CN111471450A - 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 - Google Patents
一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111471450A CN111471450A CN201911056837.7A CN201911056837A CN111471450A CN 111471450 A CN111471450 A CN 111471450A CN 201911056837 A CN201911056837 A CN 201911056837A CN 111471450 A CN111471450 A CN 111471450A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- unsubstituted
- substituted
- organic
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- -1 phosphoryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000006743 (C1-C60) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006746 (C1-C60) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006744 (C2-C60) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006745 (C2-C60) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004431 deuterium atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ir](Cl)Cl LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- MFELLNQJMHCAKI-UHFFFAOYSA-N 3,7-diethylnonane-4,6-dione Chemical compound CCC(CC)C(=O)CC(=O)C(CC)CC MFELLNQJMHCAKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体公开了一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件，所述有机发光化合物具有如下结构：
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体是一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件。
背景技术
有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode，OLED)又称为有机电激光显示、有机发光半导体，其最大的优势是具有自发光、可视角度大、色彩丰富、节能显著、可柔性弯曲等特点，被广泛应用于各个领域中。
目前，有机发光二极管一般是采用有机电致发光材料进行制备，有机电致发光材料作为一种在电场作用下能发出光的高分子或小分子有机材料，通常分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料。其中有机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果，与光致发光不同，在有机电致发光过程中，三线态激子和单线态激子是同时生成的，通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1：3，而根据量子统计的禁阻效应，三线态激子主要发生非辐射衰减，对发光贡献极小，只有单线态激子辐射发光。由概率统计可知，荧光发光的内部量子效率的理论值只有25％，而磷光发光的内部量子效率理论值可以达到100％，对有机/聚合物电荧光器件来说，发光效率难以提高的根本原因在于发光过程为单线态激子的发光，因此，通常磷光器件的发光效率要远大于荧光器件。
而且，由于磷光材料的发光效率明显高于荧光发光效率，从理论上能达到100％的发光效率，所以很多科研机构都在加大磷光材料的研发力度，试图通过磷光材料来加快产业化发展。但是，目前市场上的磷光材料合成价格比较高，且发光效率有待提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件，以解决上述背景技术中提出的问题，且该有机发光化合物具有较高的发光效率。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种有机发光化合物(即有机磷发光化合物)，其结构如式I所示：
R1、R2、R3和R4独立的选自氢原子，卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，磺酸基，磺酰基，磷酰基，取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C1-C60的烷氧基，取代或未取代的C1-C60的烷胺基，取代或未取代的C2-C60的烯基，取代或未取代的C2-C60的炔基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基以及取代或未取代的C8-C60的螺环基中的一种。
作为本发明进一步的方案：所述R1取代基的数量为0-3个，R2取代基的数量为0-3个，R3取代基的个数为0-2个，R4取代基的数量为0-1个。
作为本发明再进一步的方案：所述R1、R2和R3中任意两个相邻的取代基还可以与所在的环形成稠环或芳杂环，且未形成稠环或芳杂环的取代基独立的优选自氢，氘原子，取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C8-C60的稠环基以及取代或未取代的C10-C60的螺环基中的一种。
作为本发明再进一步的方案：所述R4独立的优选自氢，氘原子，取代或未取代的C1-C30的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C8-C60的稠环基以及取代或未取代的C10-C60的螺环基中的一种。
作为本发明再进一步的方案：所述式I所示有机发光化合物(铱金属配合物)的具体结构为：
可以理解的，以上仅列举了一些具体的结构形式，但是这系列化合物不局限上述分子结构，凡是这些基团及其取代的这些基团和取代位置的简单变换就可以得到其他具体的分子结构，在此不再一一赘述。
所述有机发光化合物的制备方法，其包括以下步骤：
1)分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物C:
其中，上述结构式中R1、R2、R3、R4基团与式I中R1、R2、R3、R4基团所代表范围相同(即R1、R2、R3和R4独立的选自氢原子，卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，磺酸基，磺酰基，磷酰基，取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C1-C60的烷氧基，取代或未取代的C1-C60的烷胺基，取代或未取代的C2-C60的烯基，取代或未取代的C2-C60的炔基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基以及取代或未取代的C8-C60的螺环基中的一种)，在氮气保护下，将化合物A与三水合三氯化铱(IrCl3·3H2O)按摩尔比为3:1的比例混合后加入到乙二醇乙醚和水的混合溶剂中进行加热反应，充分反应后生成桥联配体B；
2)将步骤1)中得到桥联配体B与化合物C混合，再加入乙二醇乙醚和碳酸钾，在氮气保护下，120℃搅拌24小时进行充分反应，得到式I所示的有机发光化合物；
其中，步骤1)至2)的反应式如下：
作为本发明再进一步的方案：步骤1)中，所述桥联配体B的结构为：
作为本发明再进一步的方案：步骤2)中，还包括在反应后进行抽滤，醇洗，烘干，然后用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，最终得到红色的有机发光化合物。
一种有机电致发光器件，包括上述有机发光化合物或上述制备方法制备的有机发光化合物。
所述的有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的制备方法操作简单，成本投入低，制备得到的有机发光化合物具有较高的发光效率，可以作为主体材料制作有机电致发光器件，与使用化合物Ir(bty)2acac作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件相比，驱动电压明显降低，电流效率、功率效率以及亮度得到显著提高，同时价格较低，合成工艺要求不高，并且提纯要求较低，降低了在合成过程中对环境的污染，解决了现有磷光材料合成价格较高且发光效率有待提高的问题，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种有机发光化合物L004，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A004(216.0mmol，50g)，IrCl3·3H2O(72mmo1，即25.4g)放入反应体系中，加入1500ml乙二醇乙醚和500ml纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B004(40.56g，产率为80％)；
2)称取B004中间体28.8mmol(即40.56g)，加入配体3,7-二乙基-4,6-壬二酮：C004(16.4g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L004(15.2g，产率58.8％)。
对化合物L004进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％。
质谱：计算值为895.20；测试值为895.23。
元素分析：
计算值为：C:65.74％；H:6.08％；N:3.13％；O:3.57％；Ir:21.47％；
测试值为：C:65.73％；H:6.09％；N:3.11％；O:3.58％；Ir:21.48％。
具体的，步骤1)至2)的反应式如下：
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例2
一种有机发光化合物L041，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A041(216.0mmol，50g)，IrCl3·3H2O(72mmo1，即25.4g)放入反应体系中，加入1500ml乙二醇乙醚和500ml纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B041(40.56g，产率为80％)；
2)称取B004中间体28.8mmol(即40.56g)，加入配体乙酰丙酮C041(8.65g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L041(13.98g，产率62％)。
对化合物L041进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99.5％。
质谱：计算值为782.98；测试值为782.96。
元素分析：
计算值为：C:62.89％；H:4.89％；N:3.58％；O:4.09％；Ir:24.55％；
测试值为：C:62.83％；H:4.86％；N:3.59％；O:4.15％；Ir:24.57％。
具体的，步骤1)至2)的反应式如下：
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例3
一种有机发光化合物L078，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A078(216.0mmol，50g)，IrCl3·3H2O(72mmol，即25.4g)放入反应体系中，加入1500ml乙二醇乙醚和500ml纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B078(40.56g，产率为80％)；
2)称取B078中间体28.8mmol(即40.5g)，加入配体C078(14.9g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L078(12.08g，产率50％)。
对化合物L078进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％。
质谱：计算值为839.09；测试值为839.05。
元素分析：
计算值为：C:64.41％；H:5.53％；N:3.34％；O:3.81％；Ir:22.91％；
测试值为：C:66.40％；H:5.54％；N:3.46％；O:3.75％；Ir:22.85％。
具体的，步骤1)至2)的反应式如下：
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例4
一种有机发光化合物L090，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A090(246.0mmol，50g)，IrCl3·3H2O(82mmol，即28.9g)放入反应体系中，加入1500ml乙二醇乙醚和500ml纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B090(45.2g，产率为85％)；
2)称取B90中间体34.8mmol(即45.2g)，加入配体C090(18.03g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L090(15.2g，产率56％)。
对化合物L090进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99.5％。
质谱：计算值为782.98；测试值为782.96。
元素分析：
计算值为：C:62.89％；H:4.89％；N:3.58％；O:4.09％；Ir:24.55％；
测试值为：C:62.87％；H:4.87％；N:3.59％；O:4.06％；Ir:24.61％。
具体的，步骤1)至2)的反应式如下：
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例5
一种有机发光化合物L106，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A106(216.0mmol，50g)，IrCl3·3H2O(72mmol，即25.4g)放入反应体系中，加入1500m1乙二醇乙醚和500m1纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B106(40.53g，产率为80％)；
2)称取B106中间体28.8mmol(即40.53g)，加入配体C106(17.3g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L106(14.98g，产率60％)。
对化合物L106进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％。
质谱：计算值为867.15；测试值为867.13。
元素分析：
计算值为：C:65.10％；H:5.81％；N:3.23％；O:3.69％；Ir:22.17％；
测试值为：C:65.13％；H:5.78％；N:3.26％；O:3.68％；Ir:22.15％。
具体的，步骤1)至2)的反应式如下：
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例6
一种有机发光化合物L114，具体合成步骤如下：
1)在氮气保护体系下，称A114(192.9mmol，50g)，IrCl3·3H2O(64mmol，即22.6g)放入反应体系中，加入1500m1乙二醇乙醚和500m1纯净水的混合溶液，氮气保护下回流24小时，然后冷却到室温，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗烘干，得到红色粉末的桥联配体B114(38.9g，产率为80％)；
2)称取B114中间体25.6mmol(即38.9g)，加入配体C114(15.38g)，再向体系中加乙二醇乙醚630ml和碳酸钾(30g)，氮气保护下，120℃搅拌24小时，抽滤，醇洗，烘干，用二氯甲烷做溶剂，用硅胶柱层析，滤液浓缩固体析出，最终得到红色的化合物L114(13.9g，产率59％)。
对化合物L114进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％。
质谱：计算值为923.25；测试值为923.23。
元素分析：
计算值为：C:66.35％；H:6.33％；N:3.03％；O:3.47％；Ir:20.82％；
测试值为：C:66.32％；H:6.36％；N:3.05％；O:3.50％；Ir:20.77％。
本实施例中，所述有机发光化合物在制备有机电致发光器件产品中的应用。
实施例7
将涂层厚度为
的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后进行干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里进行蒸镀。首先，ITO(阳极)上面蒸镀CuPc
紧接着蒸镀NPB
主体物质4，4'-N，N'-联苯二咔唑(CBP)和掺杂物质化合物L004按95:5重量比混合蒸镀
蒸镀电子传输层Alq3
蒸镀电子注入层LiF
蒸镀阴极Al
制备得到有机电致发光器件，对得到的器件的性能进行发光特性测试，测量采用KEITHLEY 2400型源测量单元，CS-2000分光辐射亮度计，以评价驱动电压，发光亮度，发光效率。
使用式L041、L078、L090、L106、L114的有机磷发光材料制备有机电致发光器件的方法与实施例7相同，将化合物L004置换成L041、L078、L090、L106、L114。
对比例1
按照实施例7相同的方法制备有机电致发光器件，发光层掺杂化合物结构如下：
表1实施例7以及对比例1中有机电致发光器件检测结果
从表1可以看出，使用本发明提供化合物作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件与使用比较化合物Ir(bty)2acac作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件相比，驱动电压明显降低，电流效率、功率效率以及亮度得到显著提高。
本发明有益效果是，本发明的制备方法操作简单，成本投入低，适合大规模生产，制备得到的有机发光化合物具有较高的发光效率，可以作为主体材料制作有机电致发光器件，与使用化合物Ir(bty)2acac作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件相比，驱动电压明显降低，电流效率、功率效率以及亮度得到显著提高，同时价格较低，合成工艺要求不高，并且提纯要求较低，降低了在合成过程中对环境的污染，制备得到的有机电致发光器件具有较高的发光效率和寿命，解决了现有磷光材料合成价格较高且发光效率有待提高的问题，具有广阔的市场前景。
上面对本发明的较佳实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (7)
1.一种有机发光化合物，其结构如式I所示：
R1、R2、R3和R4独立的选自氢原子，卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，磺酸基，磺酰基，磷酰基，取代或未取代的C1-C60的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C1-C60的烷氧基，取代或未取代的C1-C60的烷胺基，取代或未取代的C2-C60的烯基，取代或未取代的C2-C60的炔基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C10-C60的稠环基以及取代或未取代的C8-C60的螺环基中的一种。
2.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述R1取代基的数量为0-3个，R2取代基的数量为0-3个，R3取代基的个数为0-2个，R4取代基的数量为0-1个。
3.根据权利要求1或2所述的有机发光化合物，其特征在于，所述R1、R2和R3中任意两个相邻的取代基与所在的环形成稠环或芳杂环。
4.根据权利要求3所述的有机发光化合物，其特征在于，所述R4独立的选自氢，氘原子，取代或未取代的C1-C30的烷基，取代或未取代的C6-C60的芳基，取代或未取代的C3-C30的环烷基，取代或未取代的C5-C60的杂环基，取代或未取代的C8-C60的稠环基，取代或未取代的C10-C60的螺环基。
5.一种如权利要求1-4任一所述的有机发光化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物C：
在氮气保护下，将化合物A与三水合三氯化铱按摩尔比为3:1的比例混合后加入到乙二醇乙醚和水的混合溶剂中进行加热反应，生成桥联配体B；
2)将步骤1)中得到桥联配体B与化合物C混合，再加入乙二醇乙醚和碳酸钾，在氮气保护下，120℃搅拌24小时，得到所述有机发光化合物。
6.根据权利要求5所述的有机发光化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述桥联配体B的结构为：
7.一种有机电致发光器件，包括如权利要求1-4任一所述的有机发光化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911056837.7A CN111471450A (zh) | 2019-10-31 | 2019-10-31 | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911056837.7A CN111471450A (zh) | 2019-10-31 | 2019-10-31 | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111471450A true CN111471450A (zh) | 2020-07-31 |
Family
ID=71744914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911056837.7A Withdrawn CN111471450A (zh) | 2019-10-31 | 2019-10-31 | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111471450A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114163480A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-03-11 | 奥来德(上海)光电材料科技有限公司 | 一种寿命长效率高的有机铱金属配合物及其应用 |
| CN115160375A (zh) * | 2021-06-17 | 2022-10-11 | 四川阿格瑞新材料有限公司 | 一种有机金属化合物及其应用 |
-
2019
- 2019-10-31 CN CN201911056837.7A patent/CN111471450A/zh not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115160375A (zh) * | 2021-06-17 | 2022-10-11 | 四川阿格瑞新材料有限公司 | 一种有机金属化合物及其应用 |
| WO2022262662A1 (zh) * | 2021-06-17 | 2022-12-22 | 四川阿格瑞新材料有限公司 | 一种有机金属化合物及其应用 |
| CN115160375B (zh) * | 2021-06-17 | 2024-02-23 | 四川阿格瑞新材料有限公司 | 一种有机金属化合物及其应用 |
| CN114163480A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-03-11 | 奥来德(上海)光电材料科技有限公司 | 一种寿命长效率高的有机铱金属配合物及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111253442A (zh) | 一种有机铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN113004340B (zh) | 金属配合物，有机电致发光材料和包含该金属配合物的有机电致发光元件 | |
| CN106220649A (zh) | 一种基于二芳基酮的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN112125932B (zh) | 一种二价铂配合物及其应用 | |
| CN111471452A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| Wang et al. | Synthesis, crystal structure, aggregation-induced emission (AIE) and electroluminescence properties of a novel emitting material based on pyrrolo [3, 2-b] pyrrole | |
| CN111484532A (zh) | 一种磷发光材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN111471450A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN110684052A (zh) | 一种有机金属铱配合物和其制备方法及电致发光器件 | |
| CN109970808B (zh) | 一种磷光有机金属铱配合物、其制备方法及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| CN110698517B (zh) | 铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN111333684A (zh) | 一种有机铱金属配合物及其制备方法与应用 | |
| CN108947925B (zh) | 1,3,4-噁二唑衍生物、材料和有机电致发光器件 | |
| CN111690015A (zh) | 一种有机铱配合物及其制备方法和光电器件 | |
| CN111205289A (zh) | 一种磷光材料、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN111471072A (zh) | 一种有机铱金属配合物及其制备方法和应用 | |
| CN111484839A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN111116668A (zh) | 一种有机铱金属配合物及其制备方法与应用 | |
| CN110669077A (zh) | 有机磷发光材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN111116670B (zh) | 一种有机金属铱配合物及其制备方法与应用 | |
| CN111471451A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN111377976A (zh) | 一种有机磷发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN111471071A (zh) | 一种铱金属配合物及其制备方法以及有机电致发光器件 | |
| CN112778373A (zh) | 一种铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN110862417A (zh) | 一种磷光铱配合物及其制备方法和电致发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200731 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |