CN111433166A - 玻璃纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纺丝温度和液相温度低、并且液相温度与纺丝温度之差大的玻璃纤维。本发明的玻璃纤维的特征在于，作为玻璃组成，以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O3 0％～3％、MgO 0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O 0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上。

Description

玻璃纤维及其制造方法
技术领域
本发明涉及耐蚀性优异的玻璃纤维。尤其涉及适合作为硅酸钙板、GRC(玻璃纤维强化混凝土)等的增强材料、还有电池间隔件和石棉替代品等要求耐蚀性的材料、且生产率优异的玻璃纤维及其制造方法。
背景技术
以往，作为GRC的增强材料，使用了SiO2-ZrO2-R2O(R为Li、Na、K)系的含有ZrO2的耐碱性玻璃纤维，该玻璃纤维也用作硅酸钙板的增强材料、电池间隔件等耐蚀性材料。
GRC是例如通过使用喷枪等将切断成规定长度的玻璃纤维与水泥、骨料、混合剂、水等的混合物喷射至型模内而成形为板状，作为建筑用的结构材料使用的。要求用于GRC的玻璃纤维即使在混凝土中经过长时间也能够保持满足可靠性的强度。
上述的玻璃纤维是例如使用贵金属制的漏板装置将熔融玻璃连续地成形、纺丝并制成纤维形状而得的。此外，为了使熔融玻璃滞留，漏板的结构具有容器形状，在其底部沿铅直方向配设有多个喷嘴。并且，玻璃纤维通过将调整至纺丝温度(玻璃的粘度成为约103dPa·s的温度、也称为成形温度)附近温度的熔融玻璃从漏板底部的喷嘴拉出成纤维状来成形。
可是，作为玻璃纤维，从耐碱性提高的观点出发，如专利文献1中记载，在玻璃组成中含有大量ZrO2是有效的。但是，该情况下，玻璃的纺丝温度变高。若玻璃的纺丝温度变高，则贵金属制的漏板装置的损伤变得严重，更换频度提高而生产成本变高。另外，液相温度上升，纺丝温度与液相温度之差变小。若纺丝温度与液相温度之差变小，则有在漏板底部的喷嘴处玻璃变得容易失透而难以连续生产的问题。
因此，近年来，以提高这种玻璃纤维的生产率为目的，提出了各种各样的玻璃组成。
例如，专利文献2中提出了一种玻璃纤维，其通过减少ZrO2并含有一定量的TiO2、K2O，从而一面确保液相温度与纺丝温度之差，一面降低纺丝温度。然而，由于液相温度与纺丝温度之差小，因此在玻璃熔融窑中连续生产的情况下，存在若玻璃组成发生一些变动则不能抑制失透的问题。
另外，专利文献3鉴于上述情况而完成，提供一种扩大玻璃的纺丝温度与液相温度之差且即使玻璃组成发生变动失透性也难以变化的玻璃纤维。然而，专利文献3记载的玻璃纤维的液相温度高，因此除了漏板底部以外，在熔融炉、前室的低温区域容易失透，难以连续生产。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭49-40126号公报
专利文献2：国际公开第2014/065321号
专利文献3：国际公开第2016/093212号
发明内容
发明要解决的问题
本发明涉及纺丝温度和液相温度低且液相温度与纺丝温度之差大的玻璃纤维及其制造方法。
用于解决问题的手段
本发明人等对于作为GRC增强用途适宜的玻璃纤维的失透结晶物进行了深入研究。其结果是，查明失透结晶物的初相是在锆石(ZrSiO4)中固溶了MgO、CaO、Na2O、K2O等的结晶，发现大量含有MgO和CaO的玻璃与其它玻璃相比该初相容易析出。
并且，根据本发明人等的进一步研究得知，上述现象与电场强度的大小相关。即，认为对于电场强度大的Mg离子和Ca离子而言，固溶结晶在能量上容易稳定。此外，Mg离子和Ca离子与锆石(ZrSiO4)中的Zr离子的离子半径相近，因此固溶结晶更容易稳定化，其结果是，认为与Na离子、K离子相比，Mg离子和Ca离子在锆石(ZrSiO4)中固溶的情况下，初相尤其容易析出、失透。
基于上述见解，本发明人等发现，通过严格地规定玻璃纤维的玻璃组成范围，能够生产纺丝温度和液相温度低并且纺丝温度与液相温度之差大的玻璃纤维，作为本发明提出。
即，本发明的玻璃纤维的特征在于，作为玻璃组成，以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O3 0％～3％、MgO 0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O 0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上。需要说明的是，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)是将Na2O与K2O的含量的合计量除以MgO与CaO的含量的合计量的值。
如此一来，可以得到纺丝温度和液相温度低而且纺丝温度与液相温度之差大的玻璃纤维。
另外，本发明的玻璃纤维优选作为玻璃组成，以氧化物换算的质量％计，规定MgO0％～0.1％、Li2O 0％～0.6％。
如此一来，能够进一步降低液相温度。
另外，本发明的玻璃纤维优选纺丝温度为1280℃以下。
如此一来，能够减少生产成本。
另外，本发明的玻璃纤维优选纺丝温度与液相温度之差为120℃以上。
如此一来，玻璃变得难以失透，因而连续生产变得容易。
另外，本发明的玻璃纤维优选液相温度为1120℃以下。
如此一来，纺丝温度与液相温度之差容易增大。
另外，本发明的玻璃纤维优选将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的NaOH水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率为4％以下。
另外，本发明的玻璃纤维优选将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的HCl水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率为4％以下。
另外，本发明的玻璃纤维优选基于JIS R3502(1995)的碱溶出量为0.35mg以下。
另外，本发明的玻璃纤维的制造方法的特征在于，将按照作为玻璃组成以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O3 0％～3％、MgO 0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O 0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％且(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上的方式调配的原料配合料在玻璃熔融炉中熔融，将所得到的熔融玻璃从漏板连续地拉出并成形成纤维状。
具体实施方式
以下，对本发明的玻璃纤维进行具体说明。
首先，对构成本发明的玻璃纤维的成分的作用和按照上述方式规定其含量的理由进行说明。需要说明的是，各成分的含有范围的说明中，％表述是指质量％。另外，本发明中“纺丝温度”是指，玻璃的粘度成为103dPa·s的温度，“液相温度”是指，成为失透的主要原因的结晶的初相析出的温度。
SiO2是形成玻璃骨架结构的主要成分。另外，SiO2是提高玻璃的耐酸性的成分。SiO2的含量为50～65％，优选为55～60％，更优选为57～60％。若SiO2的含量过少，则玻璃的机械强度容易降低。另外，玻璃的耐酸性降低。另一方面，若SiO2的含量过多，则玻璃的粘度变高而玻璃的熔融所需的能量增大。另外贵金属制漏板的损伤变得严重而更换频度变高，生产成本变高。另外，玻璃的耐碱性降低。
Al2O3是提高玻璃的化学的耐久性、机械强度的成分。另一方面，Al2O3还是提高玻璃的粘度的成分。Al2O3的含量为0～3％，优选为0～2％，更优选为0～1％、0～0.8％、0～0.7％、0～0.6％，最优选为0～0.5％。若Al2O3的含量过多则玻璃的粘度变高而玻璃的熔融所需的能量增大。另外，玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。
MgO是降低玻璃的粘度、提高玻璃的弹性模量的成分。MgO的含量为0～1％、优选为0～0.5％、更优选为0～0.1％、进一步优选为0～0.05％、最优选为0～0.03％。
但是，如前所述，作为GRC增强用途适宜的玻璃纤维的初相是在锆石(ZrSiO4)中固溶了MgO、CaO、Na2O、K2O等的结晶。并且，上述固溶成分中Mg离子的离子半径与Zr离子为同等程度，电场强度极大，因此固溶结晶在能量上容易稳定，其结果是，固溶了Mg的锆石容易作为初相析出。因此，若MgO的含量过多，则玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。因此，本发明的玻璃纤维在组成设计上优选不含MgO。
CaO是降低玻璃的粘度、提高耐水性的成分。CaO的含量为0％以上且小于0.7％，优选为0.1％以上且小于0.7％，更优选为0.1～0.6％、0.2～0.6％，最优选为0.3～0.6％。若CaO的含量过少，则难以得到上述效果。因此，本发明的玻璃纤维在组成设计上优选以确保耐水性并且生产率不劣化的程度含有CaO。另一方面，与Mg离子同样，Ca离子的电场强度也大，因此若CaO的含量过多，则固溶了Ca的锆石容易作为初相析出，因此玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。
Li2O是降低玻璃的粘度、提高熔融性、成形性的成分。但是，Li2O的原料成本高，因此本发明的玻璃纤维在组成设计上优选不含Li2O。因此，Li2O的含量为0～1％，优选为0～0.8％、0％～0.6％、0～0.5％，更优选为0～0.4％，最优选为0～0.3％。
Na2O是通过降低玻璃的粘度来提高玻璃的熔融性、成形性的成分。Na2O的含量为10～20％，优选为10～18％，更优选为12～18％、12～17％、13～17％、13～16％，最优选为14～16％。若Na2O的含量过少，则玻璃的粘度变高而玻璃的熔融所需的能量增大。另外贵金属制漏板的损伤变得严重而更换频度变高，生产成本变高。另一方面，若Na2O的含量过多，则在锆石(ZrSiO4)中固溶了MgO、CaO、Na2O、K2O等的初相变得容易析出，玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。另外，玻璃的耐水性降低。
K2O是通过降低玻璃的粘度来提高玻璃的熔融性、成形性的成分。K2O的含量为0～2％，优选为0～1.5％，更优选为0～1％，进一步优选为0～0.8％，最优选为0～0.5％。若K2O的含量过少，则玻璃的粘度变高而玻璃的熔融所需的能量增大。另一方面，若K2O的含量过多，则玻璃的耐水性降低。另外，原料配合料变得容易吸收水分，容易形成原料粉末的凝聚物(所谓的“团块”)。若形成原料粉末的凝聚物则原料配合料的溶解性劣化，容易在产品玻璃中残留未熔解的氧化锆而不优选。
需要说明的是，MgO、CaO、Na2O、K2O是降低玻璃的粘度、提高熔融性、成形性的成分。另外，这些成分与Li2O相比原料成本廉价，适合抑制制造成本，因此从制造成本的观点出发，优选分别多于Li2O地含有。另一方面，如前所述，失透结晶物的初相是在锆石(ZrSiO4)中固溶了MgO、CaO、Na2O、K2O等的结晶，因此若MgO+CaO+Na2O+K2O的含量的合计量过多，则有可能初相变得容易析出，液相温度上升。因此，MgO+CaO+Na2O+K2O的含量的合计量优选为10～23.5％、11～20％、12～18％、13～17％。
本发明的玻璃纤维能够通过将(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的质量比严格地控制在6.0以上，从而一面抑制原料成本，一面维持高生产率。若该比值过小、也就是说相对于MgO+CaO而言Na2O+K2O的含量过少，则玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。因此，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的质量比为6.0以上，优选为10以上、15以上、18以上、20以上、21以上、22以上、23以上、23.6以上、24以上、25以上，特别是26以上。另一方面，若(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的质量比过大，则玻璃的耐水性可能降低。因此，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的质量比优选为3000以下，进一步优选为2000以下、1500以下、1000以下、500以下、300以下、100以下、80以下、60以下。
另外，MgO、CaO、Na2O、K2O的含量优选为MgO＜CaO＜Na2O和/或MgO＜CaO＜K2O。如此一来，能够降低玻璃的液相温度，增大纺丝温度与液相温度之差。
另外，MgO+CaO的含量优选为1.5％以下、1.2％以下、1.0％以下、0.7％以下，更优选为0.6％以下，进一步优选为0.5％以下。如此一来，能够降低玻璃的液相温度，增大纺丝温度与液相温度之差。
TiO2是提高玻璃的耐水性和耐碱性、并且降低纺丝温度、大幅降低液相温度的成分。TiO2的含量为6～10％，优选为6～9％，更优选为6～8.5％，最优选为6～8％。若TiO2的含量过少，则玻璃的耐水性和耐碱性降低。另外，纺丝温度上升而生产成本变高。另一方面，若TiO2的含量过多，则在玻璃中包含TiO2的结晶变得容易析出而液相温度大幅上升。其结果是，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。
ZrO2是提高玻璃的耐碱性、耐酸性和耐水性的成分。ZrO2的含量为15～20％，优选为17～20％、17.2～19.5％、17.2～19.0％、17.2～18.5％、17.5～18.5％，最优选为17.5～18.0％。若ZrO2的含量过少，则耐碱性降低，不能实现GRC所需的耐久性。另一方面，若ZrO2的含量过多，则玻璃的液相温度变高，纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低。
另外本发明的玻璃纤维可以包含上述成分(SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Li2O、Na2O、K2O、TiO2和ZrO2)以外的成分。但是期望按照上述成分的含量以合计量计成为98％以上、特别是99％以上的方式调节组成。其理由是，在这些成分的合计量少于98％的情况下，容易产生由于非意图的异种成分的混入而耐碱性、耐酸性、耐水性降低，从而产品的特性降低；或纺丝温度与液相温度之差变小而生产率降低等不良情况。
作为上述成分以外的成分，例如可以分别含有至0.1％为止的H2、CO2、CO、H2O、He、Ne、Ar、N2等微量成分。另外，可以在玻璃中添加至500ppm为止的Pt、Rh、Au等贵金属元素。
此外，为了改善耐碱性、耐酸性、耐水性、液相温度，可以含有合计至2％为止的B2O3、SrO、BaO、ZnO、Fe2O3、P2O5、Cr2O3、Sb2O3、SO3、MnO、SnO2、CeO2、Cl2、La2O3、WO3、Nb2O5、Y2O3等。需要说明的是，从环境负荷的观点出发，优选在组成设计上不大量含有B2O3。B2O3的含量优选低于1％，低于0.5％、低于0.3％、低于0.1％。
接着，对本发明的玻璃纤维的特性进行说明。
对于本发明的玻璃纤维而言，将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的NaOH水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率优选为4％以下，更优选为3.8％以下、3.5％以下、3.3％以下、3.1％以下，最优选为3％以下。若该基于耐碱性试验的玻璃的质量减少率高，则玻璃的耐碱性降低，作为硅酸钙板、GRC等复合材料的增强材料的可靠性变低。
对于本发明的玻璃纤维而言，将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的HCl水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率优选为4％以下，更优选为3.8％以下、3.5％以下、3.3％以下、3.1％以下、2.9％以下、2.7％以下、2.5％以下，最优选为2％以下。若该基于耐酸性试验的玻璃的质量减少率高，则玻璃的耐酸性降低，作为电池间隔件等的耐蚀性材料的可靠性降低。
对于本发明的玻璃纤维而言，作为耐水性试验，利用依据JIS R3502(1995)的方法测定的碱溶出量优选为0.35mg以下，更优选为0.32mg以下，最优选为0.30mg以下。若碱溶出量多，则在高压釜处理中碱成分从玻璃溶出，玻璃容易劣化。
本发明的玻璃纤维的纺丝温度优选为1280℃以下，更优选为1278℃以下、1276℃以下、1274℃以下、1272℃以下、1270℃以下，特别是1270℃以下。若纺丝温度高，则需要在高温下进行纺丝，因而贵金属制漏板的损伤变得严重，更换频度变高而生产成本变高。
本发明的玻璃纤维的纺丝温度与液相温度之差优选为120℃以上、125℃以上、128℃以上、130℃以上、132℃以上、134℃以上、136℃以上、138℃以上、140℃以上、141℃以上、142℃以上、143℃以上、144℃以上、145℃以上，最优选为146℃以上。若纺丝温度与液相温度之差小，则生产率降低。
本发明的玻璃纤维的液相温度优选为1120℃以下、1119℃以下、1118℃以下、1117℃以下、1116℃以下、1115℃以下、1114℃以下、1113℃以下、1112℃以下、1111℃以下、1110℃以下，最优选为1109℃以下。若液相温度高，则生产率降低。
接着以直接熔融法(DM法)为例对本发明的玻璃纤维的制造方法进行说明。但是，本发明不受下述方法限制，还可以采用例如将成形成大理石状的纤维用玻璃材料用漏板装置再熔融并纺丝的、所谓的间接成形法(MM法：大理石熔融法)。需要说明的是，该方法适合少量多品种生产。
首先，按照作为玻璃组成以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O30％～3％、MgO 0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％且(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上的方式调配原料配合料。需要说明的是，可以对玻璃原料的一部分或全部使用碎玻璃。将各成分的含量设为上述的理由如上所述，在此省略说明。
接着，将调配的原料配合料投入玻璃熔融炉中，玻璃化、熔融、均质化。熔融温度适宜为1400～1600℃左右。
然后将熔融玻璃成形成玻璃纤维。
作为一部分实施方式，将熔融玻璃供给到漏板，将供给到漏板的熔融玻璃从设于其底面的多个漏板喷嘴连续地拉出成丝状。向按照这样拉出的单丝涂布各种处理剂，将每规定根数集束从而得到玻璃原丝。需要说明的是，本发明的玻璃纤维不仅包括上述玻璃原丝，还包括以离心法等成形的玻璃棉等短纤维、将玻璃原丝集束前的单丝。
如此成形的本发明的玻璃纤维被加工成短切原丝、纱线、粗纱等，供于各种用途。需要说明的是，短切原丝是指，将玻璃单细丝集束而成的玻璃纤维(原丝)切断成规定长度而得的产物。纱线是指，对原丝加捻而得的产物。粗纱是指，将原丝多根合并并卷绕成圆筒状而得的产物。
实施例1
以下，基于实施例对本发明进行详细说明。表1和表3示出构成本发明的玻璃纤维的玻璃的实施例(试料No.1～8、17～22)，表2示出比较例(试料No.9～16)。
【表1】
Figure BDA0002524101010000091
【表2】
Figure BDA0002524101010000101
【表3】
Figure BDA0002524101010000102
表中的各试料按照以下方式制备。
首先，按照成为表中的玻璃组成的方式，称量、混合天然原料、化成原料等各种玻璃原料，制作原料配合料。接着，将该原料配合料投入铂铑合金制坩埚后，在间接加热电炉内以1550℃加热5小时，得到熔融玻璃。需要说明的是，为了得到均质的熔融玻璃，使用耐热性搅拌棒多次搅拌熔融玻璃。接着，将所得到的熔融玻璃流出到耐火性铸模内，成形为板状的玻璃后，在退火炉内进行退火处理(以比1013dPa·s下的温度高30～50℃的温度加热30分钟后，在退火点～应变点的温度区域内以1℃/分钟降温)。对于所得到的各试料，测定耐碱性、耐酸性、碱溶出量、纺丝温度、液相温度。
纺丝温度的测定按照以下方式进行。首先，将上述板状玻璃试料破碎成适当的大小，尽量不卷入气泡地投入氧化铝制坩埚中。接着加热氧化铝制坩埚，成为熔液状态，通过铂球提拉法求出多个温度下的玻璃的粘度。其后，由所得到的多个测量值制作粘度曲线，通过其内插算出成为103dPa·s的温度。
液相温度的测定按照以下方式进行。首先，将上述板状玻璃试料粉碎，按照成为300μm～500μm的范围的粒度的方式进行调整，在耐火性的容器中填充为具有适当的堆积密度的状态。接着将该耐火性容器放入最高温度设定为1350℃的间接加热型的温度梯度炉内静置，在大气气氛中进行加热操作16小时。其后，从温度梯度炉连同耐火性容器一起取出试验体，冷却至室温后，通过偏光显微镜确定液相温度。
纺丝温度与液相温度之差由两者的值算出。
耐酸性按照以下方式测定。首先，将上述板状玻璃试料粉碎，将直径300μm～500μm的粒度的玻璃精确称量比重份，接着浸渍于10质量％HCl溶液100ml中，在80℃、90小时的条件下进行振荡。其后，测定玻璃试料的质量减少率。该值越小则耐酸性越优异。
耐碱性按照以下方式测定。首先，将上述板状玻璃试料粉碎，将直径300μm～500μm的粒度的玻璃精确称量比重份，接着浸渍于10质量％NaOH溶液100ml中，在80℃、90小时的条件下进行振荡。其后，测定玻璃试料的质量减少率。该值越小则耐碱性越优异。
表示耐水性的碱溶出量利用依据JIS R3502(1995)的方法进行测定。该值越小则耐水性越优异。
由表1和表3可以明确，实施例No.1～8和17～22的玻璃的纺丝温度为1271℃以下，液相温度为1120℃以下，玻璃的纺丝温度与液相温度之差为141℃以上而生产率优异。另外，成为耐酸性、耐碱性的指标的质量减少率均为4％以下，成为耐水性的指标的碱溶出量为0.35mg以下。
与此相对，比较例No.9～16的液相温度高，纺丝温度与液相温度之差小。具体来说，液相温度为1132℃以上，玻璃的纺丝温度与液相温度小于120℃，难以实现稳定的连续生产。
实施例2
接着，将按照成为表1和3记载的No.1～8、17～22的玻璃组成的方式调配的原料配合料投入玻璃熔融炉，以1400～1600℃熔融、均质化。接着将得到的熔融玻璃供给到漏板，从设于底面的漏板喷嘴以丝状连续地拉出。向如此得到的单丝涂布处理剂，通过集束成2000根～4000根而得到玻璃原丝。
产业上的可利用性
本发明的玻璃纤维除了GRC的增强材料以外，还适宜作为硅酸钙板的增强材料、电池间隔件等耐蚀性材料。

Claims (9)

1.一种玻璃纤维，其特征在于，
作为玻璃组成，以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O30％～3％、MgO0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O 0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％，(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维，其特征在于，
作为玻璃组成，以氧化物换算的质量％计含有MgO 0％～0.1％、Li2O 0％～0.6％。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃纤维，其特征在于，
纺丝温度为1280℃以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃纤维，其特征在于，
纺丝温度与液相温度之差为120℃以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的玻璃纤维，其特征在于，
液相温度为1120℃以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的玻璃纤维，其特征在于，
将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的NaOH水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率为4％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的玻璃纤维，其特征在于，
将粉碎分级至300μm～500μm的粒度的比重份的玻璃在10质量％的HCl水溶液100ml中以80℃、90小时的条件浸渍时的玻璃的质量减少率为4％以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的玻璃纤维，其特征在于，
基于JIS R3502(1995)的碱溶出量为0.35mg以下。
9.一种玻璃纤维的制造方法，其特征在于，
将按照作为玻璃组成以氧化物换算的质量％计含有SiO2 50％～65％、Al2O3 0％～3％、MgO 0％～1％、CaO 0％以上且小于0.7％、Li2O 0％～1％、Na2O 10％～20％、K2O 0％～2％、TiO2 6％～10％和ZrO2 15％～20％，且(Na2O+K2O)/(MgO+CaO)的值为6.0以上的方式调配的原料配合料在玻璃熔融炉内熔融，将所得到的熔融玻璃从漏板连续地拉出并成形成纤维状。
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