CN111501409A - 一种纸张脱酸用的混悬剂 - Google Patents
一种纸张脱酸用的混悬剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111501409A CN111501409A CN202010320793.0A CN202010320793A CN111501409A CN 111501409 A CN111501409 A CN 111501409A CN 202010320793 A CN202010320793 A CN 202010320793A CN 111501409 A CN111501409 A CN 111501409A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- paper
- suspension
- deacidification
- dispersion medium
- magnesium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 52
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 42
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 4
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007794 irritation Effects 0.000 abstract description 5
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 149
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 11
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 8
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 7
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 7
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 7
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 7
- -1 polyoxyethylene nonyl phenyl ether Polymers 0.000 description 7
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 5
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical group CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptan-1-ol Chemical group OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIGHSBKQRMWNCQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctane Chemical compound FC(C(F)(F)F)(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)Br ZIGHSBKQRMWNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 2
- 206010040914 Skin reaction Diseases 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 231100000921 acute inhalation toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 2
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 2
- 230000035483 skin reaction Effects 0.000 description 2
- 231100000430 skin reaction Toxicity 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NASMVDMHYMZBIM-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-6-fluorohexane Chemical compound FCCCCCCCl NASMVDMHYMZBIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N C.[Na] Chemical compound C.[Na] CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010070863 Toxicity to various agents Diseases 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N decaethylene glycol Polymers OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010562 histological examination Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- BHGADZKHWXCHKX-UHFFFAOYSA-N methane;potassium Chemical compound C.[K] BHGADZKHWXCHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011587 new zealand white rabbit Methods 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M potassium lauryl sulfate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- HSJXWMZKBLUOLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HSJXWMZKBLUOLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 231100000022 skin irritation / corrosion Toxicity 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-triethoxysilylethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC[Si](OCC)(OCC)OCC IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/18—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00 of old paper as in books, documents, e.g. restoring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0063—Preservation or restoration of currency, books or archival material, e.g. by deacidifying
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明属于纸张脱酸技术领域，具体涉及一种纸张脱酸用的混悬剂。所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：0.5‑5wt％；附加剂：2‑20wt％；余量分散介质；所述有效成分选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐中的一种或多种。本发明制备的纸张脱酸用的混悬剂，稳定性好，再分散性能良好，产品保质期长达2年，且絮凝微粒小，避免了在纸张表面留下肉眼可见的白色残留物，能够显著提高酸化纸张的pH值，具有较好的脱酸效果；本发明制备的纸张脱酸用的混悬剂可以提高部分纸张的白度，对纸张的物理强度没有明显影响，对档案的不同字迹均未产生明显影响，同时，无刺激性，低毒，安全性好。
Description
技术领域
本发明属于纸张脱酸技术领域，具体涉及一种纸张脱酸用的混悬剂。
背景技术
18世纪末期出现了化学浆造纸。化学浆造纸是用化学的方法在高温高压下处理造纸原料，以除去木质素及其他杂质制成纸浆，再进行造纸的方法。造纸用的木材、竹子和稻草等原料纤维素含量较低，本身呈酸性或在氧化、水解时易产生酸性衍生物；化学浆造纸虽可以除去原料中的大部分木质素及其他杂质，但处理条件剧烈，对纤维损伤较大；而且大多使用明矾和松香进行施胶处理，引入了大量的酸性介质；除此之外，在制浆过程中残留的药剂、金属离子等都不利于纸张的耐久性。一般来说化学浆纸的预期寿命为200至500年，但是日益严重的环境污染等外来酸性物质加剧了纸张的酸化。
面对严重的纸张酸化问题，纸张脱酸是延长纸张寿命的关键方法。我国图书馆、档案馆、博物馆和民间收藏有大量珍贵的纸质文献，如书画、古籍、信札、档案、报刊、图纸、地契、单据、纸钞、邮票等。这些纸质文献的纸张普遍存在酸化情况，如不脱酸，将逐渐损毁。而只要是酸性纸张，损毁只是时间问题，达到了纸张寿命，再采取保护措施已经来不及。
纸张的主要成分是纤维素，在中性大气环境里非常稳定，但在酸性环境里纤维素极易发生水解，纸质随之脆化，这也是脱酸处理的必要性所在。但同时也应关注的是，纤维素在碱性较高的环境下也容易发生碱性水解，导致纸张强度大幅降低。前面所述专利在脱酸剂配制时有的采用了碱性很强的无机物，这样容易导致碱性水解后的纸张强度降低；有些尽管采用了对纸张形状影响小的有机试剂，但纸张的一些黏结成分容易流失，也会导致纸张的强度降低。因此，脱酸剂本身的碱性应控制在一定范围，避免脱酸时发生碱性水解，以期延长保存年限。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：
有效成分：0.5-5wt％；
附加剂：2-20wt％；
余量分散介质；
所述有效成分选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述金属氧化物包括氧化镁。
作为一种优选的技术方案，所述氧化镁为纳米氧化镁；所述氧化镁的粒径为10-50nm。
作为一种优选的技术方案，所述附加剂选自硅烷偶联剂、增强剂、卤代烃中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述增强剂为水溶性高分子聚合物。
作为一种优选的技术方案，所述水溶性高分子聚合物为聚丙烯酰胺和/或聚乙烯醇。
作为一种优选的技术方案，所述分散介质选自壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、氟碳分散介质中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述氟碳分散介质选自阴离子型氟碳表面活性剂、阳离子型氟碳表面活性剂、两性离子型氟碳表面活性剂、非离子型氟碳表面活性剂中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述金属氧化物、阳离子型氟碳表面活性剂的质量比为1：(28.3-44)。
本发明第二个方面提供了一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法，所述方法包括如下步骤：
将附加剂缓慢加入到分散介质中，搅拌均匀后，再加入金属氧化物，采用超声、机械研磨、高速分散或使用均质机设备使其均匀混合，即得所述纸张脱酸用的混悬剂。
有益效果：本发明提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，采用粒径为20nm的氧化镁、新型两性聚丙烯酰胺和N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵为配方，稳定性好，再分散性能良好，产品保质期长达2年，且絮凝微粒小，避免了在纸张表面留下肉眼可见的白色残留物，能够显著提高酸化纸张的pH值，具有较好的脱酸效果；本发明制备的纸张脱酸用的混悬剂可以提高部分纸张的白度，对纸张的物理强度没有明显影响，对档案的不同字迹均未产生明显影响。同时，无刺激性，低毒，安全性好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：
有效成分：0.5-5wt％；
附加剂：2-20wt％；
余量分散介质；
所述有效成分选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：
有效成分：2-3wt％；
附加剂：10-12wt％；
余量分散介质。
在一种优选的实施方式中，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：
有效成分：2.5wt％；
附加剂：11wt％；
余量分散介质。
有效成分
在一些实施方式中，所述有效成分选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐中的一种或多种。
所述金属氧化物可以列举的有：氧化镁、氧化钙。
所述金属氢氧化物可以列举的有：氢氧化镁、氢氧化钙。
所述金属碳酸盐可以列举的有：碳酸镁、碳酸钙。
所述金属碳酸氢盐可以列举的有：碳酸氢镁、碳酸氢钙。
在一种优选的实施方式中，所述有效成分为金属氧化物。
在一种优选的实施方式中，所述金属氧化物包括氧化镁。
在一种优选的实施方式中，所述氧化镁为纳米氧化镁；所述氧化镁的粒径为10-50nm。
在一种优选的实施方式中，所述氧化镁的粒径为20nm。
从本发明优选的技术方案来看，所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm。
本发明人在研究过程中意外的发现，选取常见金属氧化物氧化镁、氧化钙为碱性脱酸质，既可以中和纸张中的酸性物质，又不会引入其他元素，避免可能存在的副反应风险。此外，发明人还意外的发现，氧化镁粒径为10-50nm有利于氧化镁碱性颗粒在分散体系中实现长期均匀地分散，也有利于氧化镁碱性颗粒在使用过程中渗透进入纸张内部并沉积在纤维素的表面，提高了脱酸的有效性，并增大了有效的碱存留量。在进一步的研究过程中，发明人发现，当氧化镁粒径为20nm时，金属氧化物在混悬剂中絮凝成微粒，且絮凝微粒小，避免了在纸张表面留下肉眼可见的白色残留物，且金属氧化物絮凝微粒均匀性好，混悬剂稳定，不论是喷涂在纸张上，或者将纸张放入混悬剂中浸泡，都可以取得良好的脱酸效果。在20nm的氧化镁与氟碳溶液分散介质和新型两性聚丙烯酰胺的共同作用下，在使用本混悬剂后纸张pH值可以提高3.5。
附加剂
在一些实施方式中，所述附加剂选自硅烷偶联剂、增强剂、卤代烃中的一种或多种。
所述硅烷偶联剂可以列举的有：γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述增强剂可以列举的有：水溶性高分子聚合物、甲基硅酸钾、甲基硅酸钠、改性淀粉、改性纤维素。
所述卤代烃可以列举的有：四氯化碳、全氯乙烯、三氯三氟乙烷、1-氟-6-氯己烷、全氟己烷、全氟辛烷、全氟庚烷。
在一些优选的实施方式中，所述附加剂为增强剂。
在一些优选的实施方式中，所述增强剂为水溶性高分子聚合物。
在一些优选的实施方式中，所述水溶性高分子聚合物为聚丙烯酰胺和/或聚乙烯醇。
在一种优选的实施方式中，所述水溶性高分子聚合物为聚丙烯酰胺。
在一种优选的实施方式中，所述聚丙烯酰胺为新型两性聚丙烯酰胺。
在一种优选的实施方式中，所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法，包括如下步骤：
(1)加入环己烷、正丁醇及复配乳化剂，启动电动搅拌器，水浴锅开始升温，并同时通入氮气，以300r min-1速度搅拌15min左右；
(2)将三元单体水溶液pH值调至5并滴入，控制滴加时间为20min，待水浴锅升温至50℃时加入引发剂；反应3h，丙酮洗涤，真空干燥箱干燥10h，即得新型两性聚丙烯酰胺；
所述三元单体水溶液的质量分数为20wt％；所述三元单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸；所述丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸的摩尔比为1：1：1；
所述复配乳化剂为Span80和Tween80；所述Span80和Tween80的质量比为1：1；
所述环己烷、正丁醇、复配乳化剂、三元单体水溶液、引发剂的质量比为20：30：15：65：2。
从本发明优选的技术方案来看，所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺。
金属氧化物颗粒容易发生团聚沉降，导致金属氧化物在体系中的稳定性差，混悬剂中微粒大小及其分布，是评定混悬剂质量的重要指标，会影响混悬剂的脱酸效果。本发明人在研究过程中意外的发现可通过添加新型两性聚丙烯酰胺提高金属氧化物在体系中的稳定性，发明人猜测的原因可能是由于聚丙烯酰胺通过分子链上的酰胺基与植物纤维表面的羟基形成氢键作用，增加纤维间结合，提高了纸张强度性能且有效避免了金属氧化物颗粒团聚沉降成大颗粒。
分散介质
在一些实施方式中，所述分散介质选自壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、氟碳分散介质中的一种或多种。
所述壬基酚聚氧乙烯醚可以列举的有：壬基酚聚氧乙烯(7)醚、壬基酚聚氧乙烯(9)醚、壬基酚聚氧乙烯(10)醚或壬基酚聚氧乙烯(15)醚。
所述十二烷基苯磺酸盐可以列举的有：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾。
所述十二烷基硫酸盐可以列举的有：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾。
所述氟碳分散介质可以列举的有：氟碳羧酸盐、氟碳硫酸酯盐、氟碳磺酸盐、氟碳磷酸酯盐、氟碳季铵盐、氟碳羧基甜菜碱、氟碳磺酸甜菜碱、氟碳硫酸甜菜碱、氟碳氨基酸盐。
在一些优选的实施方式中，所述分散介质为氟碳分散介质。
在一些优选的实施方式中，所述氟碳分散介质选自阴离子型氟碳表面活性剂、阳离子型氟碳表面活性剂、两性离子型氟碳表面活性剂、非离子型氟碳表面活性剂中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述氟碳分散介质为阳离子型氟碳表面活性剂。
在一种优选的实施方式中，所述阳离子型氟碳表面活性剂为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵。
在一种优选的实施方式中，所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法，包括如下步骤：
(1)N-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺的合成：加入N-甲基乙醇胺4g，用20mLDMF溶解，加入3.5g无水碳酸钾，0.2g碘化钾，室温揽拌20min，加热至回流，加入4.27g全氟己基溴乙烷，反应回流24h。减压蒸馏除去溶剂，固体用DMF溶解，过滤除去无机盐后减压蒸馏除去DMF，真空干燥后，分离提纯，即得N-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺；
(2)称取4.25gN-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺，加入30mL丙酮，充分搅拌溶解，逐滴滴加2.15g碘甲烷，加热升温至溶液回流，反应12h，将沉淀过滤，重结晶，即得N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵。
从本发明优选的技术方案来看，所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵。
本发明人在研究过程中意外的发现采用氟碳分散介质，不仅无毒无腐蚀，对皮肤刺激性小，且阳离子型氟碳表面活性剂具有低表面张力、高蒸气压而使得本发明制备的混悬剂具有优良的浸润性和挥发性，混悬剂用于纸张脱酸的效率高，纸张可在10-20秒之内快速干燥。发明人猜测的原因可能是由于阳离子型氟碳表面活性剂中的非极性基团碳氢链中的氢原子全部或者部分被氟原子取代，形成了具有疏水疏油的碳氟链段，为非水溶液，具有高的化学活性、高的热稳定性、高的化学稳定性、憎水憎油性能，具有非常低的表面张力，混悬剂可在纸张纤维之间快速流动，是金属氧化物絮凝微粒快速到达纸张纤维之间。此外发明人意外的发现，当采用N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵作为分散介质时，氟碳非极性链直接或间接与铵盐基团相连，氟碳非极性链分子之间具有相互排斥作用，且氟原子拥有独特的几何尺寸和电负性等性能，可与纤维结合提高纸张强度，同时混悬剂对纸纤维、字迹材料、装订材料产生作用力极低，使纸张脱酸操作不破坏纸张品相、字迹材料和装订材料。N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵还可以解决全氟辛酸类化合物降解困难的问题，对环境友好，对皮肤无刺激性，更无腐蚀性。
在一种优选的实施方式中，所述金属氧化物、阳离子型氟碳表面活性剂的质量比为1：(28.3-44)。
在一种优选的实施方式中，所述金属氧化物、阳离子型氟碳表面活性剂的质量比为1：34.6。
在一种优选的实施方式中，所述新型两性聚丙烯酰胺、N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵、氧化镁的质量比为(3-5)：(28.3-44)：1。
在一种优选的实施方式中，所述新型两性聚丙烯酰胺、N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵、氧化镁的质量比为4.4：34.6：1。
此外发明人在进一步的研究者发现，当新型两性聚丙烯酰胺、N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵、氧化镁的质量比为4.4：34.6：1时，混悬剂的再分散性和脱酸效果能同时达到最优，发明人猜测的原因可能是由于在N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵和新型两性聚丙烯酰胺的共同作用下，使混悬剂絮凝微粒D90粉体粒径恰好在300nm，该絮凝微粒可以渗入纸张纤维之间，更好的达到脱酸效果，且金属氧化物絮凝微粒均匀性好，混悬剂稳定，混悬剂经过贮存后再振摇，沉降物应能很快重新分散，产品保质期长达2年。混悬剂稳定，保证了分剂量使用时，有效成分剂量准确性。
本发明采取粒径为20nm的氧化镁为有效成分，同时在新型两性聚丙烯酰胺和N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的作用下，抑制了纤维素中的β-糖苷键的水解，使纸张纤维素分子链不易断裂，纸张白度、抗战强度、耐折度没有明显的降低，甚至部分有相应的提高。且粒径为20nm的氧化镁与纸张中的酸性物质逐渐反应，实现酸碱中和达到脱酸效果，新型两性聚丙烯酰胺和N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的共同作用，金属氧化物絮凝微粒均匀性好，混悬剂稳定，不论是喷涂在纸张上，或者将纸张放入混悬剂中浸泡，都可以取得良好的脱酸效果。
本发明第二个方面提供了一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法，所述方法包括如下步骤：
将附加剂缓慢加入到分散介质中，搅拌均匀后，再加入金属氧化物，采用超声、机械研磨、高速分散或使用均质机设备使其均匀混合，即得所述纸张脱酸用的混悬剂。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2wt％；附加剂：10wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法，包括如下步骤：
(1)加入环己烷、正丁醇及复配乳化剂，启动电动搅拌器，水浴锅开始升温，并同时通入氮气，以300r min-1速度搅拌15min左右；
(2)将三元单体水溶液pH值调至5并滴入，控制滴加时间为20min，待水浴锅升温至50℃时加入引发剂；反应3h，丙酮洗涤，真空干燥箱干燥10h，即得新型两性聚丙烯酰胺；
所述三元单体水溶液的质量分数为20wt％；所述三元单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸；所述丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸的摩尔比为1：1：1；
所述复配乳化剂为Span80和Tween80；所述Span80和Tween80的质量比为1：1；
所述环己烷、正丁醇、复配乳化剂、三元单体水溶液、引发剂的质量比为20：30：15：65：2；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法，包括如下步骤：
(1)N-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺的合成：加入N-甲基乙醇胺4g，用20mLDMF溶解，加入3.5g无水碳酸钾，0.2g碘化钾，室温揽拌20min，加热至回流，加入4.27g全氟己基溴乙烷，反应回流24h。减压蒸馏除去溶剂，固体用DMF溶解，过滤除去无机盐后减压蒸馏除去DMF，真空干燥后，分离提纯，即得N-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺；
(2)称取4.25gN-甲基-N-全氟己基乙基乙醇胺，加入30mL丙酮，充分搅拌溶解，逐滴滴加2.15g碘甲烷，加热升温至溶液回流，反应12h，将沉淀过滤，重结晶，即得N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵。
一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法，所述方法包括如下步骤：
将附加剂缓慢加入到分散介质中，搅拌均匀后，再加入金属氧化物，采用超声、机械研磨、高速分散或使用均质机设备使其均匀混合，即得所述纸张脱酸用的混悬剂。
实施例2
实施例2提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：3wt％；附加剂：12wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为10nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为50nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为100nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为聚丙烯酰胺；所述聚丙烯酰胺为阳离子聚丙烯酰胺，购买自河南蓝达水处理材料有限公司；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为全氟辛烷；所述全氟辛烷的CAS号为307-34-6。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例9
实施例9提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为十二氟庚醇；所述十二氟庚醇的CAS号为335-99-9。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例10
实施例10提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例11
实施例11提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：2.5wt％；附加剂：2.5wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
实施例12
实施例12提供了一种纸张脱酸用的混悬剂，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：有效成分：10wt％；附加剂：11wt％；余量分散介质；
所述有效成分为氧化镁；所述氧化镁的粒径为20nm；
所述附加剂为新型两性聚丙烯酰胺；所述新型两性聚丙烯酰胺的制备方法同实施例1；
所述分散介质为N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵；所述N-全氟己基乙基-N,N-二甲基-(2-羟基乙基)碘化铵的制备方法同实施例1。
所述一种制备纸张脱酸用的混悬剂的方法同实施例1。
性能测试
1.再分散性：取30mL的实施例1-12所述混悬剂，置于100ml量筒内，以每分钟20转的速度转动，旋转10分钟，观察量筒底部的沉降物能够重新均匀分散，重新均匀分散说明再分散性好，均匀分散记为A、部分分散记为B、沉降物不分散记为C，测试结果见表1。
2.脱酸效果：按照《GB/T1545-2008纸、纸板和纸浆水抽提取酸度或碱度的测定》冷抽提法规定测试，对使用实施例1-12所述混悬剂前后的新闻纸进行pH的测定，记录使用实施例1-12所述混悬剂后pH的提高值，测试结果见表1。
表1实施例1-12性能测试结果
3.对不同纸样去酸效果的试验：选择不同年代、不同酸化纸样，其中包括宣纸、手工竹纸、书写纸、新闻纸、打印纸，在使用相同用量的实施例3所述混悬剂条件下，分别检测纸张去酸前后的pH值、耐折度、抗张强度、白度等指标的变化，其中：
试样采取按照《GB/T450-2008纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定》规定采取；纸张试样的处理按照《GB/T10739-2002纸浆纸和纸板试样处理和试验的标准大气条件》规定处理；
pH值按照《GB/T1545-2008纸、纸板和纸浆水抽提取酸度或碱度的测定》冷抽提法规定测试，测试结果见表2；
白度按照《GB/T7974-2013纸、纸板和纸浆蓝光漫反射因数D65亮度的测定(漫射/垂直法，室外日光条件)》规定测试，测试结果见表3；
抗张强度按照《GB/T12914-2008纸和纸板抗张强度的测定(恒速加荷法)》规定测定，测试结果见表4；耐折度按照《GB/T457-2008纸和纸板耐折度的测定》规定测定，测试结果见表4。
表2实施例3所述混悬剂对不同纸样pH值的影响
| 宣纸 | 手工竹纸 | 书写纸 | 新闻纸 | 打印纸 | |
| 脱酸前pH | 6.41 | 5.81 | 6.75 | 4.71 | 4.60 |
| 脱酸后pH | 8.54 | 8.23 | 7.97 | 8.30 | 8.41 |
从表2可以看出，实施例3所述混悬剂对纸张脱酸处理后，纸张pH明显提高，样品由酸性纸张变为中性或者碱性纸张。
表3实施例3所述混悬剂对不同纸样白度指标的影响
从表3可以看出，实施例3所述混悬剂对纸张脱酸处理后，宣纸、手工竹纸、书写纸、新闻纸等纸样白度均有0.50-1.37％的提高，对打印纸白度影响不明显。
表4实施例3所述混悬剂对不同纸样物理强度的影响
从表4可以看出，实施例3所述混悬剂对纸张脱酸处理后，宣纸、手工竹纸、书写纸、新闻纸、打印纸等纸样的抗张强度、耐折度等物理指标没有产生明显影响。
4.不同纸张去酸后干热老化试验：分别对实施例3所述混悬剂脱酸后的宣纸、手工竹纸、书写纸、新闻纸、打印纸等纸样，进行105℃、72h干热加速老化，其效果相当于自然环境下存放大约25年的状态，对比纸样老化前后的pH值、耐折度、抗张强度、白度等指标的变化，纸样的干热老化试验参照《GB/T464-2008纸和纸板的干热加速老化》及《GB/T24422-2009信息与文献档案纸耐久性和耐用性要求》，测试结果见表5。
表5干热老化试验对实施例3所述混悬剂处理纸样性能的影响
实施例3所述混悬剂对纸张脱酸处理后的纸张经过干热老化试验后，纸面外观平整，整洁，没有发现氧化斑点等现象产生。从表5可以看出，干热老化后宣纸、手工纸张、书写纸、新文章、打印纸等纸样的pH值基本没有变化；抗张强度、耐折度等物理强度指标变化较小。宣纸、手工竹纸和新文章的白度变化较小，打印纸和书写纸的白度有明显的降低。
5.对档案不同字迹的影响：分别选用蓝黑色墨水、圆珠笔、中性签字笔、印泥、打印件、复印件、铅笔、复写纸档案字迹，在其表面喷上实施例3所述混悬剂，晾干后观察其使用实施例3所述混悬剂前后字迹的变化。
在蓝黑色墨水、圆珠笔、中性签字笔、印泥、打印件、复印件、铅笔、复写纸档案字迹上喷上实施例3所述混悬剂后，溶剂迅速蒸发，纸张变干，各种字迹均无发生洇化、扩散、背透等现象。
6.印泥字迹和蓝黑墨水字迹耐混悬剂能力的试验：采用120g/m2胶版纸制作的印泥字迹和蓝黑墨水字迹试样分别用实施例3所述混悬剂浸泡10分钟，取出晾干，参照《DA/T16-1995档案字迹材料耐久性测试法》及《GB/T7975-2005纸和纸板颜色的测定(漫反射法)》测试两种字迹处理前后的色差值，测试结果见表6。
表6印泥字迹和蓝黑墨水字迹耐实施例3所述混悬剂能力
| 蓝黑墨水字迹 | 印泥字迹 | |
| ΔE*ab值 | 0.40 | 1.67 |
从表6可知，印泥字迹和蓝黑墨水字迹经过实施例3所述混悬剂处理后，其色差ΔE*ab值较小，字迹具有较强的抗实施例3所述混悬剂能力。
7.急性皮肤刺激性/腐蚀性试验：参照GB/T21604-2008，选择4只体重为2.5kg的雌性新西兰白兔，试验前24h去除动物脊柱两侧被毛，去毛范围每块各约3cm×3cm，将0.5mL实施例3所述混悬剂涂敷于动物2.5cm×2.5cm去毛皮肤，到达规定时间后移除贴敷物，以去离子水为对照组，观察移除受试物后24h、48h和72h时贴敷部位皮肤反应，进行皮肤反应评分，分数越低代表刺激性越弱，测试结果见表7。
表7皮肤刺激反应评分
从表7可以看出，根据皮肤刺激强度分级，实施例3所述混悬剂对家兔皮肤的刺激强度属于无刺激性。
8.急性吸入毒性试验：根据GB/T21605-2008，选择20只ICR小鼠，雌雄各半，将动物称重标记并放入染毒柜内，称量2.3567g实施例3所述混悬剂放入静式染毒样品挥发装置内70℃挥发1h，实验结束后将样品取出再次称量为0.6178g，染毒剂量为5.8mg/L，一次吸入染毒4h，观察并记录染毒过程和观察期内动物的中毒和死亡情况，观察期限一般欸14d，观察期结束后，处死存活动物并进行大体解剖，如有必要，进行病理组织学检查，实验结果见表8。
表8急性吸入毒性试验结果
实验动物在染毒14天未见任何中毒症状或者中毒死亡，且未见任何异常变化，根据急性毒性分级标准呢，该样品为低毒级。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述纸张脱酸用的混悬剂含有如下重量百分比的组分：
有效成分：0.5-5wt％；
附加剂：2-20wt％；
余量分散介质；
所述有效成分选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述金属氧化物包括氧化镁。
3.根据权利要求2所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述氧化镁为纳米氧化镁；所述氧化镁的粒径为10-50nm。
4.根据权利要求1所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述附加剂选自硅烷偶联剂、增强剂、卤代烃中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述增强剂为水溶性高分子聚合物。
6.根据权利要求5所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述水溶性高分子聚合物为聚丙烯酰胺和/或聚乙烯醇。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述分散介质选自壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、氟碳分散介质中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述氟碳分散介质选自阴离子型氟碳表面活性剂、阳离子型氟碳表面活性剂、两性离子型氟碳表面活性剂、非离子型氟碳表面活性剂中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的纸张脱酸用的混悬剂，其特征在于，所述金属氧化物、阳离子型氟碳表面活性剂的质量比为1：(28.3-44)。
10.一种制备如权利要求1-9中任一项所述的纸张脱酸用的混悬剂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
将附加剂缓慢加入到分散介质中，搅拌均匀后，再加入金属氧化物，采用超声、机械研磨、高速分散或使用均质机设备使其均匀混合，即得所述纸张脱酸用的混悬剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010320793.0A CN111501409B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种纸张脱酸用的混悬剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010320793.0A CN111501409B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种纸张脱酸用的混悬剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111501409A true CN111501409A (zh) | 2020-08-07 |
| CN111501409B CN111501409B (zh) | 2022-07-26 |
Family
ID=71869991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010320793.0A Active CN111501409B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种纸张脱酸用的混悬剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111501409B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115748295A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-07 | 复旦大学 | 一种碳点-氢氧化镁复合纸张脱酸剂及其制备方法和应用 |
| CN116065421A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-05-05 | 北京理工大学 | 一种用于酸化纸质文献脱酸处理的氧化镁/碳酸钙纳米复合材料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046497A (ja) * | 1996-07-30 | 1998-02-17 | Hiroshi Kato | 酸性紙の脱酸兼紙質補強剤の製法 |
| CN105088870A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-11-25 | 国家图书馆 | 一种纸张脱酸剂及其纸张脱酸系统和方法 |
| CN105862513A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-17 | 国家图书馆 | 一种纸张脱酸液及其制备方法 |
| CN107012736A (zh) * | 2017-05-03 | 2017-08-04 | 清华大学 | 一种兼具纸张增强作用的脱酸液及其制备方法 |
| CN109989295A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-07-09 | 鼎纳科技有限公司 | 一种无水纳米脱酸液及其制备方法 |
-
2020
- 2020-04-22 CN CN202010320793.0A patent/CN111501409B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046497A (ja) * | 1996-07-30 | 1998-02-17 | Hiroshi Kato | 酸性紙の脱酸兼紙質補強剤の製法 |
| CN105088870A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-11-25 | 国家图书馆 | 一种纸张脱酸剂及其纸张脱酸系统和方法 |
| CN105862513A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-17 | 国家图书馆 | 一种纸张脱酸液及其制备方法 |
| CN107012736A (zh) * | 2017-05-03 | 2017-08-04 | 清华大学 | 一种兼具纸张增强作用的脱酸液及其制备方法 |
| CN109989295A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-07-09 | 鼎纳科技有限公司 | 一种无水纳米脱酸液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 唐志祥: "《包装材料与实用包装技术》", 31 August 1996, 化学工业出版社 * |
| 张创: "新型氟碳表面活性剂的合成与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程I辑》 * |
| 石淑兰: "《制浆造纸分析与检测》", 28 February 2017, 中国轻工业出版社 * |
| 陈开勋: "《新领域精细化工》", 31 March 1999, 中国石化出版社 * |
| 龚木荣: "《制浆造纸概论》", 31 March 2019, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115748295A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-07 | 复旦大学 | 一种碳点-氢氧化镁复合纸张脱酸剂及其制备方法和应用 |
| CN115748295B (zh) * | 2022-11-22 | 2023-08-29 | 复旦大学 | 一种碳点-氢氧化镁复合纸张脱酸剂及其制备方法和应用 |
| CN116065421A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-05-05 | 北京理工大学 | 一种用于酸化纸质文献脱酸处理的氧化镁/碳酸钙纳米复合材料及其制备方法 |
| CN116065421B (zh) * | 2023-03-03 | 2024-04-05 | 北京理工大学 | 一种用于酸化纸质文献脱酸处理的氧化镁/碳酸钙纳米复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111501409B (zh) | 2022-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2347202C (en) | Improved paper sizing agents and methods of making the agents and sizing paper | |
| EP0307816B1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Bedruckbarkeit von Papier | |
| CN111501409B (zh) | 一种纸张脱酸用的混悬剂 | |
| DE69709642T2 (de) | Zeitweilige nassfestharze | |
| CN113529479B (zh) | 通过在含有淀粉的施胶压榨制剂中使用二烯丙基胺丙烯酰胺共聚物来提高纸块体强度的方法 | |
| EP2164906B1 (de) | Wässrige anschlämmungen von feinteiligen füllstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von papieren mit hohem füllstoffgehalt und hoher trockenfestigkeit | |
| EP1137679A1 (de) | Wässrige dispersionen von wasserlöslichen polymerisaten von n-vinylcarbonsäureamiden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| WO2011027877A1 (en) | Water and oil resistant agent for paper, treatment process and paper | |
| WO2014192931A1 (ja) | 耐油性を有する紙複合体 | |
| WO1994013882A1 (de) | Verwendung von hydrolysierten copolymerisaten aus n-vinylcarbonsäureamiden und monoethylenisch ungesättigten carbonsäuren bei der papierherstellung | |
| JP2009108466A (ja) | 紙の表面処理剤 | |
| US10829576B2 (en) | Liquid repellent composition, method for its production, and method for producing oil resistant paper | |
| AT511619A1 (de) | Verfahren zur oberflächenbehandlung von papier sowie papier | |
| WO2022040091A1 (en) | Silver compositions and methods for making biocidal currency | |
| ES2764439T3 (es) | Composición de recubrimiento de papel, papel recubierto con esta y método para producir papel recubierto | |
| WO2016182028A1 (ja) | 耐油紙および耐油紙の製造方法 | |
| JP4693146B2 (ja) | 中性新聞原紙用エコインキ印刷適性向上剤、新聞用紙、及びその製造方法 | |
| DE3826825C2 (zh) | ||
| KR100506129B1 (ko) | 종이 착색용 수분산성 잉크 조성물 | |
| JP4784850B2 (ja) | 表面サイズ剤及びその製造方法 | |
| JP4848948B2 (ja) | 表面サイズ剤及びそれを用いた塗工紙の製造方法 | |
| Plazonic et al. | The rub resistance of printed papers with variable content of wheat pulp. | |
| Gui et al. | Effect of OBS additive on dispersion of MgO in fluorocarbon solvent and deacidification for paper with different ages | |
| Wojciak | The effect of deacidification with the use of magnesium hydroxide nanoparticles on optical properties of printed paper | |
| Wang et al. | Highly efficient utilization of dissolved and colloidal substances in surface sizing for low-cost and sustainable water consumption |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 250000 science and Technology Park, Xincheng University, Jinan, Shandong Province Applicant after: Qilu University of Technology Applicant after: Shandong MAIYUE Wenbao Technology Co.,Ltd. Address before: 250000 science and Technology Park, Xincheng University, Jinan, Shandong Province Applicant before: Qilu University of Technology Applicant before: MAIYUE Wenbao (Shandong) Technology Development Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 250000 science and Technology Park, Xincheng University, Jinan, Shandong Province Patentee after: Qilu University of Technology (Shandong Academy of Sciences) Country or region after: China Patentee after: Shandong MAIYUE Wenbao Technology Co.,Ltd. Address before: 250000 science and Technology Park, Xincheng University, Jinan, Shandong Province Patentee before: Qilu University of Technology Country or region before: China Patentee before: Shandong MAIYUE Wenbao Technology Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |