CN111542563B - 用于将聚合物膜施用至基底的方法及所得的物品 - Google Patents

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Abstract

将聚合物膜或包含其的层压制品施用至在下的物品的至少部分表面以提供例如所需的表面特征。为了有助于此种应用,将可聚合组合物涂覆在所述聚合物膜或所述层压制品的表面及所述物品的表面中的至少一个上。然后使可聚合组合物与置于其上的聚合物膜或层压制品一起聚合从而形成在所得的物品中的在聚合物膜或层压制品和在下的表面之间的充分聚合的夹层。如此施用的聚合物膜和包含聚合物膜的层压制品的易于去除及/或修复得到促进。

Description

用于将聚合物膜施用至基底的方法及所得的物品
对相关申请的交叉引用
本申请要求2017年10月27日提交的美国临时专利申请号62/577,941的优先权,所述申请通过引用完整地结合于此。
技术领域
本发明涉及用于将聚合物膜施用至基底的方法及所得的物品。
背景技术
聚合材料(在本文中也被简称为“聚合物”)被用于许多应用中,通常是以薄膜的形式。通常认为“薄膜(film)”是相对薄的,连续的,单层材料。相对地,许多常规应用的液体“涂层(coating)”并不在下面的基底上形成连续的或均匀的物料层。同样,与聚合物膜不同,涂层通常不能够与支持基底(所述涂层形成于所述支持基底上)物理分离,以致其可用作独立层或在另一种应用中用作多层之一。因此,涂层技术具有其限制并且通常区别于与聚合物膜相关的。
聚合物膜在其目的应用中通常能够赋予所需的性质而不需要涂覆多个层或把多个薄膜层压在一起并且被广泛用于多种应用中。聚合物膜是否适合用于目的应用取决于例如其物理性质如强度,弹性,净度,颜色,耐久性等。然而,即使在聚合物膜的性质得到优化时,所述益处由于用于将此种薄膜施用于在下的表面的常规方法而通常无法完全实现,所述方法常常导致在聚合物膜和在下的表面之间包封空气这一可见的缺陷。美国专利公开号US-2015-0183198-A1中描述了该问题及其解决方案。
如美国专利公开号US-2015-0183198-A1中所述,涂漆表面常用于多种不同类型的应用中。涂漆表面不仅可以改善外观形状,其还可以或备选地改善在下的表面的功能性质并且有助于对其进行保护。一种此种应用是在交通运输工业中,在交通运输工业中外部的涂漆表面通常暴露于多种环境,其中一些对于所述表面可能是非常严酷的。具有此种涂漆表面的交通运输工业中的物品的实例包括提供在路上、在水中和在空中的交通运输的交通工具。此种交通工具包括飞机和路基机动化交通工具如汽车和卡车。此种表面上的漆可以具有保护在下的表面免受由于所述暴露所致的破坏的功能。然而,所述漆本身也必须是耐久的从而禁得起对此种破坏性环境的重复暴露。
最近,薄膜形式的漆料已被开发用于施用于此种表面作为传统漆料的替代物,所述传统漆料典型地是液体型的并以其液体形式被施用至表面。薄膜形式的漆料是基于至少一种聚合物膜并且在本文中也被称为“聚合物膜”或“聚合物漆膜”。此种聚合物漆膜的实例描述于题为“漆料替换膜,来自其的复合材料及相关方法”的美国专利公开号US-2010-0059167-A1中。
然而,当将其他聚合物膜施用至表面,特别是具有复杂形貌的那些表面时,界面处的充分粘附以及聚合物膜和在下的表面之间的包封的空气的有效去除被证明是一种挑战。例如,在许多情况中,当粘附聚合物膜的粘合剂附着于在下的表面时,该粘附不一定沿均匀的前部进行,特别是当在下的表面的形貌复杂度增加时(即,以致其包含明显凹凸的部分),空气常被包封在聚合物膜和在下的表面之间的界面处。由于粘合剂存在于前沿(其后是包封的空气),在聚合物膜粘附的过程中空气变得越来越难以完全除去。因此,已经开发了用于促进空气从此种界面流出的机制。
许多常规空气流出机制依赖于使用有结构的粘合剂层以除去包封的空气。例如,参见美国专利公开号2011/0111157和美国专利号7,332,205。已知的另一种用于在施用后促进所述结构和在下的表面之间的空气流出的基于聚合物膜的结构包括具有微结构的表面,如美国专利号5,897,930中描述的。虽然在许多应用中是有效的,已发现此种微结构在某些应用中遮蔽光学净度。例如,自粘合剂层起的机构通常在将聚合物膜施用至在下的表面后仍然是可见的(包括对人类裸眼可见)。当聚合物膜的厚度减小及/或聚合物膜的透明度增加时,可见性甚至更显著。如容易理解的,这对于去除包封空气的问题提出的解决方案并非理想。此外,能够有效施用于物品表面的聚合物膜的类型受限于与此种具有微结构的表面相关的约束条件。
在选择用于光学及可能需要与被施用于物品的聚合物膜的外观相关的特定的表面美观性的其他应用的材料时,聚合物材料的光学净度是重要的考虑因素。表面美观性可备选地或同样涉及保护或增强被施用了聚合物膜的在下的物品表面的性质。当在施用的聚合物膜之下的表面包含复合材料时,包封的空气及在下的表面内固有的其他缺陷的存在更普遍,而在尝试保护或增强其美观性时在下的表面通常更易受损。
在复合材料(例如,纤维增强复合材料)的情况中,获得所需的表面美观性而不影响复合材料表面的物理性质通常具有挑战,在已知发现复合材料越来越多地应用于需要轻量材料和材料的强度或刚度的相关妥协将可能有问题的应用中的情况下,这种挑战的重要性增加。许多复合材料也可用于需要耐蚀性的应用中,因为与备选材料相比,复合材料更常显示优异的耐蚀性。
多种复合材料是已知的。在纤维增强复合材料的情况中,聚合物树脂基质和纤维增强一起常形成复合材料。多种材料可被用于聚合物树脂基质和纤维增强组分中的每种。例如,可用于纤维增强的材料包括碳纤维,硼纤维和玻璃纤维。此外,可用于聚合物树脂基质的材料的实例包括热塑性塑料(例如,尼龙)和热固性材料(例如,环氧树脂和酚醛塑料)。
由于其有益的性质,越来越多地由复合材料制成多种专门的运动器材和其他物品。例如,复合材料被越来越多地用于基于轴的运动器材(即,具有总体上细长部分的那些运动器材,所述部分可以是也可以不是中空的或整体厚度和形状一致的)及类似物品。此种物品包括,例如,高尔夫球杆,自行车架,曲棍球杆,长曲棍球杆,滑雪板,滑雪杖,钓鱼杆,网球拍,箭头,马球杆和球棒。例如,使用复合材料能够使高尔夫俱乐部生产商生产具有不同程度的强度,弹性和扭转刚度的球杆。
此外,交通运输和能源工业中的多种物品越来越多地由复合材料制成。例如,复合材料常被用于制备多种航天航空组件,如机翼和叶片组件,包括直升飞机和专门的军用飞机上的那些。此外,复合材料常被用于制备多种内部和外部的汽车组件,包括车体外板,车顶,车门,变速旋钮,座架,方向盘等。在能源工业中,复合材料被用于制备风车叶片–例如,通过使用碳纤维增强复合材料大型风力机叶片被制备得更有效。实际上,复合材料的目前的和潜在的应用的数目是大量的。
有益地,复合材料提供强度,刚度,耐蚀性和重量节省的增加。这些有益性质通常要与有冲突的较弱的耐磨性和抗冲击性相平衡。此外,因为许多复合材料物品通过将多个个体复合材料层叠放被制备成实现所需的性质,此种复合材料物品易于夹层分层,特别是在冲撞后。在碳纤维增强复合材料(也被称为“CFR复合材料”)的情况中尤其是如此。当发生夹层分层时,此种物品的结构完整性被破坏,有时造成复合材料物品无法如预期使用。此外,在复合材料物品断裂的极端情况中,可能形成锐利的破损表面(即,强化纤维杂乱地自其延伸出来),这不仅有损物品的有效性,而且还有损使用此种物品和此种物品周围的人的安全。因此,破损预防和遏制也是重要的设计因素。
为了增强复合材料物品的某些性质,凝胶涂层或类似的保护性涂层已被常规使用。凝胶涂层常提供有光泽的外观并且提高物品的其他美学性质。此外,凝胶涂层可以提供一定的(虽然是有限的)耐磨性增强。凝胶涂层或类似的保护性涂层常被施用至通过模塑成型的复合材料物品用于至少增强美观性。然而,特别地当由复合材料模塑物品时,有可能出现表面瑕疵,导致需要提高美观性。模塑的复合材料物品中的表面瑕疵的数量增加的一种机制与当此种复合材料的聚合物基质在模塑期间没有充分地流动通过强化物(例如,纤维)时模具的界面处形成的小气泡相关。结果是与模具面对面形成的复合材料物品的表面含有瑕疵如可由玻璃状或其他所需的外观减损而来的空隙。瑕疵可能使复合材料物品的表面的最后加工过程复杂化。
有两种广泛使用的将凝胶涂层或类似的外部保护性涂层施用至复合材料物品的方法。第一种方法包括在物品形成(例如,通过模塑)后将凝胶涂层喷洒在复合材料物品的外表面上。根据此方法,瑕疵可能使复合材料物品的表面的最后加工过程复杂化。例如,当涂层被喷涂在表面上时,空气可能被包封在表面上的空隙内。在此种包封空气的位置,涂层没有基底去粘附。因此,涂层通常将流入空隙中或对表面上的所述区域进行去湿。除了与包封空气相关的复杂化以外,在表面上流动的常规涂层在其顺应在下的表面中的起伏和瑕疵后通常倾向于在硬化的涂层的向外暴露的表面上产生重复的在下的表面纹理。
第二种方法包括通过将凝胶涂层预先施用至例如模具的内表面(其随后可以被转移至其中形成的复合材料物品的外表面)来消除此种后续加工(例如,模塑后)步骤。例如,参见美国专利号4,081,578;4,748,192;和5,849,168。该方法,作为“模具内加工”的一种变化,有时被称为模具内装饰或模具内标记,这取决于应用和使用的材料。用于材料施用的模具内加工的使用中的另一种变化(复杂且低效)描述于美国专利号5,768,285中。
与涂层相比,当将聚合物膜施用至表面时,复杂性仍然存在。例如,空隙也可能使用于背面有压敏粘合剂(PSA)的聚合物膜的常规施用的方法复杂化。类似于与常规涂层的施用相关的复杂性,在表面上包封空气的位置处,聚合物膜及其背面上的任何粘合剂没有基底去粘附。如此,并且已知聚合物膜不是液体涂层,聚合物膜无法流入空隙中或使表面去湿。作为结果,聚合物膜通常将跨越空隙而将空气封在下面。如果将压力施用至此种区域,并且如果聚合物膜具有充分的拉伸性,聚合物膜通常将伸展到空隙的空间中,这产生表面上的可见瑕疵。如果没有除去包封的空气,在所得的物品的使用期间,包封的空气经常将膨胀或收缩,收缩过程在聚合物膜表面内产生突出或凹陷。除了与包封的空隙相关的复杂性以外,常规聚合物膜常具有固定的厚度,该因素在其顺应在下的表面中的起伏和瑕疵时翻译为在下的薄膜的向外暴露的表面上的表面纹理的重复。
考虑到所有,需要用于将聚合物膜施用至物品表面的备选方法。结合常规的喷涂的透明涂层的使用特别地说明此种需求,所述方法通常需要施用若干层涂层,各涂层间通常要进行打磨以获得具有理想光泽特征的平滑表面。特别是在在下的表面是纤维型的复合材料时,此种方法不仅费时,而且还可能在打磨期间损坏纤维型的表面。
发明内容
根据本发明,聚合物膜或包含其的层压制品被施用至在下的物品的至少部分表面以提供例如所需的表面特性。为了有助于此种施用,将可聚合组合物涂覆在所述聚合物膜或所述层压制品的表面和所述物品的表面中的至少一个上。然后可聚合组合物与置于其上的聚合物膜或层压制品聚合从而在所得的物品中在聚合物膜或层压制品和在下的表面之间形成充分聚合的夹层。
因为所述聚合物膜和与其相邻的层可以被有效率地且有效地与在下的物品分离,留下大部分的充分聚合的夹层在下面的物品上,如此施用的聚合物膜和包含所述聚合物膜的层压制品的容易去除和/或修复得到促进。不需要在相关方法中使用额外的可聚合组合物,另一种聚合物膜或包含其的层压制品可以根据常规方法被有效率地且有效地施用至所述物品的所述表面。
具体实施方式
根据本发明,将聚合物膜或包含其的层压制品施用至在下的物品的至少部分表面。关于此,将具有所需的表面特征(例如,平滑,光泽等)的聚合物膜或包含其的层压制品施用至在下的物品表面。
为了有助于将此种聚合物膜或层压制品施用至在下的物品的表面,特别是纤维型的复合材料表面(即,纤维型表面),将可聚合组合物涂覆在聚合物膜或层压制品的表面和待被接触的物品的纤维型表面中的至少一个上。然后将可聚合组合物与置于其上的聚合物膜或层压制品一起聚合从而在所得的物品中在聚合物膜或层压制品和在下的表面之间形成充分聚合的夹层。
使用本发明的方法,本发明的聚合物膜和包含其的层压制品给予所需的表面特征作为相对于使用喷涂的或其他方式的表面涂层的常规技术的改进。所得的具有改善的表面特征的物品因此是可使用本发明的方法获得的。在优选的实施方案中,与包括传统喷涂的透明涂层和使用常规方法(包括使用常规粘合剂)粘附至在下的表面的那些聚合物膜或层压制品在内的那些相比,所得的物品具有至少相当的表面特征,并且常常具有更优越的表面特征。
本发明的另一个优点涉及易于去除及/或修复根据改进的方法的施用至在下的表面的聚合物膜及包含所述聚合物膜的层压制品。例如,在一个实施方案中,当聚合物膜是包含其的层压制品的部分时,相比于粘附至与其相邻的聚合物膜及/或层(例如,任选的粘合剂层),充分聚合的夹层更好地粘附至在下的表面。充分聚合的夹层和与其相邻的聚合物膜及/或层之间缺少共价交联有助于此种差异性粘附。在没有此种共价交联的情况下,聚合物膜和与其相邻的层可以有效率地且有效地与在下的物品分离,留下大部分的充分聚合的夹层在下面的物品上。
在相关方法中不需要使用另外的可聚合组合物的情况下,聚合物膜可以根据常规方法被有效率地且有效地再次施用至所述物品的所述表面。存在于在下的物品表面上的表面空隙和缺陷(如在纤维型表面的情况中经常遇到的),在根据本发明的方法施用被去除的聚合物膜或层压制品之前,保持基本上被作为在原有聚合物膜或层压制品施用期间施用的可聚合组合物的结果的保留在表面上的充分聚合的夹层排除。
聚合物膜及包含所述聚合物膜的层压制品
本发明的“聚合物膜”是相对薄的,连续的,单层的聚合材料。然而,在进一步的实施方案中,可以用于施用至物品表面的“层压制品”的形式提供超过一个聚合物膜或其他材料层。
本领域技术人员通常不认为本发明的聚合物膜是粘合剂。在根据本发明的层压制品的示例性实施方案中,聚合物膜包括在与上面施用有聚合物膜的在下的表面接触的聚合物膜的表面上的粘合剂(例如,压敏粘合剂)层。虽然厚度可以大得多,根据该实施方案的一个方面,层压制品的总厚度小于约400微米。在另一个实施方案中,层压制品的总厚度为小于约200微米。在另一个实施方案中,层压制品的总厚度为小于约50微米。在另一个实施方案中,层压制品的总厚度为约10微米。通常,更厚的层压制品提供更好的耐磨性,而更薄的层压制品可以在主要考虑耐蚀性和类似的耐受性时使用。
已知多种聚合物膜,有时其被称为“保护性片材”,并且其已被施用至多种在下的表面,包括基于复合材料的那些。参见,例如,美国专利号8,545,959,其内容通过引用结合于此。然而,如以上背景部分中所讨论的,其施用方法可能是复杂的,特别是已知与聚合物膜和在下的表面之间的包封的空气的去除相关的问题的情况下。包封的空气是导致所得的表面中常见的可见缺陷的一种因素。
聚合物膜可以任选地被至少部分染色(即,着色)及/或至少部分金属化成“聚合物漆膜”。在示例性实施方案中,本发明的聚合物膜被至少部分染色。取决于染料类型和聚合物膜的厚度等考虑因素,本发明的染色的聚合物膜可以基本上是半透明的或基本上不透明的。
在另一个示例性实施方案中,本发明的聚合物膜被金属化。通常,本发明的金属化的聚合物膜基本上是不透明的,但是取决于金属化程度,金属化的聚合物膜可以是至少部分透明的。
在另一个示例性实施方案中,本发明的聚合物膜被染色并被金属化。然而,所述聚合物膜不需要含有改变根据本发明的方法被认为是可施用聚合物膜的在下的物品的外观的添加剂。
在另一个示例性实施方案中,所述聚合物膜基本上没有染料和金属化。根据该实施方案的一个方面,所述聚合物膜基本上是透明的。根据该实施方案的另一个方面,所述聚合物膜基本上是半透明的。根据该实施方案的另一个方面,所述聚合物膜基本上是不透明的。
为了有助于聚合物膜粘附至具有较复杂形貌的表面,优选地,所述聚合物膜是可伸展的。术语“可伸展的”是指材料的延展性及其伸展(即,被拉长)的能力。示例性可伸展聚合物膜能够被拉伸至其初始长度的至少约105%以上的长度而不破裂。例如,长度为100厘米的可伸展聚合物膜能够被拉伸至105厘米以上的长度而不破裂。在一个实施方案中,可伸展聚合物膜能够被拉伸至其初始长度的至少约125%以上的长度而不破裂。例如,长度为100厘米的可伸展聚合物膜能够被拉伸至125厘米以上的长度而不破裂。在另一个实施方案中,可伸展聚合物膜能够被拉伸至其初始长度的至少约150%以上的长度而不破裂。例如,长度为100厘米的可伸展聚合物膜能够被拉伸至150厘米以上的长度而不破裂。
在一个实施方案中,所述聚合物膜在被拉伸后不完全恢复。具有此种减少的恢复的示例性聚合物膜能够被拉伸至其初始长度的至少约110%的长度而不破裂,但是所述聚合物膜在此种拉伸后不会恢复至其原有状态。根据该实施方案的一个方面,在拉伸至其初始长度的至少约110%的长度后,所述聚合物膜恢复至不小于其初始长度的约105%,或优选地恢复至不小于其初始长度的约110%。
在另一个实施方案中,所述聚合物膜不仅是可伸展的,而且还是可扩张的。术语“可扩张的”和“扩张性”是指材料的延展性及其被拉伸并且在拉伸后基本恢复至其原有状态的能力。可扩张聚合物膜能够在被拉伸至其初始长度的约125%以上时恢复至其原有状态。即,可扩张聚合物膜能够在被拉伸至其初始长度的约125%以上的长度时恢复至其原有状态。例如,初始长度为约100厘米聚合物膜在其为可扩张的时能够在被拉伸至125厘米以上的长度后恢复至约100厘米的长度。优选地,可扩张聚合物膜能够在被拉伸至其初始长度的约150%以上时恢复至其原有状态。
在另一个优选的实施方案中,所述聚合物膜在被拉伸至其初始长度的约125%时(例如,当聚合物膜被从100厘米的初始长度拉伸至约125厘米的长度时)基本上不显示塑性变形。在另一个优选的实施方案中,所述聚合物膜在被拉伸至其初始长度的约150%时(例如,当聚合物膜被从100厘米的初始长度拉伸至约150厘米的长度时)基本上不显示塑性变形。优选地,需要小于约40牛顿的力来将所述聚合物膜延长至其初始长度的150%。
根据本发明的优选的实施方案,聚合物膜能够在破裂前伸长超过200%。在另一个优选的实施方案中,当根据ASTM D638-95测试时,所述聚合物膜在破裂时显示大于约210%的伸长。在另一个优选的实施方案中,当根据ASTM D638-95测试时,所述聚合物膜在破裂时显示大于约260%的伸长。在另一个优选的实施方案中,当根据ASTM D638-95测试时,所述聚合物膜在破裂时显示大于约300%的伸长。在另一个优选的实施方案中,当根据ASTMD638-95测试时,所述聚合物膜在破裂时显示大于约350%的伸长。
可用的聚合物膜包含任何合适的化学。虽然可将超过一种聚合材料用于本发明的聚合物膜和层压制品内的其他层中,仅为了简洁,以下描述总体上关于在所述层内的一种此类型的聚合材料进行。
所述聚合物膜包含任何合适的聚合材料。例如,所述聚合物膜可以是聚氨酯型的,聚丙烯酸酯型的,聚环氧化物型的或聚酯弹性体型的。虽然由于其较低的可扩张性对于某些实施方案不是优选的,所述聚合物膜也可以是聚乙烯型的,如聚氯乙烯(PVC),聚醋酸乙烯酯(PVA),聚偏二氟乙烯(PVDF)或普通的聚氟乙烯(PVF)(例如,可以贸易名称TEDLAR获得自DuPont的),或在拉伸后聚合物膜的完全恢复并非必要或需要的实施方案中α-烯烃型的。
所述聚合物膜优选是聚氨酯型的,这在于其包含任何合适的聚氨酯材料。为了简便,本文中有时使用术语“聚氨酯”来指代含有尿烷(也被称为氨基甲酸酯)键与脲键的组合(即,在聚(尿烷-脲)的情况中)的聚合材料。因此,本发明的聚氨酯至少含有尿烷键,并且任选地含有脲键。许多市售的聚氨酯是可获得的并且适合用作根据本发明的聚氨酯型聚合物膜。例如,合适的聚氨酯可以贸易名称HT1331,HT2312和HT2313获得自entrotech,inc.(Columbus,OH)。
除了示例性实施方案中存在的改变物品外观的添加剂以外,任何合适的添加剂都可以任选地被包含在聚合物膜中。例如,稳定剂(例如,抗氧化剂,热稳定剂和UV稳定剂),交联剂(例如,铝或三聚氰胺交联剂),粘合剂,阻蚀剂,增塑剂,光交联剂,填充剂以及本领域技术人员已知的其他常规添加剂可以被结合到聚合物膜中。如果需要,助粘剂可以被包含在聚合物膜中。然而,在优选的实施方案中,选择的包含聚合物膜的材料与聚合物膜作为其部分的层压制品内的任意相邻层是化学相容的。因此,根据本发明优选的实施方案,不需要助粘剂。
取决于应用,聚合物膜可被染色及/或金属化并且可以是基本上透明的,基本上半透明的或基本上不透明的。当聚合物膜为基本上透明的或基本上半透明的,但是需要染色的及/或金属化的外观时,在包含聚合物膜的层压制品内(例如,在聚合物膜和任选的粘合剂层之间)可以设置至少一个染色的及/或金属化的层。备选地,或与夹在此种层压制品内的聚合物膜和粘合剂层之间的至少一个染色的及/或金属化的层组合,在另一个实施方案中,一个染色的及/或金属化的层可以被设置在聚合物膜的外表面上。当在此种实施方案中聚合物膜是基本上半透明的时,染料及/或金属化通常被设置在聚合物膜的外表面上,在当包含聚合物膜的层压制品粘附至表面时向外可见的一侧上。在该实施方案中,可以用使聚合物膜充当反射背景的材料(例如,二氧化钛)浸渍聚合物膜,从而增强上覆的染料的色彩。当聚合物膜为基本上透明的或基本上半透明的时,染料及/或金属化也可以被设置在聚合物膜的外表面上,单独地或与在包含聚合物膜的层压制品内的染色的及/或金属化的层组合。
本领域技术人员非常熟悉用于形成染色层和金属化层的材料和方法。任何合适的此种材料和方法都可以用于其中聚合物膜被染色及/或金属化的那些本发明的实施方案中。虽然可以将超过一个染色的及/或金属化的层用于本发明的包含聚合物膜的层压制品中。仅为了简洁,关于一个此种层进行以下描述。要认识到,如果使用多个染色的及/或金属化的层,此种层压制品内的各染色的及/或金属化的层可以是相同的或不同的。
当存在时,金属化的层包含任何合适的材料并且在包含聚合物膜的层压制品粘附至表面时提供所需的美观性。金属化的层可以是连续的或不连续的层。注意,金属化的层可以基本上由图形、图样等组成,这导致所述层是不连续的层及/或非平面的层。
在一个实施方案中,金属化的层通过铝或所需的金属或其合金的薄层的化学或物理气相沉积形成。金属化的层包含任何合适的厚度。在示例性实施方案中,金属化的层最大厚度为约1,000埃,优选地小于约500埃。在另一个实施方案中,金属化的层的最小厚度为至少约70埃。
当存在时,染色的层包含任何合适的材料并且在包含聚合物膜的层压制品粘附至表面时提供所需的美观性。染色的层可以是连续的或不连续的层。注意,染色的层可以基本上由图形、图样等组成,这导致所述层是不连续的层及/或非平面的层。
染色的层通常包含至少一种给予包含聚合物膜的层压制品或其部分所需的颜色的材料。在一个实施方案中,染色的层包含染料。在另一个实施方案中,染色的层包含墨水。可以使用任何合适的市售墨水。合适的墨水的非限制性实例包括有颜色的丙烯墨水(包括有颜色的,速干的丙烯墨水),有颜色的尿烷墨水,环氧树脂墨水以及尿烷搪瓷涂层如由Glendale,CA的PRC-Desoto International,Inc.(PPG Aerospace的一个分公司)以DESOTHANE HS的贸易名称销售的。
可以任选地将任何合适的添加剂用于染色的层中。例如,稳定剂(例如,抗氧化剂,热稳定剂和UV稳定剂),交联剂(例如,铝或三聚氰胺交联剂),阻蚀剂,增塑剂,光交联剂,另外的着色剂,填充剂以及本领域技术人员已知的其他常规添加剂可以被结合到染色的层中。如果需要,助粘剂可以被包含在染色的层中。然而,在优选的实施方案中,选择的包含染色的层的材料与包含聚合物膜的层压制品的相邻层是化学相容的。因此,根据本发明优选的实施方案,不需要助粘剂。
优选地,染色的层基本上不含可能倾向于迁移到聚合物膜,包含聚合物膜的层压制品的外表面或迁移到其中的界面的组分,其中此种组分可能促使夹层分层或以其他方式有害地影响聚合物膜与相邻的表面或层的粘附。优选地,染色的层还耐受在聚合物膜的使用期间可能对其暴露的化学品。
染色的层包含任何合适的厚度。在示例性实施方案中,染色的层的最大厚度为约50微米,更优选地小于约25微米,并且优选地约5微米至约8微米。
优选地,聚合物膜基本上不含可能倾向于迁移到聚合物膜的外表面或包含聚合物膜的层压制品内的界面的组分,其中此种组分可能促使夹层分层或以其他方式有害地影响聚合物膜与相邻的表面或层的粘附。优选地,聚合物膜还耐受在聚合物膜的使用期间可能对其暴露的化学品。例如,优选的是,聚合物膜耐受水和液压液的降解。同样优选的是,聚合物膜对于聚合物膜使用期间其所暴露于的温度是热耐受的。
聚合物膜包含任何合适的厚度。在一个实施方案中,聚合物膜的厚度为约10微米至约400微米。在另一个实施方案中,聚合物膜的厚度为约10微米至约200微米。在另一个实施方案中,聚合物膜的厚度为约10微米至约50微米。在示例性实施方案中,聚合物膜的厚度为约25微米以下。发现使用较薄的聚合物膜有助于聚合物膜的出众的拉伸性。此种拉伸性允许本发明的聚合物膜被有效用于覆盖具有弯曲或其他非平面表面的物品。
当存在于包含聚合物膜的层压制品中时,粘合剂层包含任何合适的材料。根据一个实施方案,粘合剂层通常包含基础聚合物以及一种或多种添加剂。虽然可将任何合适的化学用于粘合剂层中的基础聚合物,(甲基)丙烯酸酯(即,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)化学是优选的。特别地,本领域技术人员已知的基于聚合的2-丙烯酸乙基己酯,乙酸乙烯酯及丙烯酸单体的粘合剂可被用作基础聚合物。然而,其他合适的化学是本领域技术人员已知的并且包括例如基于合成的及天然的橡胶,聚丁二烯及其共聚物,聚异戊二烯及其共聚物,以及硅酮(例如,聚二甲硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷)的那些。在优选的实施方案中,粘合剂层包含压敏粘合剂(PSA)。
可以任选地将任何合适的添加剂与基础聚合物组合地用于粘合剂层中。例如,稳定剂(例如,抗氧化剂,热稳定剂和UV稳定剂),交联剂(例如,铝或三聚氰胺交联剂),阻蚀剂,增粘剂,增塑剂,光交联剂,填充剂以及本领域技术人员已知的其他常规添加剂可以被结合到粘合剂层中。如果需要,助粘剂可以被包含在粘合剂层中。然而,在优选的实施方案中,选择的包含粘合剂层的材料与聚合物膜是化学相容的。因此,根据本发明优选的实施方案,不需要助粘剂。
类似于聚合物膜,粘合剂层可以是染色的及/或金属化的并且可以是基本上透明的,基本上半透明的,或基本上不透明的,这取决于应用并且取决于聚合物膜和包含聚合物膜的层压制品内的任何染色的及/或金属化的层的此种性质。在一个实施方案中,当聚合物膜为基本上透明的或基本上半透明的时,染料及/或金属化被设置在粘合剂层上在其与聚合物膜的界面处。在该实施方案中,可以用使粘合剂层充当反射背景的材料(例如,二氧化钛)浸渍粘合剂层,从而带来上覆的染料的色彩。
优选地,粘合剂层基本上不含可能倾向于迁移到聚合物膜的外表面或包含聚合物膜的层压制品内的界面的组分,其中此种组分可能促使夹层分层或以其他方式有害地影响聚合物膜与相邻的表面或层的粘附。优选地,粘合剂层还耐受在聚合物膜的使用期间可能对其暴露的化学品。例如,优选的是,粘合剂层耐受水和液压液的降解。
粘合剂层包含任何合适的厚度。在一个实施方案中,粘合剂层的厚度为约5微米至约150微米。在另一个实施方案中,粘合剂层的厚度为约30微米至约100微米。在示例性实施方案中,粘合剂层的厚度为约25微米以下。然而,粘合剂层的厚度可以在不背离本发明的精神和范围的情况下进行实质变化。
在示例性实施方案中,包含聚合物膜的层压制品是多层的可扩张的保护性板材,如题为“保护性板材,物品及方法”的美国专利公开号US-2008-0286576-A1中描述的,所述专利公开通过引用完整地结合于此。另一个此种示例性层压制品描述于题为“漆置换薄膜,来自其的复合材料及相关方法”的美国专利公开号US-2010-0059167-A1,所述专利公开通过引用完整地结合于此。
在聚合物膜粘附至表面之前,其可以利用任选的与粘合剂层(如果存在的话)相邻的防粘衬里储存。此种衬里的选择和使用在本领域技术人员的知识内。有利地,当采用根据本发明的改进的施用方法时,与粘合剂层附着的防粘衬里不需要是有纹理的以在粘合剂层中给予空气出口通道。在优选的实施方案中,虽然一些随机取向的纹理可以存在于要施用至物品的粘合剂层的表面上,粘合剂层基本上不含有序纹理–例如空气出口通道(如由Cary,NC的Loparex LLC以贸易名称POLY SLIK空气防粘衬里出售的结构化防粘衬里中存在的那些)–当包含聚合物膜的层压制品粘附至表面时。如此,根据此种优选的实施方案,在施用层压制品前附着至粘合剂层的任何防粘衬里基本上是平滑的。
优选地,基本上平滑的防粘衬里具有的如根据例如DIN 4768测量的轮廓粗糙度参数(Ra)值为小于约50纳米。更优选地,基本上平滑的防粘衬里具有的如根据例如DIN 4768测量的轮廓粗糙度参数(Ra)值为小于约30纳米。甚至更优选地,基本上平滑的防粘衬里具有的如根据例如DIN 4768测量的轮廓粗糙度参数(Ra)值为小于约10纳米。
本领域技术人员很熟悉多种合适的平滑的防粘衬里,其中许多作为“光学透明”防粘衬里是容易买到的。基本上平滑的示例性防粘衬里包括由Saint-Gobain PerformancePlastics Corp.的NORTON薄膜基团(Aurora,OH)以贸易名称OPTILINER和SUPRALINER售卖的那些。
根据本发明的方法,聚合物膜可被施用至多种物品以形成装配物。当施用至物品时,聚合物膜和物品的至少一个外表面与其间的可聚合组合物接触以形成装配物。
可聚合组合物
通过使用术语“可聚合组合物”,要理解的是,此种组合物包含将在引发后聚合的组分。如本文中使用的,术语“聚合”包括有时被本领域技术人员称为“熟化”,“硬化”等的。这些术语可以在本文中及由本领域技术人员可交换地使用。例如,术语硬化的使用通常与环氧树脂的聚合(也被称为“熟化”)相关联。
可聚合组合物可以单组分或多组分存在,这取决于其中组分的性质。还要理解的是,可聚合组合物的各组分本身可以包含超过一种预混合组分。
要理解,可聚合组合物可以部分聚合或可以是基本上非聚合的。然而,为了最大化加工效率加工,优选的是,在根据本发明的方法引发其聚合前,可聚合组合物是基本上非聚合的。因此,根据本发明方法的此种优选的方面,排除了对专门且昂贵的组分及/或额外的加工步骤及相关设备的使用。
在示例性实施方案中,形成可聚合组合物的各组分具有的平均分子量小于完全聚合的组合物的重均分子量的约1%。在另一个示例性实施方案中,形成可聚合组合物的各组分具有的平均分子量小于完全聚合的组合物的重均分子量的约10%。在另一个示例性实施方案中,形成可聚合组合物的各组分具有的平均分子量小于完全聚合的组合物的重均分子量的约50%。
优选地,可聚合组合物具有较低的粘度以致其可以在纤维型表面内常见的空隙和瑕疵上流动并且流入其中,所述流动转化为所得的物品上更平滑的表面以及具有更少可见瑕疵的此种表面。如测量的,可聚合组合物可以在室温或在加热后显示所需的粘度。本文中指示的粘度测量是在不存在粘度降低溶剂的情况下处于无水(neat)形式(即,100%非挥发性的)的可聚合组合物的粘度测量。粘度可根据本领域技术人员已知的技术测量并且可以使用例如Brookfield旋转粘度计如可获得自Cole-Parmer(Vernon Hills,IL)的那些测量。
在一个实施方案中,可聚合组合物在室温显示所需的粘度。根据该实施方案的示例性方面,可聚合组合物的室温布氏粘度小于约10,000厘泊。在另一个实施方案中,可聚合组合物的室温布氏粘度小于约5,000厘泊。在另一个实施方案中,可聚合组合物的室温布氏粘度小于约2,000厘泊。在另一个实施方案中,可聚合组合物的室温布氏粘度小于约1,500厘泊。在示例性实施方案中,可聚合组合物的室温布氏粘度为约50厘泊至约1,500厘泊。在另一个示例性实施方案中,可聚合组合物的室温布氏粘度为约400厘泊至约1,500厘泊。
任何合适的可聚合组合物和其聚合方法都可以根据本发明的方法使用。虽然化学可以有不同,但对于许多应用环氧树脂,(甲基)丙烯酸酯和基于尿烷的组合物是特别合适和优选的。
可聚合组合物可以被聚合为热塑性或热固性聚合物。根据示例性实施方案,为了形成热固性聚合物,可聚合组合物包含至少一种不饱和聚酯树脂,氰酸酯树脂,乙烯酯树脂,苯酚树脂,三聚氰胺树脂,脲树脂,邻苯二甲酸二烯丙酯树脂,聚氨酯树脂,聚酰亚胺树脂,马来酰亚胺树脂,硅树酯等。
在一个实施方案中,可聚合组合物是可使用阶梯式生长或类似聚合方法聚合的。例如,聚氨酯,聚脲和聚酰胺能够根据本发明使用此种聚合方法形成。根据该实施方案,可聚合组合物包括至少两种不同的组分(例如,单体,其可以是单功能的,双功能的,三功能的等),其中所述两种组分经由化学上不同的反应部分彼此具有相互反应性从而形成聚合物主链。两种组分可以反应从而形成直链,支链及/或网状聚合物的聚合物主链。异氰酸酯功能化(例如,异氰酸酯)和异氰酸酯反应性(例如,多元醇)组分形成聚氨酯型材料的反应是此种系统的实例。
在另一个实施方案中,可聚合组合物是可使用自由基或类似聚合方法聚合的。根据该实施方案,可聚合组合物包括至少一种单体(例如,乙烯或(甲基)丙烯酸酯)。所述至少一种单体可以与其自身反应并且在另外的一些实施方案中可以与存在的其他单体反应。取决于使用的辐照的类型,至少一种引发剂也可以与所述至少一种单体一起被包含在可聚合组合物中。
在另一个实施方案中,可聚合组合物是可使用阳离子或类似可聚合方法聚合的。根据该实施方案,可聚合组合物包括至少一种单体及至少一种阳离子引发剂。
可以使用依赖于紫外,电子束或热聚合的可聚合系统。此种系统包括,例如,一部分及两部分环氧树脂。热固性树脂及热塑性树脂可以单独地或组合地用作引发的环氧树脂。最常见的环氧树脂类型包括基于双酚A的二缩水甘油醚和环氧酚醛(由甲酚酚醛树脂,酚类酚醛树脂或双酚A的酚醛树脂的缩水甘油醚组成)的那些。在一个实施方案中,本发明提供低粘度环氧树脂,如基于双酚F的二缩水甘油醚的那些的使用。与基于双酚A的二缩水甘油醚的典型的环氧树脂(即,可获得自Houston,TX的Resolution Performance Products的EPON 826)相比,基于双酚F的二缩水甘油醚的本发明的示例性低粘度环氧树脂(即,同样可获得自Resolution Performance Products的EPON 862和EPON 863)据报道当在25℃测试时具有2.5-4.5Pa·s(25-45泊)的粘度,如与6.5-9.6Pa·s(65-96泊)相比。双酚F衍生的环氧树脂的另一个实例是可获得自Moorestown,NJ的CVC Specialty Chemicals,Inc.的EPALLOY 8230。报道的EPALLOY 8230环氧树脂的粘度为2.5-4.7Pa·s(2,500-4,700厘泊)。
通常,当使用热固性树脂时,需要固化剂来实现树脂的最终固化,并且在这点上可以使用任何合适的固化剂。如本领域技术人员已知的,当使用时不同的固化剂给予不同的优点。例如,在环氧树脂系统中,脂肪胺固化剂允许室温固化,而芳香胺提供最佳的化学耐性和更坚硬的最终部件。作为另一个实例,酸酐固化剂可以提供优越的电性质。然而,要理解的是,固化剂的选择在已知因素中尤其取决于所需的固化条件及目的应用。在示例性实施方案中,使用在被加热至约120℃(250°F)时有助于树脂组合物在约45至约60分钟内固化的至少一种固化剂。
作为可用于环氧树脂固化的固化剂的一个示例类型是改性的脂肪胺固化剂,如可以ANCAMINE的贸易名称从Allentown,PA的Air Products and Chemicals,Inc.获得的那些。在该类别中,ANCAMINE 2441固化剂尤其可用于根据本发明的示例性树脂。
另一类型的固化剂包括双氰胺,任选地在使用常见加速剂的情况下。例如,一个有用的组合是用于环氧树脂的双氰胺固化的超微米级双氰胺OMICURE DDA 5和用作加速剂的芳香取代的脲OMICURE U-52(皆可获得自Moorestown,NJ的CVC Specialty Chemicals,Inc.)。另一有用的组合是用于双氰胺固化的环氧树脂的微米级双氰胺AMICURE CG-1400和基于取代的脲的加速剂AMICURE UR(1苯基3,3二甲基脲)(皆可获得自Allentown,PA的AirProducts and Chemicals,Inc.)。
本发明的树脂组合物中使用任何合适的量的固化剂。通常,在选择特定类型的固化剂后,如本领域技术人员已知的计算使用的量。
可以使用任何合适的方法将可聚合组合物施用至表面。在将聚合物膜或包含其的层压制品的表面与上面施用有所述聚合物膜或包含其的层压制品的在下的基底的表面接触不久之后,同时或之前不久引发可聚合组合物的聚合。
在一个实施方案中,使用单组分系统,将可聚合组合物分配(例如,通过喷洒或其他方式)在表面上,之后立即将聚合物膜或层压制品的表面与在下的纤维型表面接触。
然后可以使用任何合适的方法将可聚合组合物聚合。在单组分系统的一个实施方案中,当聚合物膜(或在包含其的层压制品的情况中)对于紫外或电子束辐照是透明的时,在将聚合物膜或层压制品与在下的纤维型表面接触后,指引此种辐照通过聚合物膜或层压制品以引发可聚合组合物的聚合。
在单组分系统的另一个实施方案中,在聚合物膜或包含聚合物膜的层压制品与在下的纤维型表面接触后,将热辐射用于引发可聚合组合物的聚合。根据本发明的一个方面,通过加热在下的纤维型表面来提供热辐射。根据本发明的另一个方面,通过加热聚合物膜或层压制品和在下的纤维型表面两者来提供热辐射。根据该实施方案的示例性方面,在使用热辐射引发后,潜伏性固化剂被激活或封闭的反应组分(例如,封闭的异氰酸酯)被解除封闭。
在另一个实施方案中,使用两组分系统,可聚合组合物首先经计量混合然后被分配(例如,通过喷洒或其他方式)在表面上,之后立即将聚合物膜或包含聚合物膜的层压制品的表面与在下的纤维型表面接触。例如,可以使用精确且无脉动的计量泵(例如,螺杆泵,如可以NEMO的贸易名称获得自Exton,PA的NETZSCH Pumps North America,LLC和Springfield,OH的Moyno,Inc.的那些,以及齿轮泵)将可聚合组合物提供至涂布头。根据该实施方案的示例性方面,在将自反应组分混合后,不需要额外的机制来引发可聚合组合物的聚合。
根据应用及所得的物品中的所需性质来选择可聚合组合物的类型和量。在层压制品形式中,当粘合剂层存在于要与在下的表面接触的包含聚合物膜的层压制品的表面上时,施用于其的可聚合组合物的量可以被最小化至足以容纳瑕疵并填充存在于在下的表面上的空隙的水平。在A类类型表面的情况中(例如,如汽车工业中使用的),当主要关心的事是排除包封的气泡时,仅需要少量的可聚合组合物。在某些实施方案中,1-5g/m2(gsm)的可聚合组合物是足够的。
在备选的实施方案中,当在要与在下的表面接触的包含聚合物膜的层压制品的表面上不存在粘合剂层时,通常优选的是在聚合物膜或包含其的层压制品和在下的基底之间保持最小厚度的可聚合组合物(以及所得的聚合物层)。根据该实施方案的一个方面,选择可聚合组合物以致所得的聚合物层的厚度为约5至约100微米,优选地约25至约50微米。如果需要,可以使用任选的填充剂材料以有助于保持所述最小厚度。示例性填充剂为由Sekisui Plastics Co.,Ltd.生产的商品名为TECHPOLYMER的25-50微米聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)球。
用于使可聚合组合物充分聚合的时间长度可以特别地取决于采用的聚合类型和引发方法而不同。优选地,可聚合组合物在引发聚合后不超过约十分钟,更优选地不超过约五分钟,并且甚至更优选地不超过约一分钟内充分聚合(即,以致其具有足够高的粘度以促进与在下的表面的充分粘附–即使整个组合物可能未充分聚合)。取决于应用,充分聚合的组合物可以显示与粘弹性流体,粘弹性固体或弹性固体相关联的性质。在示例性实施方案中,充分聚合的组合物显示大于约20,000厘泊的室温布氏粘度。
根据示例性实施方案的另一个方面,当根据以下描述的损耗因子测试方法作为独立薄膜测试时,所述组合物在其显示小于约1.0的峰值损耗因子时充分聚合。要理解的是,损耗因子通常与短语“Tanδ”可互换地使用并且被理解为与本文中描述的“损耗因子”基本相同。
根据损耗因子测试方法,将可以TA Instruments DMA Q800的贸易名称获得自TAInstruments(New Castle,DE)的动态力学分析仪用于进行张力模式的测试。可以使用长度为5-12mm,宽度为4-8mm,并且厚度为0.02-0.2mm的标称样品尺寸。可以使用1Hz的频率,0.3%的应变,以及3℃./分钟的升降温速度来测量用于确定样品的损耗因子的值。此种损耗因子对应于组合物的大于其损耗模量的储存模量。储存模量也可以使用以上结合损耗因子测试方法描述的动态力学分析仪测试.
示例性可聚合组合物
在以下非限制性实施例中描述本发明的示例性实施方案。
实施例1A
可通过混合100重量份作为引发树脂的EPON 863(可获得自Houston,TX的Resolution Performance Products的环氧树脂)和22重量份ANCAMINE 2441(可获得自Allentown,PA的Air Products and Chemicals,Inc.的胺固化剂)制备可聚合组合物。
实施例1B
可通过向树脂组合物添加一重量份CABO-SIL TS-720(可获得自Billerica,MA的Cabot Corporation的煅制氧化硅)对实施例1A的可聚合组合物进行改性。
实施例2
通过将4重量份EPON 863(可获得自Houston,TX的Resolution PerformanceProducts的环氧树脂)和3重量份LINDOXY 190(被描述为具有低粘度并且可获得自Columbia,SC的Lindau Chemicals,Inc.的脂环族环氧树脂)与1重量份ANCAMINE 2441(可获得自Allentown,PA的Air Products and Chemicals,Inc.的胺固化剂)混合制备可聚合组合物。手动进行混合。
在室温使用DISCOVERY HR-2流变仪(可获得自Newcastle,DE的TA Instruments)利用25-mm直径一次性平板(以10sec-1的剪切速率运行)来评估如此制备的可聚合组合物的粘度。最初,当如此测试时,观察到可聚合组合物的粘度为1,150厘泊。
实施例3
使用DISCOVERY HR-2流变仪(可获得自Newcastle,DE的TA Instruments)利用25-mm直径一次性平板(在振荡模式中使用5%应变和1赫兹的频率运行流变仪)来评估根据实施例2制备的可聚合组合物的聚合度。
以3℃/分钟的速率将组合物的温度从50℃提高至130℃。在组合物的温度达到107℃后,组合物显示68厘泊的复数粘度以及根据上述损耗因子测试方法确定的14.2的损耗因子。在组合物的温度达到120℃后,组合物显示1,152,330厘泊的复数粘度及0.012的损耗因子,表明所述组合物已从液态转变为固态。
实施例4
将根据实施例2制备的可聚合组合物涂覆在碳纤维复合材料平板上(所述平板在表面上含可见空隙)至5微米的涂层厚度。将一片entrofilm 1509漆膜(可获得自Columbus,OH的entrotech,inc.)施用至层压制品上的涂层。然后将该装配物置于保持在120℃的烘箱中达三十分钟以使可聚合组合物聚合。
在夹在碳纤维复合材料平板和漆膜之间的涂层聚合后,将装配物冷却并从嵌板中取出。之前存在于碳纤维复合材料平板的表面上的空隙并未转化为漆膜表面上的不规则。
在不脱离本发明的精神和范围的情况下,对本发明的各种修改和变更对于本领域技术人员将变得显而易见,本发明的精神和范围由所附权利要求限定。应当指出,以下任何方法权利要求中所述及的步骤并不一定需要按其被述及的顺序进行。本领域的普通技术人员将认识到在进行所述步骤中与其被述及顺序的变化。此外,未提及或讨论一个特征、步骤或组分为缺失的特征或组分被附带条件或类似的权利要求语言所排除的权利要求提供了基础。此外,如全篇所使用的,范围可以用作用于描述所述范围内的每个值的简化手段。范围内的任何值都可以被选为所述范围的端点。类似地,可以选择范围内的任何离散值作为描述和声明本发明特征时所述及的最小值或最大值。此外,如本文所讨论的,再次注意到本文所述的可聚合组合物可以单组分或多组分方式包含所有组分。其他变化是本领域普通技术人员所能认识到的。

Claims (18)

1.用于将聚合物膜施用至物品的至少部分表面以有助于随后将所述聚合物薄膜与所述表面分离的方法,所述方法包括以下步骤:
以单组分或多组分提供可聚合组合物,所述可聚合组合物的室温布氏粘度小于10,000厘泊且能够在纤维型表面内常见的空隙和瑕疵上流动并且流入其中;
引发所述可聚合组合物的聚合以形成聚合中的组合物;
在完成所述可聚合组合物的聚合前,将所述可聚合组合物施用至所述物品的至少一部分表面或要与所述物品的表面的部分接触的所述聚合物膜或包含所述聚合物膜的层压制品的主要表面的至少部分;
将所述聚合中的组合物充分聚合以形成充分聚合的夹层以用于将所述聚合物膜或包含所述聚合物膜的所述层压制品粘附至所述物品的所述至少部分表面;以及
任选地,将所述聚合物薄膜及所述聚合物薄膜作为其部分的任何层压制品与在下的物品的所述部分表面分离,留下所述充分聚合的夹层的大部分在所述在下的物品上,
其中所述物品的所述表面包括纤维型复合材料表面。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合物膜是聚氨酯型的。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在引发所述可聚合组合物的聚合前,所述可聚合组合物基本上是非聚合的。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在不使用外部能量源的情况下引发聚合。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可聚合组合物的组分被添加至计量泵并且在引发聚合时被快速泵入狭缝模中。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可聚合组合物的室温布氏粘度小于5,000厘泊。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可聚合组合物的室温布氏粘度小于2,000厘泊。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可聚合组合物的室温布氏粘度小于1,500厘泊。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可聚合组合物的室温布氏粘度为50厘泊至1,500厘泊。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述包含所述聚合物膜的层压制品的主要表面包含粘合剂层的主表面。
11.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合物膜或包含所述聚合物膜的层压制品被至少部分染色及/或至少部分金属化。
12.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
将所述聚合物膜以及所述聚合物膜作为其部分的任何层压制品与在下的物品的所述部分表面分离,留下所述充分聚合的夹层的大部分在所述在下的物品上。
13.如权利要求12所述的方法,其还包括将第二聚合物膜或包含所述第二聚合物膜的第二层压制品施用至所述在下的物品的至少部分表面。
14.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述物品包括机动化交通工具。
15.根据如权利要求1所述的方法制备的物品,其特征在于,所述物品依次包含以下各项:
向外暴露在所述物品上的所述聚合物膜或包含所述聚合物膜的层压制品;
所述充分聚合的夹层;以及
在下的所述物品的表面。
16.如权利要求15所述的物品,其特征在于,所述充分聚合的夹层具有大于20,000厘泊的室温布氏粘度。
17.如权利要求15所述的物品,其特征在于,当根据损耗因子测试方法测试时所述充分聚合的夹层显示小于1.0的峰值损耗因子。
18.根据如权利要求13所述的方法制备的物品,其特征在于,所述物品依次包含以下各项:
向外暴露在所述物品上的所述第二聚合物膜或包含所述第二聚合物膜的第二层压制品;
所述充分聚合的夹层;以及
在下的所述物品的表面。
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