CN111440408A - 软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:88~92重量份的热塑性丁苯橡胶;8~12重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;130~170重量份的烷烃油;30~45重量份的聚烯烃热塑性材料;2~3重量份的添加剂;所述添加剂包括有机过氧化物、交联助剂和抗氧剂。其制备方法,包括如下步骤:预备共混:将上述原料依次投入密炼机内进行密炼,形成预备共混材料;共混:将共混材料投入双螺杆挤出机中造粒,双螺杆挤出机必须具备两个混炼区,前部混炼区的温度位于160~170deg.C,后部混炼区的温度位于190~200deg.C,螺杆转速位于200~400rpm。其能做的更柔软,最软可以到30A,并且其耐低温和高温性能都优于其他技术生产的材料,耐低温‑40℃,耐高温90℃。
Description
【技术领域】
本发明涉及用于制造水管的材料的技术领域,具体涉及一种软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法。
【背景技术】
全硫化热塑性弹性体是八十年代发展的新型材料。它兼有塑料和橡胶特性:在常温下显示橡胶高弹性,高温下又能塑化成型。全硫化热塑性弹性体的强度、弹性、耐热性及抗压缩永久变形性都比未交联的热塑性弹性体要有很大的提高。同时,耐化学品以及加工稳定性有明显改善,而且橡塑共混比可在较大范围内变更,使材料在性能上有更大的调节余地。因此应用范围很广。传统技术中全硫化热塑性弹性体是由弹性体与刚性塑料在一定的条件下用动态硫化法来制备的。
中国专利申请01110734.0,提供了一种全硫化聚烯烃热塑性弹性体及其制备方法。这种全硫化聚烯烃热塑性弹性体是利用橡塑加工中通常的共混法,将包括聚烯烃塑料和橡胶组分通过橡塑共混设备,在聚烯烃塑料的通常加工温度下熔融共混造粒而制得全硫化聚烯烃热塑性弹性体。该专利申请提供的全硫化聚烯烃热塑性弹性体,其橡胶相的粒径与凝胶含量可控性好,具有良好的机械性能。尤其具有较高的白度值,易于制成浅色制品,也易于染色而制成其它颜色的制品。同时该专利申请提供的制备所述全硫化聚烯烃热塑性弹性体的方法,较为简便。
但是该专利申请制备的热塑性弹性体硬度较大,例如该专利申请制备的全硫化聚丙烯热塑性弹性体的硬度高于邵氏硬度30HD,不能制备软质的制品,无法适应某些需要软质热塑性弹性体的特殊领域,如垫圈、垫片、软管、密封件等;另外,在该制备方法中由于橡胶粒子的粒径很小,加入量较大,所以在弹性体的制备过程中,橡胶粒子流动性较低,影响加料,从而影响生产效率。
目前水管材料年需求量在15-20万吨左右,市场主要有PVC水管,乳胶水管和仿乳胶水管,为了响应国家环保的号召和出口的要求,越来越多的PVC和乳胶水管被仿乳胶水管所取替,但是仿乳胶水管在技术上不能达到耐高温要求,因此开发一款高性能水管材料会具有非常广阔的市场。
【发明内容】
为解决上述问题,本发明的目的在于提供一种软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法,其具有较低的硬度和良好的综合性能,能用于制备水管。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:
88~92重量份的热塑性丁苯橡胶;
8~12重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;
130~170重量份的烷烃油;
30~45重量份的聚烯烃热塑性材料;
2~3重量份的添加剂;
所述添加剂包括有机过氧化物、交联助剂和抗氧剂。
本发明中的软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法进一步设置为:还包括25~35重量份的碳酸钙。
本发明中的软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法进一步设置为:所述添加剂包括:1重量份的有机过氧化物;1.5重量份的交联助剂和0.1重量份的抗氧剂。
一种软质动态全硫化聚烯烃弹性体的制备方法,包括如下步骤:
(1)、预备共混:将热塑性丁苯橡胶、主链具有双键的热塑性丁苯橡胶、烷烃油、聚烯烃热塑性材料、碳酸钙和添加剂依次投入密炼机内进行密炼,形成预备共混材料;
(2)、共混:将共混材料投入双螺杆挤出机中造粒,双螺杆挤出机必须具备两个混炼区,前部混炼区的温度位于160~170deg.C,后部混炼区的温度位于190~200deg.C,螺杆转速位于200~400rpm。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:上述的软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法,在配方设计上引入了可交联的热塑性丁苯橡胶,生产加工时充分发挥了热塑性丁苯橡胶材料的高吸油性能,使材料能做的更柔软,最软可以到30A,并且其耐低温和高温性能都优于其他技术生产的材料,耐低温-40℃,耐高温90℃;该材料加工的水管解决了目前市场普遍的水管料不耐高温,海上运输难的问题。该配方可以适合72双螺杆挤出机生产,产能比较高,可达到250-300KG/H。
【具体实施方式】
下面通过具体实施例对本发明所述的软质动态全硫化聚烯烃弹性体及其制备方法作进一步的详细描述。
实施例1
软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:
90重量份的热塑性丁苯橡胶;
10重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;
170重量份的烷烃油;
30重量份的聚烯烃热塑性材料;
30重量份的碳酸钙;
1重量份的有机过氧化物;
1.5重量份的交联助剂;
0.1重量份的抗氧剂。
根据上述配方所制得的软质动态全硫化聚烯烃弹性体的硬度为40A。
实施例2
软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:
88重量份的热塑性丁苯橡胶;
12重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;
150重量份的烷烃油;
35重量份的聚烯烃热塑性材料;
25重量份的碳酸钙;
1重量份的有机过氧化物;
1.5重量份的交联助剂;
0.1重量份的抗氧剂。
根据上述配方所制得的软质动态全硫化聚烯烃弹性体的硬度为50A。
实施例3
软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:
92重量份的热塑性丁苯橡胶;
8重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;
130重量份的烷烃油;
45重量份的聚烯烃热塑性材料;
35重量份的碳酸钙;
1重量份的有机过氧化物;
1.5重量份的交联助剂;
0.1重量份的抗氧剂。
根据上述配方所制得的软质动态全硫化聚烯烃弹性体的硬度为65A。
比较例
动态全硫化聚烯烃弹性体,其制备原料包含:
100重量份的热塑性丁苯橡胶;
130重量份的烷烃油;
45重量份的聚烯烃热塑性材料;
0.1重量份的抗氧剂。
根据三个实施例和一个比较例,对四种特性进行比较,数据如下:
实施例1 | 实施例1 | 实施例1 | 比较例 | ||
硬度 | 43A | 51A | 64A | 67A | |
比重 | 0.95 | 0.95 | 0.96 | 0.89 | |
拉伸性质 | MD/TD | MD/TD | MD/TD | MD/TD | |
拉伸100%的模量 | (MPa) | 1.0/0.9 | 1.3/1.2 | 1.8/1.9 | 2.7/1.8 |
拉伸300%的模量 | (MPa) | 2.0/1.9 | 2.4/2.4 | 3.2/3.2 | 3.6/2.6 |
拉伸强度 | (MPa) | 4.3/4.4 | 5.0/6.9 | 7.1/8.6 | 9.2/15.3 |
拉长率 | (%) | 600/700 | 600/740 | 620/710 | 790/990 |
压缩永久形变 | |||||
70℃,22h | (%) | 27 | 30 | 36 | - |
100℃,22h | (%) | 30 | 35 | 40 | 44 |
120℃,22h | (%) | 36 | 41 | 44 | 55 |
熔融流动指数 | (g/10min) | 1.3 | 0.7 | 2.0 | 3.0 |
耐油性 | |||||
质量变化 | (%) | 49 | 46 | 37 | 41 |
体积变化 | (%) | 49 | 46 | 37 | 38 |
一种软质动态全硫化聚烯烃弹性体的制备方法,包括如下步骤:
(1)、预备共混:将热塑性丁苯橡胶、主链具有双键的热塑性丁苯橡胶、烷烃油、聚烯烃热塑性材料、碳酸钙和添加剂依次投入密炼机内进行密炼,形成预备共混材料;
(2)、共混:将共混材料投入双螺杆挤出机中造粒,双螺杆挤出机必须具备两个混炼区,前部混炼区的温度位于160~170deg.C,后部混炼区的温度位于190~200deg.C,螺杆转速位于200~400rpm。
通过双螺杆挤出机动态硫化和掺混过程,将完全硫化的橡胶微粒均匀分散在聚烯烃热塑性材料构成的连续基质中。动态全硫化法生产的热塑性聚烯烃弹性体,橡胶组分含量可高达60-70%,由于橡胶组分已被充分交联,所以材料的强度、弹性、耐热性及抗压缩永久变形性,有很大提高,同时,耐疲劳、耐化学品以及加工稳定性有明显改善,而且橡塑共混比可在较大范围内变更,使材料在性能上有更大调整余地。
采用本申请的材料所制成的水管(TPV水管)与目前市场的水管,性能特点对比如下:
上述的实施例仅例示性说明本发明创造的原理及其功效,以及部分运用的实施例,而非用于限制本发明;应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其特征在于:其制备原料包含:
88~92重量份的热塑性丁苯橡胶;
8~12重量份的主链具有双键的热塑性丁苯橡胶;
130~170重量份的烷烃油;
30~45重量份的聚烯烃热塑性材料;
2~3重量份的添加剂;
所述添加剂包括有机过氧化物、交联助剂和抗氧剂。
2.如权利要求1所述的软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其特征在于:还包括25~35重量份的碳酸钙。
3.如权利要求1所述的软质动态全硫化聚烯烃弹性体,其特征在于:所述添加剂包括:1重量份的有机过氧化物;1.5重量份的交联助剂和0.1重量份的抗氧剂。
4.一种根据权利要求1至3之任一项所述的软质动态全硫化聚烯烃弹性体的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)、预备共混:将热塑性丁苯橡胶、主链具有双键的热塑性丁苯橡胶、烷烃油、聚烯烃热塑性材料、碳酸钙和添加剂依次投入密炼机内进行密炼,形成预备共混材料;
(2)、共混:将共混材料投入双螺杆挤出机中造粒,双螺杆挤出机必须具备两个混炼区,前部混炼区的温度位于160~170deg.C,后部混炼区的温度位于190~200deg.C,螺杆转速位于200~400rpm。
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