CN111533859A - 一种环氧改性苯丙乳液的制备方法 - Google Patents

一种环氧改性苯丙乳液的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，其原料包括：苯乙烯17～20份、甲基丙烯酸甲酯2～5份、丙烯酸丁酯4～6份、丙烯酸异辛酯9～14份、E‑44环氧树脂3～5份、丙烯酸1～2份、N‑羟甲基丙烯酰胺0.2～1份、十二烷基苯磺酸钠0.5～1份、烷基酚聚氧乙烯醚0.3～0.8份、过硫酸胺0.1～0.3份、亚硫酸氢钠0.05～0.15份、氨水0.6～0.9份、软水50～55份，将E‑44环氧树脂作为种子单体，先聚合，再用阴/非离子乳化剂乳化，可以将E‑44和丙烯酸乳液很好的相溶在一起发挥它们的优势，制成水乳性常温自交联乳液，在工业轻防腐应用中，表干耐水达到96小时，实干耐水达到240小时，具有很大应用价值和环保意义。

Description

一种环氧改性苯丙乳液的制备方法
技术领域
本发明涉及化工生产领域，特别涉及一种环氧改性苯丙乳液的制备方法。
背景技术
苯丙乳液是一种由苯乙烯代替部分丙烯酸类单体合成的丙烯酸乳液，用苯乙烯取代部分甲基丙烯酸甲酯可大幅度降低乳液产品的成本，苯丙乳液具有良好的耐候性、耐水性、和耐化学品性能，但易产生热粘冷脆现象，抗粘耐热性能不佳。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明研制出一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，制备原料包括：苯乙烯17～20份、甲基丙烯酸甲酯2～5份、丙烯酸丁酯4～6份、丙烯酸异辛酯9～14份、E-44环氧树脂3～5份、丙烯酸1～2份、N-羟甲基丙烯酰胺0.2～1份、十二烷基苯磺酸钠0.5～1份、烷基酚聚氧乙烯醚0.3～0.8份、过硫酸胺0.1～0.3份、亚硫酸氢钠0.05～0.15份、氨水0.6～0.9份、软水50～55份，以上份数以重量计，其制备方法如下：
S1.将E-44环氧树脂和苯乙烯以1:1比例制成溶液A；将引发剂过硫酸氨配成3%的水溶液B；将亚硫酸氢钠配成2.5%溶液C；
S2.将10%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入5%重量占比的软水溶解，再加入溶液A和3%甲基丙烯酸甲酯及7%苯乙烯单体，制成种子预乳液；
S3.将55%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入30%重量占比的软水溶解，再加入丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸以及剩余苯乙烯乳化，制成壳层预乳液；
S4.将35%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和65%重量占比的软水加入带搅拌的四孔烧瓶中，升温到78℃～80℃，加入种子预乳液，25%的水溶液B，制成种子乳液，反应10分钟；
S5.接着向种子乳液滴加壳层预乳液和剩余的75%水溶液B，反应温度维持在80℃～85℃，反应时间控制在4小时左右；
S6.反应完毕，保温1小时，温度控制在84℃～86℃；
S7.降温到65℃，滴加2.5%溶液C，并保温20分钟；
S8.降温50℃，加入氨水调PH至8～9；
S9.降温到40℃，100目过滤包装。
较佳的，原料包括：苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸异辛酯14份、E-44环氧树脂3份、丙烯酸1.2份、N-羟甲基丙烯酰胺0.6份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.4份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.05份、氨水0.6份、软水51份，以上份数以重量计。
较佳的，原料包括：苯乙烯19.7份、甲基丙烯酸甲酯4份、丙烯酸丁酯5份、丙烯酸异辛酯11份、E-44环氧树脂4份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.5份、过硫酸胺0.25份、亚硫酸氢钠0.1份、氨水0.7份、软水52份，以上份数以重量计。
较佳的，原料包括：苯乙烯17份、甲基丙烯酸甲酯4.4份、丙烯酸丁酯5.5份、丙烯酸异辛酯13份、E-44环氧树脂5份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.8份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.8份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.15份、氨水0.8份、软水50份，以上份数以重量计。
由于E-44环氧树脂可以和丙烯酸类单体很好相溶，但和丙烯酸乳液相溶性差，本方法，本发明将E-44环氧树脂作为种子单体，先聚合，再用阴/非离子乳化剂乳化，这样可以将E-44环氧树脂和丙烯酸乳液很好的相溶在一起，发挥它们的优势，制成的水乳性常温自交联乳液，在工业轻防腐应用中，表干耐水达到96小时，实干耐水达到240小时，具有很大应用价值和环保意义。
具体实施方式
实施例1
一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，制备原料包括：苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸异辛酯14份、E-44环氧树脂3份、丙烯酸1.2份、N-羟甲基丙烯酰胺0.6份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.4份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.05份、氨水0.6份、软水51份，以上份数以重量计，其制备方法如下：
S1.将E-44环氧树脂和苯乙烯以1:1比例制成溶液A；将引发剂过硫酸氨配成3%的水溶液B；将亚硫酸氢钠配成2.5%溶液C；
S2.将10%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入5%重量占比的软水溶解，再加入溶液A和3%甲基丙烯酸甲酯及7%苯乙烯单体，制成种子预乳液；
S3.将55%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入30%重量占比的软水溶解，再加入丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸以及剩余苯乙烯乳化，制成壳层预乳液；
S4.将35%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和65%重量占比的软水加入带搅拌的四孔烧瓶中，升温到78℃～80℃，加入种子预乳液，25%的水溶液B，制成种子乳液，反应10分钟；
S5.接着向种子乳液滴加壳层预乳液和剩余的75%水溶液B，反应温度维持在80℃～85℃，反应时间控制在4小时左右；
S6.反应完毕，保温1小时，温度控制在84℃～86℃；
S7.降温到65℃，滴加2.5%溶液C，并保温20分钟；
S8.降温50℃，加入氨水调PH至8～9；
S9.降温到40℃，100目过滤包装。
实施例2
另一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，制备原料包括：苯乙烯19.7份、甲基丙烯酸甲酯4份、丙烯酸丁酯5份、丙烯酸异辛酯11份、E-44环氧树脂4份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.5份、过硫酸胺0.25份、亚硫酸氢钠0.1份、氨水0.7份、软水52份，以上份数以重量计，其制备方法如下：
S1.将E-44环氧树脂和苯乙烯以1:1比例制成溶液A；将引发剂过硫酸氨配成3%的水溶液B；将亚硫酸氢钠配成2.5%溶液C；
S2.将10%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入5%重量占比的软水溶解，再加入溶液A和3%甲基丙烯酸甲酯及7%苯乙烯单体，制成种子预乳液；
S3.将55%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入30%重量占比的软水溶解，再加入丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸以及剩余苯乙烯乳化，制成壳层预乳液；
S4.将35%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和65%重量占比的软水加入带搅拌的四孔烧瓶中，升温到78℃～80℃，加入种子预乳液，25%的水溶液B，制成种子乳液，反应10分钟；
S5.接着向种子乳液滴加壳层预乳液和剩余的75%水溶液B，反应温度维持在80℃～85℃，反应时间控制在4小时左右；
S6.反应完毕，保温1小时，温度控制在84℃～86℃；
S7.降温到65℃，滴加2.5%溶液C，并保温20分钟；
S8.降温50℃，加入氨水调PH至8～9；
S9.降温到40℃，100目过滤包装。
实施例3
另一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，制备原料包括：苯乙烯17份、甲基丙烯酸甲酯4.4份、丙烯酸丁酯5.5份、丙烯酸异辛酯13份、E-44环氧树脂5份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.8份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.8份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.15份、氨水0.8份、软水50份，以上份数以重量计，其制备方法如下：
S1.将E-44环氧树脂和苯乙烯以1:1比例制成溶液A；将引发剂过硫酸氨配成3%的水溶液B；将亚硫酸氢钠配成2.5%溶液C；
S2.将10%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入5%重量占比的软水溶解，再加入溶液A和3%甲基丙烯酸甲酯及7%苯乙烯单体，制成种子预乳液；
S3.将55%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入30%重量占比的软水溶解，再加入丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸以及剩余苯乙烯乳化，制成壳层预乳液；
S4.将35%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和65%重量占比的软水加入带搅拌的四孔烧瓶中，升温到78℃～80℃，加入种子预乳液，25%的水溶液B，制成种子乳液，反应10分钟；
S5.接着向种子乳液滴加壳层预乳液和剩余的75%水溶液B，反应温度维持在80℃～85℃，反应时间控制在4小时左右；
S6.反应完毕，保温1小时，温度控制在84℃～86℃；
S7.降温到65℃，滴加2.5%溶液C，并保温20分钟；
S8.降温50℃，加入氨水调PH至8～9；
S9.降温到40℃，100目过滤包装。
将实施例1-3经过耐水试验对照结果如下表
原料名称 案例1：数量（百分比） 案例2：数量（百分比） 案例3：数量（百分比）
苯乙烯 20 19.7 17
甲基丙烯酸甲酯 2 4 4.4
丙烯酸丁酯 6 5 5.5
丙烯酸异辛酯 14 11 13
环氧树脂E-44 3 4 5
丙烯酸 1.2 1.4 1.4
N-羟甲基丙烯酰胺 0.6 0.5 0.8
十二烷基苯磺酸钠 0.8 0.8 0.8
烷基酚聚氧乙烯醚 0.4 0.5 0.8
过硫酸胺 0.3 0.25 0.3
亚硫酸氢钠 0.05 0.1 0.15
氨水 0.6 0.7 0.8
软水 51 52 50
表干耐水 96小时 95小时 97小时
实干耐水 235小时 240小时 244小时
由上表可见本发明所制得环氧改性苯丙乳液表干耐水达到95小时以上，实干耐水达到234小时以上，具有很大应用价值和环保意义。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (4)

1.一种环氧改性苯丙乳液的制备方法，其特征在于：原料包括：苯乙烯17～20份、甲基丙烯酸甲酯2～5份、丙烯酸丁酯4～6份、丙烯酸异辛酯9～14份、E-44环氧树脂3～5份、丙烯酸1～2份、N-羟甲基丙烯酰胺0.2～1份、十二烷基苯磺酸钠0.5～1份、烷基酚聚氧乙烯醚0.3～0.8份、过硫酸胺0.1～0.3份、亚硫酸氢钠0.05～0.15份、氨水0.6～0.9份、软水50～55份，以上份数以重量计，其制备方法如下：
S1.将E-44环氧树脂和苯乙烯以1:1比例制成溶液A；将引发剂过硫酸氨配成3%的水溶液B；将亚硫酸氢钠配成2.5%溶液C；
S2.将10%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入5%重量占比的软水溶解，再加入溶液A和3%甲基丙烯酸甲酯及7%苯乙烯单体，制成种子预乳液；
S3.将55%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚加入30%重量占比的软水溶解，再加入丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸以及剩余苯乙烯乳化，制成壳层预乳液；
S4.将35%重量占比的十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和65%重量占比的软水加入带搅拌的四孔烧瓶中，升温到78℃～80℃，加入种子预乳液，25%的水溶液B，制成种子乳液，反应10分钟；
S5.接着向种子乳液滴加壳层预乳液和剩余的75%水溶液B，反应温度维持在80℃～85℃，反应时间控制在4小时左右；
S6.反应完毕，保温1小时，温度控制在84℃～86℃；
S7.降温到65℃，滴加2.5%溶液C，并保温20分钟；
S8.降温50℃，加入氨水调PH至8～9；
S9.降温到40℃，100目过滤包装。
2.根据权利要求1所述环氧改性苯丙乳液的制备方法，其特征在于：原料包括：苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯2份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸异辛酯14份、E-44环氧树脂3份、丙烯酸1.2份、N-羟甲基丙烯酰胺0.6份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.4份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.05份、氨水0.6份、软水51份，以上份数以重量计。
3.根据权利要求1所述环氧改性苯丙乳液的制备方法，其特征在于：原料包括：苯乙烯19.7份、甲基丙烯酸甲酯4份、丙烯酸丁酯5份、丙烯酸异辛酯11份、E-44环氧树脂4份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.5份、过硫酸胺0.25份、亚硫酸氢钠0.1份、氨水0.7份、软水52份，以上份数以重量计。
4.根据权利要求1所述环氧改性苯丙乳液的制备方法，其特征在于：原料包括：苯乙烯17份、甲基丙烯酸甲酯4.4份、丙烯酸丁酯5.5份、丙烯酸异辛酯13份、E-44环氧树脂5份、丙烯酸1.4份、N-羟甲基丙烯酰胺0.8份、十二烷基苯磺酸钠0.8份、烷基酚聚氧乙烯醚0.8份、过硫酸胺0.3份、亚硫酸氢钠0.15份、氨水0.8份、软水50份，以上份数以重量计。
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