CN111533830B - 一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于分子量调节剂技术领域，公开了一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法，将聚乙二醇单甲醚与2‑溴‑3‑戊醇在N，N‑二甲基甲酰胺溶剂中进醚化反应得到2‑聚乙二醇单甲醚‑3‑戊醇粗产物，将聚乙二醇单甲醚与十二烷基三硫代丙酸，以N，N‑二甲基甲酰胺为溶剂，在二环己基碳二亚胺和4‑二甲氨基吡啶组成的催化体系进行酯化反应得到聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯粗产物，两种粗产物分别利用柱层析分离提纯。本发明合成过程容易，产率较高，没有硫醇的恶臭味，同时具有不同程度的水溶性，存在乳液聚合的水相中，更容易扩散到乳胶粒内，增加扩散速率，并且具有保护胶体的能力，具备一定的乳化能力。

Description

一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法
技术领域
本发明属于分子量调节剂技术领域，尤其涉及一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法。
背景技术
目前，在连锁聚合反应中，例如自由基聚合，开环聚合，配位聚合以及阳离子等加成聚合反应，除链引发，链增长，链终止等基元反应外，往往伴随着链转移反应的发生。
在实际生产中，应用链转移的原理来控制分子量是很普遍的。例如，聚氯乙烯分子量主要决定于向单体转移，由温度来控制；丁苯橡胶的分子量由叔十二烷基硫醇作为链转移剂来调节；溶液聚合由于自由基向溶剂转移的存在，往往聚合产物分子量较低。而对于自由基聚合反应，利用链转移剂的化学反应是调节最终聚合物分子量的主要手段，链转移反应最早可追述到1930年，由Taylor和Jones两位科学家首先提出。他们在研究聚乙烯的生产中，通过(Et)2Hg和(Et)4Pb的热分解反应，发现乙烯和氢气中存在乙烯基自由基。该现象可以通过假定一个自由基从一个反应试剂“转移”到另一个分子来解释。1937年，Flory用自由基转移的概念和他的数学方法来处理乙烯基自由基聚合，提出了链转移的概念，并解释了自由基通过链转移可以得到相对较低的聚合物分子量。从此，链转移理论被正式提出。链转移剂被广泛运用是在第二次世界大战期间的美国橡胶储备公司。基于丁钠橡胶配方，丁苯橡胶配方在19世纪30年代开始兴起并发展。丁钠橡胶由于在聚合过程中没有加入分子量调节剂，因此最终的橡胶产品较硬，分子量大，因而后加工要通过热处理等方法才能使其达到橡胶的使用标准。然而，科学家发现聚合橡胶配方中加入硫醇类的调节剂，不仅可使最终橡胶的分子量降低，易于后期加工处理，而且还使聚合速率加快。基于此，硫醇作为分子量调节剂运用于自由基合成橡胶的标准配方中。虽然在19世纪30年代的时候已经非常熟知链转移剂的作用，但是在制造橡胶的时候仍然采用未加调节剂的橡胶配方，并一直未能完全的扩展这方面知识，在上世纪40-80年代，链转移剂的研究热点主要集中在对链转移反应和链转移剂的聚合行为的讨论中。Snyder等证实了无论是本体聚合还是乳液聚合，硫醇中的硫原子存在于聚合物链中。Mayo的大量研究论文中，提出了链转移反应动力学的理论。上世纪50年代，杜邦公司在聚乙烯的生产中证实了短链和长支链聚乙烯的存在，主要源于两种不同的自由基向大分子链转移的结果。与此同时，在阳离子聚合中链转移反应同样被确定。现今，链转移反应机理已被广泛认同和理解，相关参数也能在聚合物手册中查阅。自从上世纪80年代后期，因活性自由基聚合概念的提出，基于各种机理且形式各异的链转移剂又有了长足的发展。主要包括催化链转移聚合，碘代化合物存在下的自由基聚合，可逆加成-断裂链转移剂。这几种机理的聚合共同特点是通过链转移反应生成的聚合物末端拥有与原链转移剂相似活性的反应基团，从而大分子链末端的链转移仍然存在，使最终聚合物分子量分布更窄。
制备ABS树脂用的聚丁二烯胶乳一般按自由基乳液聚合机理进行，加入去离子水、乳化剂、交联剂、适量电解质，以丁二烯为聚合单体，在引发剂存在下，于50-70℃，合成丁二烯弹性体乳胶PBL。
目前，PBL在生产聚合物过程中，由于乳液聚合速率高，很容易产生支化和交联，为了避免聚合物分子量过高和过度支化，或因交联而引起的加工或成型困难，通常向聚合体系中加入分子量调节剂，以减少支化和凝胶现象。链转移剂作为分子量调节剂中的一种，是一类较活泼的化学物质，它容易和增长链自由基进行反应而使其终止形成大分子，从而降低了聚合物的分子量。长期以来，乳液聚合PBL在聚合过程中，常使用叔十二烷基硫醇作为分子量调节剂，防止胶乳在聚合过程中支化交联。尽管烷基硫醇在分子量调节上效果显著，但叔十二烷基硫醇存在的问题也十分明显：
(1)烷基硫醇自身拥有令人讨厌的气味，基于环保的考虑，硫醇的使用应当减少。
(2)对于脂肪族的硫醇，不同链长的烷基硫醇在乳液聚合中其链转移效率会发生明显变化。随着硫醇碳链的增长，其在水中的溶解性急剧下降，这样会导致链转移剂向乳胶粒子中转移受限。由于从水相扩散的速率下降，而乳胶粒子中单体反应速率很快，这样使乳胶粒子中链转移剂浓度低于热力学平衡时的浓度，最终导致链转移剂调节效率下降。
综上所述，现有技术存在的问题是：(1)现有的乳液聚合用的分子量调节剂叔十二烷基硫醇带有难闻的恶臭，不利于环保。
(2)叔十二烷基硫醇在水中的溶解性小，进行乳液聚合时，导致链转移剂不易扩散至乳胶粒内。
(3)叔十二烷基硫醇作为链转移剂，不具备乳化功能，没有保护胶体的能力。
解决上述技术问题的难度：与叔十二烷基硫醇相比，制备的分子量调节剂在乳液聚合时分子量的调节能力稍差。
解决上述技术问题的意义：通过制备两种类型的分子量调节剂2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇、聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯，无恶臭味，有利于环保；水溶性提高利于扩散进入乳胶粒内；并具备一定保护胶体的能力。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法。
本发明是这样实现的，两种类型的乳液聚合用的分子量调节剂，所述乳液聚合用的两种分子量调节剂分别为具有式I和II所示结构的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇，聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯；
Ⅰ：
Figure GDA0002575267240000031
Ⅱ：
Figure GDA0002575267240000041
其中，1＜n＜20。
本发明的另一目的在于提供乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法包括：
在催化剂的存在下，将聚乙二醇单甲醚分别与2-溴-3-戊醇、十二烷基三硫代丙酸，在N，N-二甲基甲酰胺中进行醚化及酯化反应，反应粗产物利用柱层析分离提纯，得到具有式I和II所示结构的分子量调节剂；
Ⅰ：
Figure GDA0002575267240000042
Ⅱ：
Figure GDA0002575267240000043
其中，1＜n＜20。
进一步，所述的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法进一步包括：
第一步，以平均分子量为350、750、1000、1900的聚乙二醇单甲醚为原料，取0.1mol的聚乙二醇单甲醚与0.15mol的2-溴-3-戊醇，在0.15mol的K2CO3的催化条件下，依次加入到300mL的N，N-二甲基甲酰胺中进行醚化反应，通过TLC点板检测反应进程，反应完全后，过滤除去K2CO3固体，将滤液利用旋转蒸发仪除去溶剂N，N-二甲基甲酰胺，得到的粗产物用色谱柱进行分离，配制甲醇和二氯甲烷的体积比为2比1浓度的淋洗液进行淋洗得到无色，无味的油状物，为2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇；
第二步，以平均分子量为350、750、1000、1900的聚乙二醇单甲醚为原料，取0.1mol的聚乙二醇单甲醚与与0.15mol的十二烷基三硫代丙酸，在0.15mol的DCC、0.015mol的DMAP的催化条件下，依次加入到300mL的N，N-二甲基甲酰胺中进行酯化反应，通过TLC点板检测反应进程，反应完全后，过滤除去固体，将滤液利用旋转蒸发仪除去溶剂N，N-二甲基甲酰胺，得到的粗产物用色谱柱进行分离，配制甲醇和二氯甲烷的体积比为1比1浓度的淋洗液进行淋洗得到淡黄色，低气味的油状物，为聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯；
第三步，利用2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇作为链转移剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。
进一步，第三步中，利用2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇作为链转移剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节的方法包括：
在装配机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和各种不同浓度2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应；整个反应过程氮气保护，搅拌200转/分，反应时间为50小时。
进一步，第三步中，利用聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯作为链转移剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节的方法进一步包括：
在装配机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和各种不同浓度聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应；整个反应过程氮气保护，机械搅拌200转/分，反应时间为50小时。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述乳液聚合用的分子量调节剂制备的ABS树脂用的聚丁二烯胶乳。
综上所述，本发明的优点及积极效果为：本发明将聚乙二醇单甲醚与2-溴-3-戊醇在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中进行Williamson醚化反应得到2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇粗产物，将聚乙二醇单甲醚与十二烷基三硫代丙酸，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)组成的催化体系进行酯化反应得到聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯粗产物，两种粗产物分别利用柱层析分离提纯，得到两种不同类型的低气味，它们均具有乳化功能的分子量调节剂。本发明合成过程容易，产率较高，没有硫醇的恶臭味，同时具有不同程度的水溶性，存在乳液聚合的水相中，更容易扩散到乳胶粒内，增加扩散速率，并且具有保护胶体的能力，具备一定的乳化能力。并且反应机理简单，产率较高，成本较低。
相比于现有技术，本发明的优点进一步包括：
本发明公开一种低气味，并具有乳化功能的分子量调节剂的合成，合成过程容易，产率较高，没有硫醇的恶臭味，利用2-溴-3-戊醇、十二烷基三硫代丙酸与不同分子量的聚乙二醇单甲醚进行醚化反应，反应生产的末端带有仲醇和三硫代的聚乙二醇单甲醚进行分离提存，制备的链转移剂与叔十二烷基硫醇相比，没有其难闻的恶臭，避免了对现场操作人员的危害，具有工业应用前景。同时具有不同程度的水溶性，存在乳液聚合的水相中，更容易扩散到乳胶粒内，增加扩散速率，并且具有保护胶体的能力，具备一定的乳化能力。在聚丁二烯自由基聚合的过程中，发生链转移反应，使聚丁二烯胶乳的支化和交联减少，降低其分子量，减少凝胶化现象。
附图说明
图1是本发明实施例提供的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法流程图。
图2是本发明实施例提供的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇的核磁谱图。
图3是本发明实施例提供的聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的核磁谱图。
图4是本发明实施例提供的加入链转移剂和不加入链转移剂时的聚丁二烯分子量曲线图。
图5是本发明实施例提供的以2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇为分子量调节剂时聚丁二烯的核磁谱图。
图6本发明实施例提供的以聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯为分子量调节剂时聚丁二烯的核磁谱图。
图7本发明实施例提供的不添加分子量调节时的聚丁二烯的核磁谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
现有的乳液聚合用的分子量调节剂带有难闻的恶臭，不利于环保。硫醇作为链转移剂水溶性相对较差，在乳液聚合时不易扩散至乳胶粒内。
为解决上述技术问题，下面结合附图对本发明作详细描述。
本发明实施例提供的乳液聚合用的分子量调节剂，所述乳液聚合用的分子量调节剂为具有式I和II所示结构的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇，聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯；
Ⅰ：
Figure GDA0002575267240000071
Ⅱ：
Figure GDA0002575267240000072
其中，1＜n＜20。
本发明实施例提供的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法包括：
将聚乙二醇单甲醚与2-溴-3-戊醇在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中进行Williamson醚化反应得到2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇粗产物，将聚乙二醇单甲醚与十二烷基三硫代丙酸，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)组成的催化体系进行酯化反应得到聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯粗产物，两种粗产物分别利用柱层析分离提纯，得到两种不同类型的低气味，它们均具有乳化功能的分子量调节剂。
具体包括：
在催化剂的存在下，将聚乙二醇单甲醚与2-溴-3-戊醇、十二烷基三硫代丙酸，在N，N-二甲基甲酰胺中进行醚化反应，利用柱层析分离提纯，得到具有式I和II所示结构的分子量调节剂；
Ⅰ：
Figure GDA0002575267240000073
Ⅱ：
Figure GDA0002575267240000081
其中，1＜n＜20。
如图1所示，本发明实施例提供的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法包括：
S101，以不同聚合度的聚乙二醇单甲醚为原料，与2-溴-3-戊醇，在K2CO3的催化条件下，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂进行醚化反应，得到的粗产物用色谱柱进行分离，得到无色，无味的油状物，为2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇。
S102，以不同聚合度的聚乙二醇单甲醚为原料，与十二烷基三硫代丙酸，在DCC、DMAP的催化条件下，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂进行酯化反应，得到的粗产物用色谱柱进行分离，得到淡黄色，低气味的油状物，为聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯。
S103，利用2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇或聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯作为链转移剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。
下面结合具体实施对本发明作进一步描述。
实施例1
本发明实施例提供的无味、水溶性且乳化功能的分子量调节剂的制备方法包括以下步骤：
第一步，利用不同聚合度的聚乙二醇单甲醚为原料，与2-溴-3-戊醇进行醚化反应，具体方法为：1000mL的三口圆底烧瓶上分别装有滴液漏斗、回流冷凝管和磁力搅拌，加入500mL的N，N-二甲基甲酰胺，然后加入聚乙二醇单甲醚和2-溴-3-戊醇，按1：1.5的物质的量进行反应，如加入平均分子量为1900的聚乙二醇单甲醚190克，25克的2-溴-3-戊醇，以及再加入20.7克的无水K2CO3进行催化，加热至60-70℃下搅拌反应，随时通过点板监控反应，反应6h，时间过长，副产物过多，给分离提纯带来很大的困难；反应进行完毕减压蒸馏除去未反应的N，N-二甲基甲酰胺溶剂，然后经柱层析分离得2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇记做链转移剂1。
第二步，利用不同聚合度的聚乙二醇单甲醚为原料，与十二烷基三硫代丙酸进行醚化反应，具体方法为：1000mL的三口圆底烧瓶上分别装有滴液漏斗、回流冷凝管和磁力搅拌，加入500mL的N，N-二甲基甲酰胺，然后加入平均分子量为1900的聚乙二醇单甲醚190克和54.6克的十二烷基三硫代丙酸，按1：1.5的物质的量进行反应，再加入31克的DCC和1.8克的DMAP进行催化，室温下搅拌反应，随时通过点板监控反应，反应24h，反应进行完毕减压蒸馏除去未反应的N，N-二甲基甲酰胺溶剂，然后经柱层析分离得聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯记做链转移剂2。
第三步，利用制备的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇即链转移剂1作为分子量调节剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。具体方法为：在装配有机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应。反应物的按照份数比的配方进行投料，丁二烯：过硫酸钾：松香酸皂：链转移剂1：电解质：去离子水为100:1.2:2.0:70进行投料，整个反应过程氮气保护，机械搅拌200转/分，反应时间为50小时。
第四步，利用制备的聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯即链转移剂2作为分子量调节剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。具体方法为：在装配有机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和各种不同浓度聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应。反应物的按照份数比的配方进行投料，丁二烯：过硫酸钾：松香酸皂：链转移剂2：电解质：去离子水为100:1.2:2.0:70进行投料，整个反应过程氮气保护，机械搅拌200转/分，反应时间为50小时。
实施例2
本发明实施例提供的低气味味、水溶性且乳化功能的分子量调节剂的制备方法包括以下步骤：
第一步，用将分子量为350的聚乙二醇单甲醚35克和25克的2-溴-3-戊醇和200ml的N，N-二甲基甲酰胺溶剂加入装有回流装置的1000ml的三口烧瓶中，再加入的20.7克的无水K2CO3进行催化，加热至65℃下搅拌反应，反应6h，旋蒸除去溶剂N，N-二甲基甲酰胺，利用色谱柱进行分离提纯得2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇记做链转移剂3。
第二步，用将分子量为350的聚乙二醇单甲醚35克、十二烷基三硫代丙酸54.6克和200ml的N，N-二甲基甲酰胺溶剂加入装有回流装置的1000ml的三口烧瓶中，再加入31克的DCC和1.8克的DMAP进行催化，室温下搅拌反应，反应24h，旋蒸除去溶剂N，N-二甲基甲酰胺，利用色谱柱进行分离提纯得聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯记做链转移剂4。
第三步，利用2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇即链转移剂3作为分子量调节剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。具体方法为：在装配有机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和各种不同浓度聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应。反应物的按照份数比的配方进行投料，丁二烯：过硫酸钾：松香酸皂：链转移剂3：电解质：去离子水为100:1.2:2.0:70进行投料，整个反应过程氮气保护，机械搅拌200转/分，反应时间为50小时。
第四步，利用聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯即链转移剂4作为分子量调节剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节。具体方法为：在装配有机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和各种不同浓度聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的链转移以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在50℃乳化15分钟，然后升温到65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应。反应物的按照份数比的配方进行投料，丁二烯：过硫酸钾：松香酸皂：链转移剂4：电解质：去离子水为100:1.2:2.0:70进行投料，整个反应过程氮气保护，机械搅拌200转/分，反应时间为50小时。
下面结合实验效果对本发明作进一步描述。
图2是本发明实施例提供的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇的核磁谱图。
图3是本发明实施例提供的聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯的核磁谱图。
表1聚丁二烯树脂分子量
序号 时间(小时) 配比 Mn Mw Mw/Mn
1 50 无链转移剂 27000 57000 2.1
2 50 链转移剂1 18000 33000 1.8
3 50 链转移剂2 28000 41000 1.46
4 50 链转移剂3 10000 16000 1.59
5 50 链转移剂4 21000 34000 1.62
表1是在不同链转移剂下，丁二烯乳液聚合的分子量及其分布。
如图4所示，为本发明实施例提供的加入链转移剂和不加入链转移剂时的聚丁二烯分子量对比曲线图，其中(1)为加入仲戊醇基甲基聚乙二醇醚时的聚丁二烯分子量；(2)为加入十二烷基三硫代甲基聚乙二醇酯时的聚丁二烯分子量；(3)为不加入链转移剂时聚丁二烯分子量。
图5是本发明实施例提供的以2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇为分子量调节剂时聚丁二烯的核磁谱图。
图6本发明实施例提供的以聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯为分子量调节剂时聚丁二烯的核磁谱图。
图7本发明实施例提供的不添加分子量调节时的聚丁二烯的核磁谱图。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种乳液聚合用的分子量调节剂，其特征在于，所述乳液聚合用的分子量调节剂为具有式I 或II所示结构的2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇，聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯；
Ⅰ：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
；
Ⅱ：
Figure 970482DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，1＜n＜20。
2.一种如权利要求1所述的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法，其特征在于，所述乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法包括：
在催化剂的存在下，将聚乙二醇单甲醚分别与2-溴-3-戊醇、十二烷基三硫代丙酸，在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中进行醚化或酯化反应，利用柱层析分离提纯，得到具有式I 或II所示结构的分子量调节剂；
Ⅰ：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
；
Ⅱ：
Figure 297689DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，1＜n＜20。
3.如权利要求2所述的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法，其特征在于，所述的乳液聚合用的分子量调节剂的制备方法包括：
（1）具有式I所示结构的分子量调节剂的制备：以聚乙二醇单甲醚为原料， 与2-溴-3-戊醇，在K2CO3的催化条件下，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂进行醚化反应，得到的粗产物用色谱柱进行分离，得到淡黄色，无味的油状物 ，为2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇；
或者（2）具有式II所示结构的分子量调节剂的制备：以聚乙二醇单甲醚为原料， 与十二烷基三硫代丙酸，在二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的催化体系下，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂进行酯化反应，得到的粗产物用色谱柱进行分离，得到淡黄色，低气味的油状物，为聚乙二醇单甲醚单十二烷基三硫代丙酸酯。
4.一种如权利要求1所述的乳液聚合用的分子量调节剂的应用方法，其特征在于，所述乳液聚合用的分子量调节剂的应用方法包括利用2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇作为链转移剂，对聚丁二烯乳液聚合进行分子量调节，具体包括：
在装配了机械搅拌和温度计的1000ml四口瓶中，加入电解质和2-聚乙二醇单甲醚-3-戊醇的链转移剂以及一定量的去离子水，在氮气的保护下搅拌配置成水相；丁二烯溶解加入到水相中，之后在 50℃乳化 15 分钟，然后升温到 65℃直至温度稳定，最后将去离子水溶解过硫酸钾的引发剂溶液倒入四口烧瓶中开始聚合反应；整个反应过程氮气保护，搅拌200 转/分，反应时间为 50小时。
5.一种利用权利要求1所述乳液聚合用的分子量调节剂制备的聚丁二烯胶乳。
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