比例与实施例4的不同之处在于，制得第三浆料后，向反应釜内按照12L/min的流量通入氧气，加热维持反应釜内温度为60℃，持续通氧并搅拌。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为深灰色，膜厚度为15μm。
空气处理具体数据请见表4。
表4实施例4与对比例4处理室内空气的结果
| 原室内空气 | 实施例4 | 对比例4 | |
| 甲醛(mg/m<sup>3</sup>) | 0.15 | 0.07 | 0.09 |
| 苯(mg/m<sup>3</sup>) | 0.09 | ND | 0.05 |
| 甲苯(mg/m<sup>3</sup>) | 0.14 | ND | 0.09 |
| 二甲苯(mg/m<sup>3</sup>) | 0.30 | 0.12 | 0.22 |
| TVOC(mg/m<sup>3</sup>) | 1.39 | 0.41 | 0.97 |
实施例5
准备原料:SnC2O4600重量份、Sb2O330重量份、Ni(CH3COO)2·4H2O1重量份、Fe(CH3COO)24重量份，浓度为50％双氧水40重量份。
先将称量好的SnC2O4加入到反应釜中，向其中加入800重量份的去离子水并搅拌5分钟，获得第一浆料。将称量好的Sb2O3加入到所述反应釜中，搅拌5分钟，并加热至35度使得混合均匀，获得第二浆料。将第二浆料加热至40度，加入称量好的Ni(CH3COO)2·4H2O并继续而加热。待到温度到达50度时，加入称量好的Fe(CH3COO)2，并不断搅拌，获得第三浆料。待继续加热的温度达到65度时，加入称量好的双氧水，继续搅拌。3小时后停止加热，使反应釜中物料自然冷却，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，即得到所需催化剂。
将上述催化剂涂覆在钛板上，并在400℃进行热解，重复该涂覆-热解过程7次，然后对附着有催化剂膜层的钛板进行烧结，在680℃下烧结90min，得到的钛板上形成均匀的催化剂膜层。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为灰黑色，膜厚度为40μm。
上述涂覆有催化剂膜层的钛板作为阳极，不锈钢板作为阴极。钛板通过导线连接电源的正极，不锈钢通过导线连接电源的负极，并将钛板和不锈钢板均置于水中，电源通电，阳极和阴极附近分别发生氧化和还原反应。复合氧化剂生成单元尺寸为5×5cm，电源为恒流电源，电流为1.5A，电压为11V，水的TDS值为300mg/L。将反应完成后获得的水浇灌土壤，具体数据请见表5。
对比例5
本对比例与实施例5的不同之处在于，制得第三浆料后，向反应釜内按照8L/min的流量通入氧气，加热维持反应釜内温度为50℃，持续通氧并搅拌。
观察烧结好的钛板并进行相应检测，其颜色为深灰色，膜厚度为16μm。
土壤处理具体数据请见表5。
表5实施例5与对比例5处理土壤的结果
| 原土壤 | 实施例5 | 对比例5 | |
| 六六六总量(mg/kg) | 0.15 | 0.07 | 0.1 |
| 滴滴涕总量(mg/kg) | 0.14 | 0.08 | 0.1 |
| 苯并(a)芘(mg/kg) | 1.14 | 0.45 | 0.55 |
从上述实施例和对比例可知，本发明提供的催化剂、阳极板的制备方法简单，催化剂、阳极板的性能优越。通过使用该催化剂制备的核心复合氧化剂发生电极，氧化性能大幅提升，主要表现为：电极成本大幅下降，电极工作能耗大幅下降，氧化剂产量大幅提高，相关应用及配套装置设计更灵活，大大提高电极的通用性，在环保污水处理、工业尾气处理，室内空气净化、消杀、除味，农业保鲜及土壤灭菌等应用环节有着更优越的表现，应用方向更广泛。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种阳极板，其特征在于，包括：
基层；和
催化剂膜层，位于所述基层表面；
其中，所述催化剂膜层的催化剂由以下步骤制得：
往400～1500重量份的SnC2O4中加入400～1600重量份的去离子水，搅拌5～10min至均匀，获得第一浆料；
往所述第一浆料中加入20～100重量份的Sb2O3，加热至40℃～50℃，并搅拌5～10min至均匀，获得第二浆料；
往所述第二浆料中加入Ni(CH3COO)2·4H2O和/或Co(CH3COO)2·4H2O和/或Cu(CH3COO)2·H2O和/或Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料；
将所述第三浆料加热至50℃～90℃，然后加入5～70重量份的双氧水，继续搅拌1h～3h后停止加热，待反应釜内物料沉淀完全后，取上层悬浮液，获得所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的阳极板，其特征在于，往所述第二浆料中加入Ni(CH3COO)2·4H2O和/或Co(CH3COO)2·4H2O和/或Cu(CH3COO)2·H2O和/或Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料包括：
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；待温度到达50℃～60℃，再加入1～3重量份的Co(CH3COO)2·4H2O或Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至50℃～60℃，然后加入1～3重量份的Cu(CH3COO)2·H2O，搅拌均匀后获得第三浆料；或
将所述第二浆料加热至40℃～50℃，然后加入1～3重量份的Ni(CH3COO)2·4H2O，并继续加热；待温度到达50℃～60℃，再加入3～5重量份的Fe(CH3COO)2，搅拌均匀后获得第三浆料。
3.根据权利要求1所述的阳极板，其特征在于，所述基层为导电材料。
4.一种制备权利要求1～3中任一所述阳极板的方法，其特征在于，包括：
往所述基层表面涂覆上所述催化剂，然后进行热解，重复涂覆和热解，获得催化剂膜层；
对所述催化剂膜层进行烧结，获得所述阳极板。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，热解温度为300℃～500℃，热解时间为1h～4h。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，烧结温度为600℃～700℃，烧结时间为60min～120min。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，重复涂覆和热解6～12次。
8.一种复合氧化剂生成单元，其特征在于，包括：
权利要求1～3中任一所述的阳极板；
阴极板；和
绝缘材料，用于隔开所述阳极板和所述阴极板。
9.根据权利要求8所述的复合氧化剂生成单元，其特征在于，所述阴极板为导电材料。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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