CN111491602B - 个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本文描述了包含阳离子型抗菌剂和金属盐的络合物;包含所述络合物的个人护理组合物;以及制备和使用这些络合物和组合物的方法。

Description

个人护理组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年12月19日提交的美国专利临时申请第62/607355号的优先权,其全部内容据此以引用方式并入。
背景技术
通常将抗菌剂掺入各种各样的个人护理组合物中,例如条皂、沐浴露、洗发剂和腋下产品,以破坏或阻滞细菌在皮肤或毛发上的生长并且对抗恶臭。
许多抗菌剂是阳离子型,以便与带负电荷的微生物细胞膜相互作用。然而,由于大多数条皂本身是强碱性的,所以当掺入条皂组合物中时,含有酸性或阳离子官能团的抗菌剂可能失活。类似地,个人护理配方通常包括阴离子皂或表面活性剂,其还能够使阳离子型抗菌剂失活。
因此,商业上希望具有个人护理组合物,其中高效的阳离子型抗菌剂能够用阴离子型表面活性剂体系配制,而抗细菌功效无明显损失。本发明的实施方案是为了满足这个及其它需求而设计。
发明内容
本发明内容仅旨在介绍本公开的一个或多个实施方式的一些方面的简化概述。本发明的其它适用领域从下文提供的详细说明将会变得显而易见。本发明内容并非详尽概述,也不旨在确定本教导的关键或重要要素,也并不旨在划定本公开的范围。实际上,其目的仅仅是提供一个或多个概念的简化形式,作为以下具体实施方式的前序。
本公开体现的前述和/或其它方面和效用可通过提供包含阳离子型抗菌剂和金属盐的络合物来实现。
金属盐可以是可溶性金属盐。
金属盐可以是二价金属。
金属盐可以选自锌盐和亚锡盐。
所述阳离子型抗菌剂可以是氯化十六烷基吡啶鎓(CPC),并且所述络合物是十六烷基吡啶鎓络合物。
所述金属盐与阳离子型抗菌剂的摩尔比可以是约0.5∶1至约2∶1。
金属盐可以是锌盐,并且阳离子型抗菌剂是CPC。
锌盐可以选自:氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、溴化锌和柠檬酸锌。
所述络合物可以具有[(C21H38N)2][ZnCl4]的结构式。
金属盐可以是亚锡盐,并且阳离子型抗菌剂可以是CPC。
所述络合物可以具有[C21H38N][SnCl3]的结构式。
本公开体现的前述和/或其它方面和效用还可以通过提供个人护理组合物来实现,所述个人护理组合物包含含有阳离子型抗菌剂和金属盐的络合物、表面活性剂和化妆品可接受的载体。
金属盐可以是可溶性金属盐。
金属盐可以是二价金属。
可溶性金属盐可以选自锌盐和亚锡盐。
锌盐可以选自:氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、溴化锌和柠檬酸锌。
阳离子型抗菌剂可以是氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)。
所述金属盐与阳离子型抗菌剂的摩尔比可以是约0.5∶1至约2∶1。
金属盐可以是锌盐,并且阳离子型抗菌剂可以是CPC并且其中锌盐可以是氯化锌。
所述络合物可以具有[(C21H38N)2][ZnCl4]的结构式。
金属盐可以是亚锡盐,并且阳离子型抗菌剂可以是CPC。
所述络合物可以具有[C21H38N][SnCl3]的结构式。
表面活性剂可以是选自以下的阴离子型表面活性剂:月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基异乙二磺酸钠、月桂醇醚羧酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及其中两种或更多种的组合。
个人护理组合物可以包含约0.01重量%到约8.0重量%的所述络合物。
个人护理组合物可以包含约0.10重量%到约0.75重量%的所述络合物。
所述个人护理组合物可以是选自以下的形式:条皂、液体洗手皂、沐浴露、沐浴乳、洗发剂、面部清洁剂、沐浴乳、乳霜、止汗剂和香体剂。
个人护理组合物可呈条皂的形式。
个人护理组合物可以呈选自止汗剂和香体剂的形式。
个人护理组合物可进一步包含一种或多种成分,所述成分选自芳香剂;皮肤调理剂、保湿剂、染料、颜料、螯合剂、防晒活性成分、抗衰老化合物、抗氧化剂、维生素、精油,和其中两种或更多种的组合。
本公开体现的前述和/或其它方面和效用还可以通过提供治疗、抑制或预防有需要的受试者的细菌生长的方法来实现,包括将如上所述的个人护理组合物施用于所述受试者的皮肤。
本公开体现的前述和/或其它方面和效用还可以通过提供如上所述的个人护理组合物用于治疗、预防或抑制有需要的受试者的细菌生长来实现。
附图说明
图1说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物和CPC样品的全光谱(FTIR-ATR)红外光谱。
图2说明图1的CPC-ZnCl2络合物和CPC样品的指纹区(FTIR-ATR)红外光谱。
图3到4说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。
图5说明图3中所说明的结构的堆积。
图6说明图4中所说明的结构的堆积。
图7到8说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。
图9说明图7中所说明的结构的堆积。
图10说明图8中所说明的结构的堆积。
图11说明对根据各种实施方案的CPC-ZnCl2络合物样品的粉末X射线衍射(PXRD)分析。
图12说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物、CPC-SnCl2络合物、SnCl2·2H2O和CPC·H2O的样品的全光谱(FTIR-ATR)红外光谱。
图13说明图12的FTIR-ATR红外光谱在100-1700cm-1范围内的近距视图。
图14说明根据一个实施方案的CPC-SnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。
图15说明图14中所说明的结构的堆积。
这些附图/图式旨在解释而非限制。
具体实施方式
现在将详细参考本公开中的各种实施方案,其实例可以在任何附图和图式中说明。下文描述了实施方案以便更全面地了解本文所公开的组分、工艺、组合物和设备。给出的任何实例均旨在说明而非限制。然而,对于本领域的普通技术人员而言将显而易见的是,本发明可以在没有这些具体细节的情况下实施。在其它情况下,众所周知的方法、程序和组分尚未详细描述,以免不必要地模糊实施方案的各方面。
在整篇说明书和权利要求书中,除非上下文另外明确规定,否则以下术语采取本文明确相关的含义。如本文中所用,例如“在一个实施方案中”、“在特定实现方案中”和“在一些实现方案中”等短语不一定指相同的实施方案,尽管它们可以是相同的。此外,如本文所用,短语“在另一个实施方案中”和“在一些其它实施方案中”不一定指不同的实施方案,虽然它们可以是不同的。如下文所述,可在不脱离本公开的范围或精神的情况下容易地组合各种实例。
如本文所用,除非上下文另外明确规定,否则术语“或”是包括性的运算符,且等同于术语“和/或”。除非上下文另外明确规定,否则术语“基于”不是排他性的,且允许基于未描述的另外因素。在说明书中,“A、B和C中的至少一个”的叙述包括含有以下的实施方案:A、B或C;A、B或C的多个实例;或A/B、A/C、B/C、A/B/B/B/B/C、A/B/C的组合。另外,在整篇说明书中,“一(a/an)”和“所述”的含义包含多个提及物。“在......中”的含义包含“在......中”和“在......上”。
还应当理解,尽管术语第一、第二等在本文中可以用于描述各种元件,但是这些元件不应受这些术语的限制。这些术语仅用以将一个元件与另一元件区分开来。例如,在不背离本发明范围的情况下,第一对象、组分或步骤可以被称为第二对象、组分或步骤,并且,类似地,第二对象、组分或步骤可以被称为第一对象、组分或步骤。第一对象、组分或步骤和第二对象、组分或步骤分别都是对象、组分或步骤,但其不应被视为相同的对象、组分或步骤。应进一步了解,术语“包含(inclueds/including)”和/或“包括(comprises/comprising)”当在本说明书中使用时,是指所述特征、步骤、操作、元件和/或组分的存在,但不排除存在或添加一个或多个其它特征、步骤、操作、元件、组分和/或其群组。此外,如本文所用,术语“如果”可以理解为意指“当......时”或“在......时”或“响应于确定......”或“响应于检测......”,这根据上下文而定。
除非另有说明,否则在下文定义的所有物理特性均在20℃至25℃下测量。
当本文中提及任何数值范围时,此类范围被理解为包括所述范围最小值与最大值之间的每个数字和/或分率以及端点。例如,0.5-6%的范围将明确地包含所有中间值,例如0.6%、0.7%和0.9%,一直到包含5.95%、5.97%和5.99%等等。除非上下文另外明确规定,否则这同样适用于本文中所阐述的每个其它数值特性和/或元件范围。
此外,所有数值都是“约”或“近似”指定值,并且将本领域普通技术人员将预想到的实验误差和偏差考虑在内。应当理解,本文公开的所有数值和范围都是近似值和近似范围,无论“约”是否与其结合使用。
除非另外指明,否则本文和在本说明书中其它地方表述的所有百分比和量均应理解为是指重量百分比。给定的量基于材料的有效重量。
就根据一些实施方案的程序、方法、技术和工作流程而言,本文中所公开的程序、方法、技术和工作流程中的一些操作可以组合和/或可以更改一些操作的次序。
氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)是一种常用的阳离子型抗细菌化合物。CPC可溶于醇和水溶液中,并且具有中性pH。CPC通过结合和穿透细菌细胞膜的带负电荷的表面以杀死细菌而充当抗菌剂。然而,在阴离子表面活性剂(例如SLS)存在的情况下,CPC作为抗菌剂的有效性被减小或抑制。虽然不希望受任何特定理论束缚,但是据信当添加到水溶液中时,阴离子表面活性剂电离并具有负电荷。因此,带负电荷的阴离子表面活性剂可以结合到带正电荷的阳离子型抗细菌分子,例如CPC,并且降低其抗细菌活性。在其它情况下,阴离子表面活性剂可引起阳离子物质沉淀并由此失活。类似地,相信阳离子官能团在强碱环境(例如掺入阴离子皂和表面活性剂的条皂环境)中也失活。
然而,本发明人已经意外且惊人地创造了一种新的阳离子型抗菌剂,其在包含阴离子表面活性剂和肥皂的个人护理组合物中是有效的。确切地说,本发明人已经创造了一种十六烷基吡啶络合物,其在阴离子表面活性剂(例如SLS)存在下维持有效抗细菌活性。
在某些实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物是氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)与可溶性金属盐的络合物。可溶性金属盐可以选自锌盐和亚锡盐。例如,可溶性盐可以是氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、溴化锌和柠檬酸锌中的一种。在其它实施方案中,可溶性盐可以是氯化亚锡。在其它实例中,也可以使用其它二价(和单价)金属,例如钙、铜、银、锆和铝。
在一个实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物可以是氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)与氯化锌(ZnCl2)的络合物。在其它实例中,十六烷基吡啶鎓络合物可以是氯化十六烷基吡啶鎓与氯化亚锡(SnCl2)的络合物。式1说明CPC和ZnCl2的化学结构。然而,如上文所述,在其它实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物可以是溴化十六烷基吡啶鎓与氯化锌(ZnCl2)或溴化锌(ZnBr2)的络合物,或氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)与溴化锌(ZnBr2)的络合物,或氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)与氯化亚锡(SnCl2)的络合物。
式1:
Figure BDA0002543452510000061
因此,十六烷基吡啶鎓络合物可以是例如CPC-ZnCl2络合物和/或CPC-SnCl2络合物,并且个人护理组合物包括抗菌剂,其中抗菌剂包括十六烷基吡啶鎓络合物。在其它实施方案中,抗菌剂主要由十六烷基吡啶鎓络合物(例如CPC-ZnCl2络合物)组成。在某些实施方案中,个人护理组合物缺乏另外的抗菌剂。例如,CPC-ZnCl2络合物可以是个人护理组合物中唯一的抗菌剂。在其它实施方案中,个人护理组合物可包含另外的抗菌剂,例如氯化锌或其它金属盐。
CPC-ZnCl2络合物可以通过将CPC与ZnCl2水溶液合并而形成。举例来说,CPC-ZnCl2络合物可以是通过将CPC与ZnCl2水溶液合并而形成的固体沉淀物。
在一个实施方案中,CPC-ZnCl2络合物如下产生:通过将2.50克的无水CPC溶解于10.01克的去离子水中来产生25重量%的CPC溶液,并且通过将3.66克的无水ZnCl2CPC溶解于4.90克的去离子水中来产生75重量%的ZnCl2溶液。然后将1.0克的75重量%ZnCl2溶液逐滴添加到3.76克的25重量%CPC溶液中以使得Zn/CPC摩尔比达到2。75重量%ZnCl2溶液在与25重量%CPC溶液接触后立即沉淀,产生CPC-ZnCl2络合物。在其它实施方案中,CPC-ZnCl2络合物可以按照其它Zn/CPC摩尔比产生。举例来说,CPC溶液和ZnCl2溶液的量或CPC溶液和ZnCl2溶液的浓度可以改变,以获得其它摩尔比,并且可以按照0.5与2.0之间的Zn/CPC摩尔比产生CPC-ZnCl2络合物。在一个实施方案中,可以按照0.5的Zn/CPC摩尔比产生CPC-ZnCl2络合物。
在另一实施方案中,如下产生更大量的CPC-ZnCl2络合物:将如上产生的5.0克75%ZnCl2溶液逐滴添加到如上产生的18.75克25重量%CPC溶液中,获得固体沉淀物。然后过滤固体沉淀物,并且使用500mL去离子水、随后5mL甲醇洗涤,并且在50℃烘箱中干燥整夜。将干燥粉末切碎成细粉末置入闪烁瓶中,并且在50℃烘箱中、在真空下搁置一小时,产生CPC-ZnCl2络合物。
然后将CPC-ZnCl2络合物与去离子水混合以产生0.1、0.5、1.0和10.0重量%CPC水溶液,以评估CPC-ZnCl2络合物在室温(23-24℃)和生理温度(36-37℃)下的溶解性。在室温下,0.1重量%和0.5重量%溶液是可溶的,而1.0重量%和10.0重量%溶液即使在老化24小时之后也展现未溶解的CPC-ZnCl2络合物。类似地,在生理温度下,1.0重量%溶液是可溶的,而10重量%溶液未完全溶解。
相比之下,CPC和ZnCl2易溶于水中。举例来说,在室温下,ZnCl2在高达75重量%的浓度下易溶于水中。类似地,CPC在高达25重量%的浓度下易溶于水中,同时在室温下在大于40重量%的浓度下产生半透明凝胶或软固体材料。
因此,在一些实施方案中,分别与CPC和ZnCl2反应物相比,CPC-ZnCl2络合物的溶解度降低至少25倍。
类似地,CPC具有77℃的熔点。相比之下,在一些实施方案中,CPC-ZnCl2络合物在约50℃时转变为凝胶形式。溶解度的降低和熔点的变化证明CPC-ZnCl2络合物并非CPC与ZnCl2的纯粹混合物,而是涉及共价或离子结合的络合物。
图1说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物和CPC样品的全光谱(FTIR-ATR)红外光谱。
图2说明图1的CPC-ZnCl2络合物和CPC样品的指纹区(FTIR-ATR)红外光谱。
如图1和2中所说明,在位于3300cm-1周围的中等强度吸光谱带处观察到CPC-ZnCl2络合物与CPC的红外光谱之间存在最显著差异,其中在添加ZnCl2和热处理之后,CPC谱带在3300cm-1处分成两个(可能是对称和不对称的对应物)相异谱带。也就是说,图1说明氮振动(约3500cm-1)发生显著变化。这在图2所示的指纹区中更加明显。图2的指纹区显示整个区域发生显著漂移/变化,表明CPC-ZnCl2络合物与CPC样品的结构差异,进一步证明了CPC-ZnCl2络合物不是CPC与ZnCl2的纯粹混合物,而是涉及共价或离子结合的络合物。
通过将0.046g如上文所产生的CPC-ZnCl2络合物与9.20g去离子水混合,产生了CPC-ZnCl2络合物样品用于元素分析。元素分析表明溶液中存在0.11重量%Zn和0.15重量%Cl。因此,元素分析表明Cl-/Zn2+摩尔比为2.5,其对应于2ZnCl2∶1CPC的化学计量,并且与以下情况一致:2个ZnCl2分子和单个来自CPC结构的Cl-螯合而产生[Zn2Cl5]部分。
因此,在某些实施方案中,CPC-ZnCl2络合物是固体沉淀物。与CPC相比,CPC-ZnCl2络合物还可以具有显著降低的水溶性。
为了进一步阐明CPC-ZnCl2络合物与CPC之间的差异,将如上文所述制备的CPC-ZnCl2络合物样品溶解于溶剂中并且再结晶以研究其晶体结构的建构。确切地说,制备适于X射线晶体学分析的CPC-ZnCl2络合物晶体,这是通过将CPC-ZnCl2络合物(如上文所述制备)的样品溶解于丙酮和甲醇中并且通过在室温下缓慢蒸发而使CPC-ZnCl2络合物再结晶。使用配备有Cu Kα INCOATEC ImuS微焦点源
Figure BDA0002543452510000081
的Bruker D8 Venture PHOTON100 CMOS系统收集X射线衍射数据。收集溶解于甲醇中的CPC-ZnCl2络合物(样品A)在100K和298K下的X射线衍射数据,并且收集溶解于丙酮中的CPC-ZnCl2络合物(样品B)在100K和273K下的X射线衍射数据。使用APEX3(差分向量法)编索引。使用SaintPlus 6.01进行数据集成和归约。通过SADABS实施的多扫描法进行吸光度校正。使用APEX3实施的XPREP确定空间群。CPC-ZnCl2络合物的晶体结构是使用SHELXT(直接方法)求解,且通过OLEX2接口程序、使用SHELXL-2017(针对F2的全矩阵最小二乘)改进。所有非氢原子均以各向异性进行改进。氢原子位于几何学计算的位置中,并且使用骑行模型纳入改进过程中。
图3到4说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。确切地说,这些图说明了样品B在100K(图3)和298K(图4)下的单晶X射线衍射(SCXRD)分析。如图3到4中所说明,在100K和298K下进行的单晶X射线衍射(SCXRD)分析表明配位络合物在斜方晶系Pbca空间群中结晶。在100K下(图3),CPC-ZnCl2络合物的结构式可以描述为[(C21H38N)2][ZnCl4].O,其中四个独立阳离子CPC单元连同两个阴离子ZnCl4 2-单元一起存在。四面体ZnCl4 2-阴离子稍微变形,其中最大Cl-Zn-Cl角度是113.40°。平均Zn-Cl键距是
Figure BDA0002543452510000082
其在剑桥结构数据库(Cambridge Structural Database,CSD)关于分离的ZnCl4 2-阴离子所报道的距离范围/>
Figure BDA0002543452510000083
内。有机阳离子的键距和角度也与文献中报道的键距和角度非常匹配。吡啶鎓头靠近阴离子存在,而烷基链沿着相反方向指向阳离子。CPC单元中有三个具有被遮蔽的构象,而其它单元在含有所述三个单元的平面的上方稍高处堆叠。已合成的晶体含有按照水分子(原子O1)建模的无序溶剂。样品B的单位晶胞参数经计算为(a=14.08,b=20.51,c=62.56)。
图5说明图3中所说明的结构的堆积。如图5中所说明,在一些实施方案中,在100K下分析的CPC-ZnCl2络合物的堆积排列类似于已报道的其它[C16-Py]2[MX4]盐(M=Pd、Cd;X=Cl、Br),所述其它盐具有极性区与非极性区交错的典型层结构。非极性区内存在高度的相间错杂。
通过将吡啶鎓环沿着a轴重复成行叠置来产生离子层。存在两个不同类型的叠置行,继之为阳离子叠置行,继之再次是吡啶鎓环的两个不同叠置行和阳离子的不同叠置行。这些叠置行通过存在于阴离子的氯原子与吡啶鎓环和烷基链的H原子(α和γH原子)之间的C-H---Cl型二级H键相互作用保持在一起。溶剂氧原子也显示了与吡啶鎓环的H原子存在弱相互作用。H---Cl距离在具有中强度到弱强度的H键的范围内,且每个离子对的C-H---Cl-M型相互作用的数目和距离与类似的Pd和Cd结构相当。吡啶鎓环的叠置行与下一个吡啶鎓环的其它叠置行相间错杂,且未观察到显著的π-π相互作用。
图6说明图4中所说明的结构的堆积。如图6中所说明,在一些实施方案中,在将温度升高到298K之后,阳离子和阴离子单元相对于彼此的排列发生变化,且晶胞参数随着“a”晶胞参数从
Figure BDA0002543452510000091
显著增加到/>
Figure BDA0002543452510000092
而变化。在298K下,溶剂分子被去除,并且CPC-ZnCl2络合物的结构式可以描述为[(C21H38N)2][ZnCl4]。如图4和6中所说明,CPC单元中的两个呈被遮蔽的构象,且ZnCl4 2-阴离子存在于这些单元与另一CPC单元之间。另一个CPC单元位于被遮蔽的CPC单元下方(图4)。
如图6中所说明,298K下的堆积行为类似于100K下的堆积行为(图5),其中吡啶鎓环沿着a轴重复成行叠置而产生层,并且两种类型的阴离子叠置行与后续的阳离子叠置行通过二级C-H---Cl型氢键相互作用成对固持在一起。H---Cl距离的范围属于具有中强度到弱强度的H键范围内,并且不存在显著的π-π相互作用。锌(II)中心之间的距离(Zn01-Zn02)从
Figure BDA0002543452510000093
(在100K下)增加到/>
Figure BDA0002543452510000094
(在298K下)。
图7到8说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。确切地说,这些图说明了样品A在100K(图7)和273K(图8)下的单晶X射线衍射(SCXRD)分析。如图7到8中所说明,从甲醇中再结晶产生了CPC-ZnCl2络合物,其可以描述为[(C21H38N)2][ZnCl4].O.(CH3OH)。在某些实施方案中,此结构具有类似的四个独立阳离子CPC单元和两个阴离子ZnCl4 2-单元,但可能显示不同单位晶胞和结构堆积。举例来说,在100K(图7)和273K(图8)下进行的SCXRD分析揭露样品A在单斜晶P2(1)/c空间群中结晶。样品A在100K下的单位晶胞参数(a=33.26,b=9.06,c=32.05)可以不同于样品B(a=14.08,b=20.51,c=62.56)。如图7到8中所说明,可能存在沿着a轴的伸长以及沿着b和c轴的缩短。在不对称单元中,CPC单元中的两个彼此被遮蔽,其中两个被遮蔽的CPC单元与另一CPC单元之间存在一个阴离子ZnCl4 2-单元。另一CPC单元堆叠在被遮蔽的CPC单元上方。所述结构含有按照水分子(原子O1)建模的无序溶剂。存在的另一种溶剂分子按照甲醇建模。结构式可以描述为[(C21H38N)2][ZnCl4].O.(CH3OH)。
如图7到8中所说明,四面体ZnCl4 2-阴离子稍微变形。阴离子单元中的一个由于Cl原子的无序而发生显著变形,其中Cl-Zn-Cl角度为119.50°。平均Zn-Cl键距
Figure BDA0002543452510000101
处于剑桥结构数据库(CSD)关于分离的ZnCl4 2-阴离子所报道的/>
Figure BDA0002543452510000102
距离范围内。
图9说明图7中所说明的结构的堆积。如图9中所说明,在一些实施方案中,在100K下分析的CPC-ZnCl2络合物的堆积排列类似于图5中说明的样品B的堆积排列(极性区和非极性区交错的层结构)。存在高度的相间错杂,且吡啶鎓环沿着b轴重复成行叠置而产生层。存在两个不同类型的阳离子叠置行,继之为两个不同的阴离子叠置行。超分子排列是通过C-H--Cl型二级氢键相互作用并且在溶剂氧与吡啶鎓氢原子之间达成。不存在显著π-π相互作用。
图10说明图8中所说明的结构的堆积。如图10中所说明,在一些实施方案中,在将温度升高到273K后,结构采取不同的构象,其中两个ZnCl4 2-阴离子存在于两对被遮蔽的两个CPC单元之间。单位晶胞参数也不同于100K结构,其中c参数从
Figure BDA0002543452510000106
显著增加到
Figure BDA0002543452510000103
锌(II)中心之间的距离(Zn01-Zn02)从/>
Figure BDA0002543452510000105
(在100K下)减小到/>
Figure BDA0002543452510000104
(在273K下)。所述堆积相似,具有极性区和非极性区交错的层结构,所述非极性区具有高度的相间错杂。C-H--Cl型二级氢键相互作用比上述结构强,但不存在显著的π-π相互作用。
图11说明根据实施方案的CPC-ZnCl2络合物样品的粉末X射线衍射(PXRD)分析。如图11中所说明,再结晶的CPC-ZnCl2络合物样品(样品A和样品B)的粉末X射线衍射(PXRD)分析表明,在100K和298K下的计算结构良好一致,证实相纯度。
因此,如图3到11中所说明,在一些实施方案中,CPC-ZnCl2络合物可以描述为具有[(C21H38N)2][ZnCl4]结构式。另外,上述结晶分析进一步证明CPC-ZnCl2络合物不是CPC和ZnCl2的纯粹混合物,而是涉及共价或离子结合的络合物。
在其它实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物可以是氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)与氯化亚锡(SnCl2)的络合物。
CPC-SnCl2络合物可以通过将CPC与SnCl2水溶液合并而形成。举例来说,CPC-SnCl2络合物可以是通过将CPC与ZnCl2水溶液合并而形成的固体沉淀物。在一个实施方案中,如下形成CPC-SnCl2络合物:在无水乙醇中,使用氯化亚锡二水合物(SnCl2·2H2O)和氯化十六烷基吡啶鎓单水合物(CPC·H2O)分别制备10重量%和25重量%溶液。然后对溶液进行声波处理以确保完全溶解。然后将氯化亚锡溶液逐滴添加到CPC溶液中。然后,在几分钟之后形成结晶“雪片”型材料。过滤此材料,用大量水洗涤,并且经由ATR-FTIR和SCXRD表征,以说明其具有CPC-SnCl2络合物的性质。
图12说明根据一个实施方案的CPC-ZnCl2络合物、CPC-SnCl2络合物、SnCl2·2H2O和CPC·H2O的样品的全光谱(FTIR-ATR)红外光谱。图13说明图12的FTIR-ATR红外光谱在100-1700cm-1范围内的近距视图。使用配备有GladiATR diamond ATR附件(威斯康星州麦迪逊市派克技术公司(Pike technologies,Madison,WI))的Bruker Vertex 70 FTIR光谱仪(马萨诸塞州比勒利卡市布鲁克光学仪器公司(Bruker Optics,Billerica,MA))收集红外光谱。光谱范围是80-4000cm-1并且使用4cm-1的分辨率。所有测量都在室温下进行。
如图12到13中所说明,CPC-SnCl2络合物样品的光谱清楚地显示十六烷基吡啶鎓的指纹,证实其存在于样品中。然而,对光谱的密切检查还证实,CPC-SnCl2络合物样品中的十六烷基吡啶鎓的谱带与纯CPC·H2O起始物质不匹配:与CPC·H2O起始物质相比,与十六烷基吡啶鎓的CH2、C=C、C=N和C-H拉伸和弯曲振动相关的大部分谱带显示峰位置漂移。在Sn存在下,CPC·H2O起始物质中看到的接近3370cm-1的v(OH)谱带也已消失。另外,340cm-1下方的新谱带群(例如289、260和237cm-1处的强谱带)在CPC-SnCl2络合物样品中是明显的,这可能来源于Sn相关振动。相比之下,SnCl2·2H2O起始物质光谱未揭露CPC-SnCl2络合物样品中存在残余SnCl2·2H2O起始物质。另外,值得注意的是,就金属存在下的十六烷基吡啶鎓振动谱带的特性而言,CPC-SnCl2络合物样品与CPC-ZnCl2络合物样品的光谱总体上是相似的。因此,图12-13的FTIR数据证明CPC-SnCl2络合物并非CPC与SnCl2的纯粹混合物,而是形成新的十六烷基吡啶鎓络合物。
图14说明根据一个实施方案的CPC-SnCl2络合物的X射线衍射(SCXRD)分析。图15说明图14中所说明的结构的堆积。使用配备有Cu Kα INCOATEC ImuS微焦点源
Figure BDA0002543452510000111
的Bruker D8 Venture PHOTON 100 CMOS系统收集X射线衍射数据。使用SaintPlus 6.01进行数据集成和归约。通过SADABS实施的多扫描法进行吸光度校正。使用APEX3实施的XPREP确定空间群。结构使用SHELXT(直接方法)求解,且通过OLEX2接口程序、使用SHELXL-2017(F2上的全矩阵最小二乘)改进。所有非氢原子均以各向异性进行改进。氢原子位于几何学计算的位置中,并且使用骑行模型纳入改进过程中。
如图14到15中所说明,CPC-SnCl2络合物的已解析晶体结构和堆积排列显示分子是十六烷基吡啶鎓阳离子和SnCl3阴离子以1∶1比率排列。CPC的烷基链彼此对准,连续分子的极性头基面向相反方向。吡啶环相对于彼此平行对准。作为堆积排列的结果(图15),存在由堆叠的烷基链组成的非极性区和由阳离子吡啶环和SnCl3 -阴离子组成的极性区。
因此,如图12到15中所说明,在一些实施方案中,CPC-SnCl2络合物可以描述为具有[C21H38N][SnCl3]结构式。另外,上述结晶分析进一步证明CPC-SnCl2络合物络合物也不是CPC和SnCl2的纯粹混合物,而是涉及共价或离子结合的络合物。
在一些实施方案中,在阴离子表面活性剂(例如SLS)存在下,十六烷基吡啶鎓络合物(例如CPC-ZnCl2络合物)的抗细菌活性相较于CPC或ZnCl2已增强。
另外,十六烷基吡啶鎓络合物(例如CPC-ZnCl2络合物)的水溶性相较于CPC或ZnCl2可能已显著减小,然而仍展现抗细菌活性。在一些实施方案中,由于其溶解性减小,由于CPC-ZnCl2络合物保持固态并且与个人护理组合物的环境的相互作用有限,因此掺入十六烷基吡啶鎓络合物(例如CPC-ZnCl2络合物)的个人护理组合物在所有pH范围内均更稳定。
如本公开中所述,本发明人已经创造了一种新颖的抗菌剂,其包含十六烷基吡啶鎓络合物,例如CPC-ZnCl2络合物和/或CPC-SnCl2络合物,其能够掺入并有阴离子皂和表面活性剂的个人护理组合物中。在一些实施方案中,CPC-ZnCl2络合物具有结构式[(C21H38N)2][ZnCl4]并且CPC-SnCl2络合物具有结构式[C21H38N][SnCl3]。个人护理组合物可以包含冲洗式组合物和免洗式组合物。冲洗式组合物包括(但不限于)条皂、沐浴乳、沐浴露、洗发剂、调理剂、洗手液或其它肥皂、洗碗皂和洗面乳;并且免洗式组合物包含乳液,包括但不限于护手霜和身体乳液、乳霜(包括(但不限于)面霜、尿布霜和防晒霜)以及腋下产品,包括(但不限于)香体剂和/或止汗棒、凝胶、走珠和泵式喷雾剂。
在一些实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物,例如CPC-ZnCl2络合物,是个人护理组合物中唯一的抗菌剂。在其它实施方案中,十六烷基吡啶鎓络合物是个人护理组合物中的抗菌剂混合物的一部分。
个人护理组合物可以包含足以抑制或阻滞皮肤或毛发上的细菌生长的量的十六烷基吡啶鎓络合物。在一个实施方案中,按个人护理组合物的总重量计,个人护理组合物可以包含约0.01重量%到约8重量%的CPC-ZnCl2络合物。举例来说,按个人护理组合物的总重量计,个人护理组合物可以包含约0.01重量%到约5重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.01重量%到约2重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.05重量%到约1.0重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.10重量%到约0.75重量%的CPC-ZnCl2络合物,或约0.25重量%到约0.50重量%的CPC-ZnCl2络合物。在其它实施方案中,按个人护理组合物的总重量计,个人护理组合物可以包含约0.01重量%到约8.0重量%的CPC-SnCl2络合物。
在一种优选实施方案中,个人护理组合物是条皂并且包含约0.01重量%到约8.0重量%的十六烷基吡啶鎓络合物,例如CPC-ZnCl2络合物。
在其它实施方案中,个人护理组合物是液体个人护理组合物并且按个人护理组合物的总重量计,包含约0.25重量%或更少的十六烷基吡啶鎓络合物,例如CPC-ZnCl2络合物。举例来说,个人护理组合物可以包含约0.001重量%到约0.20重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.001重量%到约0.15重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.001重量%到约0.10重量%的CPC-ZnCl2络合物、约0.01重量%到约0.10重量%的CPC-ZnCl2络合物,或约0.05重量%到约0.10重量%的CPC-ZnCl2络合物。在其它实施方案中,按个人护理组合物的总重量计,个人护理组合物可以包含约0.001重量%到约0.20重量%的CPC-SnCl2络合物。
个人护理组合物可以根据所属领域的技术人员已知的传统方法制造。举例来说,个人护理组合物可以通过按照特定重量比添加十六烷基吡啶鎓络合物并且将其合并于载体中来制备,所述载体还包含适用于个人护理产品中的其它成分。
除非另外具体标识,否则用于本公开的个人护理组合物中的其它成分优选化妆品可接受的成分。如本文所用,“化妆品可接受的”是指适用于体表施用于人皮肤或毛发的配方。举例来说,化妆品可接受的赋形剂是适于以配方所涵盖的量和浓度在外部施用的赋形剂,并且包含例如美国食品和药物管理局(the United States Food and DrugAdministration)“公认安全”(GRAS)的赋形剂。另外,其它成分不应大幅度抑制本文所述的抗菌剂的功效。
个人护理组合物可以包含载体。举例来说,个人护理组合物可以包含所属领域中众所周知的载体。载体可以是液体、半固体或固体。本文适用的载体包括液体、浆料、软膏和凝胶,并且可以是透明、半透明或不透明的。载体可以包含多种材料中的任一种,包含乳化剂、增稠剂、填充剂和防腐剂。在某些实施方案中,特别选择确保抗菌剂的功效不会大幅度降低的载体。举例来说,个人护理组合物可以使用水作为载体。在某些实施方案中,按个人护理组合物的总重量计,个人护理组合物包含90重量%或更少、70重量%或更少,或50重量%或更少的载体。
个人护理组合物还可以包含一种或多种表面活性剂。在一些实施方案中,表面活性剂增强了组合物的稳定性,有助于通过洗涤来洁净皮肤表面,并且在搅拌后提供泡沫。在各种实施方案中,适合的表面活性剂可以充当表面活性剂、乳化剂和/或泡沫调节剂。
可以使用化妆品可接受的任何表面活性剂,其中大部分是阴离子型的、非离子型的、阳离子型的或两性的。也可使用表面活性剂的组合。适合的阴离子表面活性剂包括(但不限于)C8-20烷基硫酸盐的水溶性盐、C8-20脂肪酸的磺化单甘油酸酯、肌氨酸盐、牛磺酸盐等。这些和其它类别的说明性实例包括月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基异乙二磺酸钠、月桂醇醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。适合的非离子表面活性剂包括(但不限于)泊洛沙姆、聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔胺氧化物、叔膦氧化物、二烷基亚砜等。适合的两性表面活性剂包含(但不限于)具有阴离子基团(例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根)的C8-20脂肪族仲胺和叔胺的衍生物。适合的实例为椰油酰胺丙基甜菜碱。
个人护理组合物可以包含一种或多种额外的抗菌剂或防腐剂。在一些实施方案中,防腐剂改善了个人护理组合物的抗微生物特征以改善储存寿命或防止分解。
在某些实施方案中,一种或多种抗菌剂或防腐剂包括于个人护理组合物中,按个人护理组合物的总重量计,优选地以约0.01重量%到约10重量%、约0.01重量%到3重量%或0.01重量%到2.5重量%的浓度包括于个人护理组合物中。防腐剂的实例包含(但不限于)EDTA、苯扎氯铵、水杨酸钠、苄索氯铵、5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、烷基三甲基溴化铵、N-(羟甲基)-N-(1,3-二羟基甲基-2,5-二氧代-4-咪唑烷基-N-(羟甲基)脲、1-3-二甲醇-5,5-二甲基乙内酰脲、甲醛、碘丙炔氨基甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、1∶3重量比的甲基异噻唑啉酮/甲基-氯异噻唑啉的混合物、苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯的混合物、2-苯氧基乙醇、三羟乙基-六氢三嗪、甲基异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、1-(3-氯烷基)-3,5,7-三氮杂-氮鎓金刚烷氯化物、苯甲酸钠、水杨酸钠、有机酸、乳酸或柠檬酸、三氯生(triclosan),和其组合。
在一些实施方案中,个人护理组合物包含抗氧化剂。可接受的抗氧化剂包含BHA、BHT、维生素A、维生素C、类胡萝卜素、维生素E、类黄酮、多酚、抗坏血酸、草本抗氧化剂、叶绿素、褪黑素和其混合物。个人护理组合物可以包含0.01重量%或更多的抗氧化剂。
个人护理组合物可以包含润肤剂。此类润肤剂的说明性实例包含甘油、油酸甘油酯、辛酰基乙二醇、三酸甘油酯(例如辛酸/癸酸三酸甘油酯)、硅酮油(例如环甲聚硅氧烷)、酯油(例如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡醇酯)、有机脂肪醇(例如油酸醇、次亚麻油酸醇、亚麻油酸醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇)。
在某些实施方案中,个人护理组合物可以包含一种或多种保湿剂。在一些实施方案中,保湿剂是保湿剂混合物,例如甘油和山梨糖醇,以及多元醇,例如丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇。
在一些实施方案中,个人护理组合物还可以包含一种或多种pH调节剂。适用于本文的pH调节剂包括降低pH的酸化剂、升高pH的碱化剂和将pH控制在期望范围内的缓冲剂。举例来说,可以包含一种或多种选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的化合物以提供2至10的pH或在多个说明性实施例中提供2至8、3至9、4至8、5至7、6至10、7至9等的pH。在优选实施方案中,pH在约1到5、约2到5、约4到5或约4.2到4.8之间。pH调节剂的实例包括HCl、磷酸和磺酸以及羧酸(例如乳酸和柠檬酸)、酸式盐(例如,柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)、碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠和氢氧化钾)、碳酸盐(例如碳酸钠)、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐(例如,磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)、咪唑等。一种或多种pH调节剂任选地以有效地将组合物维持在可接受的pH范围内的总量存在。优选地,只用一种pH调节剂。
个人护理组合物还可以包含适用于例如抑制成分沉降或分离或促进可接受的使用体验的流变改质剂。在一些实施方案中,流变改质剂选自无机盐、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、聚合物、盐或其它电解质,例如氯化钠和其它单价、二价和三价盐,以及助水溶剂。在一些实施方案中,流变改质剂包含含有氯化钠的盐水溶液。按个人护理组合物的总重量计,一种或多种流变改性剂任选地以0.01重量%到10重量%的总量存在,例如0.1重量%到8重量%,或约0.01重量%到约6重量%。
在一些实施方案中,个人护理组合物可以包含一种或多种任选的成分,其选自着色剂、芳香剂、保湿剂、氨基酸和珍珠粉。
个人护理组合物可以进一步包含皮肤护理成分,例如用于皮肤亮白的成分;防止晒黑;色素沉着过度的治疗;防止或减少痤疮、皱纹、线、萎缩和/或发炎;螯合剂和/或错隔剂;反消脂霜和纤细化(例如植烷酸)、紧致、增湿和供能、美黑、舒缓,以及改善弹性和皮肤屏障的试剂和/或其它紫外过滤物质和体表个人护理组合物中惯常使用的载体和/或赋形剂或稀释剂。
个人护理组合物还可以含有常见化妆品或清洁佐剂和添加剂,例如水溶性醇;二醇;甘油酯;中到长链有机酸、醇和酯;其它氨基酸;结构剂;脂肪物质和/或油;有机溶剂、硅酮;增稠剂;软化剂;乳化剂;活性防晒剂;保湿剂;美观组分,例如芳香剂;填充剂;错隔剂;阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物;推进剂;酸化或碱化剂;染料;着色剂/著色剂;研磨剂;吸收剂;精油;皮肤感知物;收敛剂;颜料或纳米颜料;例如通过以物理方式阻断紫外辐射而适于提供光防护作用的那些物质;植物、草本植物或其一部分或提取物,例如海藻;或通常配制成化妆品或清洁个人护理组合物的任何其它成分。CTFA化妆品成分手册第二版(1992)可能描述了适用于本公开的个人护理组合物中的常用于皮肤护理行业中的此类成分,但不限于此。在一些实施方案中,化妆品和皮肤学佐剂和添加剂的必需量可以基于个人护理组合物的期望产品或类型并且可以容易地由所属领域的技术人员选择。
实例
本公开的各方面可以通过参考以下实例来进一步理解。这些实例具有说明性的,而不希望是其限制性实施方案。
实例1
表1说明了CPC-ZnCl2络合物在阴离子表面活性剂存在下的抗细菌功效的评估。确切地说,如下在SLS存在下对CPC-ZnCl2络合物的抗细菌功效与ZnCl2和CPC个别地进行比较:收集人唾液并且用去离子水稀释三次,离心并且倾析而产生半透明的口腔细菌溶液。将10mg(+/-0.7mg)抗细菌成分(CPC-ZnCl2络合物、CPC和ZnCl2)与20mg(+/-0.9mg)的30重量%SLS水溶液和5ml所制备的口腔细菌溶液合并。还制备了阴性对照物,这是通过将20mg(+/-0.9mg)30重量%的SLS水溶液和5ml所制备的口腔细菌溶液添加到去离子水而非抗细菌成分中来制备。然后将样品放置于37℃烘箱中并且以100RPM振荡30分钟。然后将200μL阿尔玛蓝(Alamar Blue)染料添加到每个样品中并且放回到37℃烘箱中并且以100RPM振荡。然后每30分钟监测样品,添加染料后第1小时的结果记录在表1中。依据阿尔玛蓝分析,颜色从蓝色变成红色表明存在活细菌。
表1
活性物质 溶液颜色
CPC-ZnCl2络合物 蓝色
CPC 粉红色
ZnCl2 紫色
对照 粉红色
如表1中所说明,对照物和CPC样品都变成粉红色,表明存在活细菌。ZnCl2样品变成紫色,还表明存在活细菌。然而,CPC-ZnCl2络合物样品保持蓝色,表明不存在活细菌。表1的结果证明,本发明的阳离子抗细菌金属盐络合物提供抗微生物功效,即使在阴离子表面活性剂存在下也是如此。鉴于阳离子型抗菌剂与阴离子表面活性剂之间的预期相互作用使得阳离子型抗菌剂在很大程度上无效,因此这些结果真的是惊人的。因此,用阴离子表面活性剂配制阳离子型抗菌剂时,这些结果提供了突破。表1所述数据还说明了CPC-ZnCl2络合物不是CPC与ZnCl2的纯粹混合物;相反,其是不同的化学实体。不受理论束缚,本文中所观察到的结果表明存在共价或离子结合的络合物。
实例2
表2描述了根据本公开的一些实施方案的条皂组合物。表3描述了根据本公开的一些实施方案的走珠式止汗剂和/或香体剂组合物。
表2
成分 重量%
CPC-ZnCl2 0.1-5.0%
钠皂片 78-99%
着色剂 0-1.0%
TiO2 0-1.0%
芳香剂 0-0.15%
游离脂肪酸 0-2.0%
表3
Figure BDA0002543452510000171
Figure BDA0002543452510000181
可以根据所属领域的技术人员已知的常规方法制备表2和表3(上文)中所述的示例性组合物。确切地说,制备了确保CPC-ZnCl2络合物在并有阴离子表面活性剂(例如SLS)或肥皂的组合物中提供有效抗细菌活性的示例性组合物。
实例3
制备含有百分之二十五(25%)CPC溶液和百分之七十五(75%)ZnCl2溶液的单独小瓶。然后将这些溶液稀释10倍、100倍和1000倍,并且在单独的小瓶中保存。随后,将每一种经稀释的CPC和ZnCl2溶液按照Zn∶CPC摩尔比2∶1合并(例如将CPC的10倍稀释溶液与ZnCl2的10倍稀释溶液合并)。仅在浓度显著高于个人护理组合物可能使用的浓度的情况下观察到沉淀物。这些结果证明本发明的络合物不会在包含典型浓度的CPC和ZnCl2的组合物中自发地形成。虽然以上实例描述摩尔比,但本公开不限于此,且其它摩尔比可以用于产生本公开的络合物。举例来说,CPC和ZnCl2溶液可以按照其它摩尔比合并以产生CPC-ZnCl2络合物。在一个实施方案中,Zn∶CPC摩尔比可以是0.5-2.0∶1。在另一个实施方案中,Zn∶CPC摩尔比可以是0.1-4.0∶1。
本公开已经参照示例性实施方案加以描述。尽管已显示和描述了几个实施方案,但所述领域的技术人员将了解,可以在这些实施方案中进行变更,而所述变更不背离以上详细描述的原则和精神。本公开希望按照包括所有此类修改和改变来解释,只要其处于所附权利要求书或其等效物的范围内即可。

Claims (10)

1.一种个人护理组合物,其包含:
络合物,其包含阳离子型抗菌剂和金属盐,所述阳离子型抗菌剂包含氯化十六烷基吡啶鎓(CPC),所述金属盐包含氯化锌,其中所述络合物具有[(C21H38N)2][ZnCl4]的结构式;
阴离子表面活性剂;以及
化妆品可接受的载体。
2.根据权利要求1所述的个人护理组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基异乙二磺酸钠、月桂醇醚羧酸钠、十二烷基苯磺酸钠,以及其中两种或更多种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其包含0.01重量%到8.0重量%的所述络合物。
4.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其包含0.10重量%到0.75重量%的所述络合物。
5.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物所呈的形式选自:条皂、液体洗手皂、沐浴露、沐浴乳、洗发剂、面部清洁剂、乳霜、止汗剂和香体剂。
6.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物呈条皂形式。
7.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物所呈形式选自止汗剂和香体剂。
8.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其进一步包含选自以下的成分:芳香剂、皮肤调理剂、保湿剂、染料、颜料、螯合剂、防晒活性成分、抗衰老化合物、抗氧化剂、维生素、精油,和其中两种或更多种的组合。
9.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物,其用于治疗、抑制或预防有需要的受试者的细菌生长的方法中。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的个人护理组合物用于处理、预防或抑制有需要的受试者的细菌生长的非治疗用途。
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