CN111430733B - 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111430733B
CN111430733B CN202010185838.8A CN202010185838A CN111430733B CN 111430733 B CN111430733 B CN 111430733B CN 202010185838 A CN202010185838 A CN 202010185838A CN 111430733 B CN111430733 B CN 111430733B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxygen reduction
nitrate hexahydrate
methylimidazole
zinc nitrate
reduction catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010185838.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111430733A (zh
Inventor
李晓琳
杨敏
朱星烨
季文姣
倪蕾蕾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Electric Group Corp
Original Assignee
Shanghai Electric Group Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Electric Group Corp filed Critical Shanghai Electric Group Corp
Priority to CN202010185838.8A priority Critical patent/CN111430733B/zh
Publication of CN111430733A publication Critical patent/CN111430733A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111430733B publication Critical patent/CN111430733B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法。其包括以下步骤：①将CNT和PVP混合溶液，与六水合硝酸锌、过渡金属盐混合均匀，得分散液；CNT和PVP质量比为1:2‑3；CNT和六水合硝酸锌的质量比为1:30‑40；六水合硝酸锌中锌与过渡金属盐中金属的摩尔比为1:0.005‑0.05；②将分散液与2‑甲基咪唑混合反应后，分离得固体、干燥、热处理后即可。本发明的复合碳载体，在ZIF‑8碳载体中引入碳纳米管，增强导电性和比表面积，有利于促进氧还原反应过程中的电子转移过程；制得的氧还原催化剂半波电位数值较高，催化剂的活性更高。

Description

一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法。
背景技术
近年来，非贵金属氧还原催化剂以其成本优势表现出十分诱人的应用前景，是代替Pt基催化剂的理想选择。非贵金属氧还原催化剂主要包括过渡金属氧化物、金属硫化物和金属-碳-氮材料(M-N-C)。因M-N-C类催化剂表现出优异氧化还原(ORR)催化活性并适用于质子交换膜燃料电池(PEMFC)的酸性环境，是目前研究最为广泛的非贵金属ORR催化剂。M-N-C类催化剂制备流程简单，一般先将金属盐(Fe盐或Co盐)、碳载体及含N前驱体(含N大环化合物或小分子化合物)三者混合均匀，再经过高温处理即可制备具有ORR催化活性的M-N-C催化剂。其中金属盐和含N前驱体主要用于构成活性位点(M-Nx)，碳载体一方面起负载活性位点的作用，另一方面在整个氧还原反应过程中起着传递电子的作用。因此碳载体表面积越大导电性越好，越有利于促进氧还原反应的进行。
ZIF8呈菱形十二面体，由四面体中心离子Zn2+和2-甲基咪唑有机配体桥连配位形成，其微观组成含有合成M-N-C催化剂所需的N元素并且其架构中存在ZnN4配位结构，是构筑M-Nx活性位的理想模型。当热处理M-N-C类催化剂时，温度高于800℃时，ZIF8中的锌以气体形式挥发，加入的金属盐中的金属元素取代Zn的空位，进而形成M-Nx活性位点。
目前，现有技术中有通过下述方式提高催化剂活性：构筑M-Nx单原子活性位点，提高活性位点密度和利用率。上述方法中构筑单原子活性位点对催化剂性能提升最为明显，但是由于高温处理过程中很难保证所有的金属均以单原子形式存在，还会伴随生成金属颗粒，导致催化剂的活性和稳定性降低。并且为了除去金属颗粒，要进行酸洗过程，有些方案在酸洗过后还需进二次高温处理，整个工艺流程繁琐耗时。该问题亟待解决。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服了现有技术中非贵金属氧还原催化剂制备过程中，高温处理时很难保证所有的金属均以单原子形式存在，还会伴随生成金属颗粒，导致催化剂的活性和稳定性降低；以及为了除去金属颗粒，需酸洗或者酸洗后还需进二次高温处理的缺陷，提供了一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
(1)将碳纳米管(CNT)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的混合溶液，与六水合硝酸锌、过渡金属盐混合均匀，得分散液；
其中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:2-3；
所述碳纳米管和所述六水合硝酸锌的质量比为1:30-40；
所述六水合硝酸锌中锌与所述过渡金属盐中金属的摩尔比为1:0.005-0.05；
(2)将所述分散液与2-甲基咪唑混合反应后，分离得固体，将所述固体干燥、热处理后即可。
步骤(1)中，所述碳纳米管的种类可为本领域常规。在一优选实施例中，采用的碳纳米管购于成都有机化学所，纯度98％以上。
步骤(1)中，所述聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量Mw较佳地为8000-50000，例如40000。
步骤(1)中，所述混合溶液中的溶剂可为本领域常规，例如醇类溶剂，较佳地为甲醇。
步骤(1)中，所述混合溶液中，所述碳纳米管的浓度可为本领域常规，较佳地为0.3-0.8mg/mL，例如0.5mg/mL。
步骤(1)中，所述混合溶液较佳地通过下述步骤制得：在超声条件下，将所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮分别分散在溶剂中，超声分散至均匀。
其中，所述溶剂可为本领域常规，例如醇类溶剂，较佳地为甲醇。
其中，所述超声分散的操作和条件可为本领域常规，较佳地，超声分散20-40min，例如30min。
步骤(1)中，所述六水合硝酸锌或所述过渡金属盐的添加方式可为本领域常规，较佳地按下述步骤进行：在超声条件下，向所述混合溶液中滴加所述六水合硝酸锌或所述过渡金属盐，超声分散至均匀。
其中，所述超声分散的操作和条件可为本领域常规，较佳地，超声分散20-40min，例如30min。
步骤(1)中，所述过渡金属盐是为了构筑催化氧还原反应的金属活性位点，起主要催化作用。若不添加过渡金属盐，则无法制得本发明的催化剂。
步骤(1)中，所述过渡金属盐可为本领域常规的可溶性使用的过渡金属盐，较佳地为钴盐和/或铁盐，更佳地为醋酸亚铁、醋酸钴、硝酸亚铁和硝酸钴中的一种或多种。所述过渡金属盐可以醋酸盐、硝酸盐或者盐酸盐的形式存在。在一优选实施例中，所述过渡金属盐为醋酸亚铁。
步骤(1)中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比较佳地为1:2.2～2.7，例如1：2.5。
本发明中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比必须在1:2-3范围内。只有在本发明限定特定范围内，才能够提高碳纳米管的分散性，更好的与ZIF8复合形成碳载体，所得氧还原催化剂催化活性较高。具体的，若所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比过大(大于1:2)，即聚乙烯吡咯烷酮的用量过少，则碳纳米管较难分散容易团聚，无法制得高活性的催化剂。
步骤(1)中，所述碳纳米管和所述六水合硝酸锌的质量比较佳地为1:33～37，例如1：35。
步骤(1)中，所述六水合硝酸锌中锌与所述过渡金属盐中金属的摩尔比为较佳地为1：0.01-0.03，更佳地为1:0.025。
步骤(1)中，所述过渡金属盐主要是用于构筑催化氧还原反应的活性位点，有助于合成催化活性较高的非金属氧还原催化剂。若本发明的反应过程中不加入过渡金属盐，所得催化剂催化活性较差。
步骤(1)中，所述过渡金属盐中金属的用量对催化剂的活性具有至关重要的影响，所述六水合硝酸锌中锌与所述过渡金属盐中金属的摩尔比需在1:0.005-0.05范围内。若上述比例过大，即所述过渡金属盐中金属用量过小，则催化剂中形成的活性位点少，催化性能低；若上述比例过小，即所述过渡金属盐中金属用量过大，则过渡金属盐容易生成较大的颗粒，催化性能低。
步骤(2)中，所述六水合硝酸锌和所述2-甲基咪唑的质量比较佳地为1：1.2-1.4，更佳地为1:1.29。
步骤(2)中，所述2-甲基咪唑较佳地以2-甲基咪唑溶液的形式加入所述分散液中。
其中，所述2-甲基咪唑溶液中溶剂可为本领域常规，例如醇类溶剂，较佳地为甲醇。
其中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度可为本领域常规，例如80-100mg/mL，较佳地为90mg/mL。
其中，所述2-甲基咪唑溶液的加入方式较佳地按下述步骤进行：在所述分散液搅拌下，滴加所述甲基咪唑溶液即可。
步骤(2)中，所述混合反应的操作和条件可为本领域常规。所述混合反应的时间较佳地为8-16h，更佳地为10-14h，例如12h。所述混合反应的温度较佳地为室温。所述室温一般是指10-40℃。
步骤(2)中，所述分离的操作和条件可为本领域常规的固液分离方法，例如离心分离。
步骤(2)中，所述干燥的操作和条件可为本领域常规。例如真空干燥。
步骤(2)中，所述热处理的操作一般在管式炉中进行。所述热处理的操作较佳地在惰性氛围下进行。所述惰性氛围可为本领域常规的惰性气体形成的氛围。所述惰性气体不局限于氦气、氩气等，还可为氮气。
步骤(2)中，所述热处理的温度较佳地为900-1200℃，更佳地为1000℃。所述热处理的时间较佳地为1-3h，更佳地为1.5h。
步骤(2)中，升温至所述热处理的温度升温速率可为本领域常规，较佳地为1-10℃/min，例如5℃/min。
步骤(2)中，较佳地所述热处理之后，无需酸洗或者二次热处理的操作。所述酸洗一般是指采用酸性溶液清洗所得产物，去除多余的金属颗粒的过程。
本发明还提供了一种上述制备方法制得的燃料电池非贵金属氧还原催化剂。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
本发明中，2-甲基咪唑和硝酸锌反应生成ZIF8的，而ZIF8具有多孔结构，可以作为载体负载加入的过渡金属盐。本发明主要通过杂原子掺杂调控催化剂碳载体的电子结构，从氧还原催化剂碳载体结构入手，一方面采用含有N原子的碳源作为碳原子，无需再额外引入氮源；另一方面所得复合碳载体，在ZIF-8碳载体中引入碳纳米管，增强导电性和比表面积，有利于促进氧还原反应过程中的电子转移过程。制得的氧还原催化剂半波电位数值较高，催化剂的活性更高。
附图说明
图1为实施例1制得的氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc扫描电镜图。
图2为实施例1制得的氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc的线扫描曲线。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc的制备：
(1)超声条件下，向40mL甲醇溶液中一次加入50mg PVP(Mw＝40000)和20mg碳纳米管(购于成都有机化学所，纯度98％以上)，超声30min后，得混合溶液；
在超声条件下，在混合溶液中，分别滴入0.699g六水合硝酸锌(0.00235mol)和0.0102g醋酸亚铁(0.05875mmol，FeAc)，继续超声30min分散均匀，得分散液；
(2)将分散液置于磁力搅拌器上，搅拌条件下滴入10mL的2-甲基咪唑甲醇溶液(90mg/mL)，室温条件下搅拌反应12h，得反应液；
(3)对反应液进行离心得到固体产物，然后依次经真空干燥、热处理即可；
其中，热处理在管式炉中进行，惰性气体氛围(氩气)保护，热处理温度1000℃(升温速率为5℃/min)，时间1.5h。
图1为实施例1制得的氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc的扫描电镜图。其中，多边形为高温处理后的ZIF-8，一维线状结构为CNT。由图1可知，本发明氧还原催化剂粒径为50-400nm。
将实施例1制得的氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc进行氧还原性能测试，具体测试方法如下：
称量10mgCNT/ZIF-8-FeAc催化剂，超声分散在0.9mL的无水乙醇中，加入0.1mL质量分数5％的Nafion溶液(科慕)，继续超声10min，得催化剂浆料。将配置好的催化剂浆料滴在圆盘电极表面(玻碳电极，直径0.5mm)，催化剂在圆盘电极表面的载量为0.8mg/cm2。以0.1M的HClO4为电解质溶液(Sigma-Aldrich)，装于三电极电解池玻璃容器中。以饱和甘汞电极作为参比电极，铂片作为对电极。以PINE旋转圆盘电极装置配套上海辰华CHI760进行氧还原性能测试。
图2为实施例1制得的氧还原催化剂CNT/ZIF-8-FeAc的线扫描曲线。由图2可知，实施例1氧还原催化剂的半波单位为0.77V，半波电位指待测物质所产生的电解电流为极限电流一半时所对应的电位。半波电位数值越大，催化剂的活性更高。

Claims (17)

1.一种适用于酸性体系的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
（1）将碳纳米管和聚乙烯吡咯烷酮的混合溶液，与六水合硝酸锌、过渡金属盐混合均匀，得分散液；
其中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1: 2-3；所述碳纳米管和所述六水合硝酸锌的质量比为1: 30-40；所述六水合硝酸锌中锌与所述过渡金属盐中金属的摩尔比为0.025-0.05；
所述过渡金属盐为醋酸亚铁；
所述聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量Mw为40000-50000；
（2）将所述分散液与2-甲基咪唑混合反应后，分离得固体，将所述固体干燥、热处理后即可；
所述2-甲基咪唑以2-甲基咪唑溶液的形式加入所述分散液中；
所述2-甲基咪唑溶液的浓度为80-100mg/mL；
所述六水合硝酸锌和所述2-甲基咪唑的质量比为1：1.2-1.4。
2.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述混合溶液中的溶剂为醇类溶剂；
和/或，步骤（1）中，所述混合溶液中，所述碳纳米管的浓度为0.3-0.8mg/mL；
和/或，步骤（1）中，所述混合溶液通过下述步骤制得：在超声条件下，将所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮分别分散在溶剂中，超声分散至均匀。
3.如权利要求2所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述混合溶液中的溶剂为甲醇；
和/或，步骤（1）中，所述混合溶液中，所述碳纳米管的浓度为0.5 mg/mL；
和/或，步骤（1）中，其中，所述超声分散的时间为20-40min。
4.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述六水合硝酸锌或所述过渡金属盐的添加方式按下述步骤进行：在超声条件下，向所述混合溶液中滴加所述六水合硝酸锌或所述过渡金属盐，超声分散至均匀。
5.如权利要求4所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述超声分散的时间为20-40min。
6.如权利要求5所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述超声分散的时间为30min。
7.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1: 2.2~2.7；
和/或，步骤（1）中，所述碳纳米管和所述六水合硝酸锌的质量比为1: 33~37；
和/或，步骤（1）中，所述六水合硝酸锌中锌与所述过渡金属盐中金属的摩尔比为1：0.03。
8.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碳纳米管和所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1：2.5；
和/或，步骤（1）中，所述碳纳米管和所述六水合硝酸锌的质量比为1：35。
9.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述六水合硝酸锌和所述2-甲基咪唑的质量比为1:1.29。
10.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述2-甲基咪唑溶液中溶剂为醇类溶剂。
11.如权利要求10所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述2-甲基咪唑溶液中溶剂为甲醇。
12.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度为90mg/mL。
13.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述2-甲基咪唑溶液的加入方式按下述步骤进行：在所述分散液搅拌下，滴加所述甲基咪唑溶液即可。
14.如权利要求1所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合反应的时间为8-16h；
和/或，步骤（2）中，所述热处理的操作在惰性氛围下进行；所述惰性氛围为氦气、氩气和氮气中的一种或多种；
和/或，步骤（2）中，所述热处理的温度为900-1200℃；
和/或，步骤（2）中，所述热处理的时间为1-3h；
和/或，步骤（2）中，升温至所述热处理的温度升温速率为1-10℃/min；
和/或，步骤（2）中，所述热处理之后，无需酸洗或者二次热处理的操作。
15.如权利要求14所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合反应的时间为10-14h；
和/或，步骤（2）中，所述热处理的温度为1000℃；
和/或，步骤（2）中，所述热处理的时间为1.5h；
和/或，步骤（2）中，升温至所述热处理的温度升温速率为5℃/min。
16.如权利要求15所述的燃料电池非贵金属氧还原催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合反应的时间为12h。
17.一种如权利要求1-16任一项所述的制备方法制得的燃料电池非贵金属氧还原催化剂。
CN202010185838.8A 2020-03-17 2020-03-17 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法 Active CN111430733B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010185838.8A CN111430733B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010185838.8A CN111430733B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111430733A CN111430733A (zh) 2020-07-17
CN111430733B true CN111430733B (zh) 2022-09-20

Family

ID=71548023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010185838.8A Active CN111430733B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111430733B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111987326B (zh) * 2020-08-25 2022-12-20 中国石油大学(华东) 超细m-n-c非贵金属碳基氧还原催化剂、制备方法及应用
CN113764690A (zh) * 2021-09-02 2021-12-07 中汽创智科技有限公司 一种复合催化剂及其制备方法和应用
CN114068960A (zh) * 2021-10-25 2022-02-18 黑龙江大学 一种3d多孔球形碳壳负载的过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109675632A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 西安交通大学 一种碳基zif复合催化剂及其制备方法和在电催化还原二氧化碳反应中的应用
CN109755601A (zh) * 2019-02-16 2019-05-14 天津大学 一种多级孔结构过渡金属氧还原催化剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102014985B1 (ko) * 2010-07-27 2019-08-27 삼성전자주식회사 복합체, 이를 포함하는 전극 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 연료전지

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109675632A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 西安交通大学 一种碳基zif复合催化剂及其制备方法和在电催化还原二氧化碳反应中的应用
CN109755601A (zh) * 2019-02-16 2019-05-14 天津大学 一种多级孔结构过渡金属氧还原催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111430733A (zh) 2020-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111430733B (zh) 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
CN108927185B (zh) 一种杂原子掺杂碳纳米管负载磷化铁纳米粒子的氧还原催化剂及其制备方法
CN108258253B (zh) 一种Co-N-C复合催化剂及其制备方法和应用
CN111682223A (zh) 一种原位合成氮掺杂碳片担载(Co,Ni,Fe)纳米颗粒电催化剂的制备
CN102600835A (zh) 空心碳纳米笼负载铂基纳米粒子复合催化剂的制备方法
CN112510221B (zh) 一种燃料电池电催化剂及其制备方法与应用
CN104624218B (zh) 铁和/或钴和/或镍金属氧还原反应催化剂的制备方法
CN112652780B (zh) 一种Fe/Fe3C纳米颗粒负载多孔氮掺杂碳基氧还原催化剂的制备方法
CN110581281A (zh) 一种应用于燃料电池领域的PdCu合金纳米催化剂及制备方法
CN110548507B (zh) 一种碳负载纳米银催化剂的制备方法
CN110571440B (zh) 一种FeN4-CNT氧还原催化剂的制备方法
CN110277565B (zh) 燃料电池用铂铟催化剂及其制备方法和应用
CN114210358B (zh) 一种含氮碳负载铂催化剂的制备方法
CN109499602B (zh) 一种系统化调控负载型铁原子团簇原子个数的合成方法
CN114373948A (zh) 炭气凝胶负载铂合金氧还原电催化剂及其制备方法、应用
CN110600752B (zh) 一种H2气相热还原制备碳载Pt合金催化剂的方法
CN113270592A (zh) 规则形貌铂基催化剂及其制备方法和应用
CN115570143B (zh) 一种低铂高熵合金纳米颗粒及其制备方法与应用
CN107369839B (zh) 氧化钌-硅藻土复合负载燃料电池催化剂的制备方法
CN115863679A (zh) 一种微孔碳包覆的铂纳米颗粒电催化剂及其制备方法
CN110010906A (zh) 一种高氧还原活性的Pt/TiN@CN催化剂及其制备方法和应用
CN114400337A (zh) 含氮碳负载铂合金催化剂的制备方法
CN114602496A (zh) 纳米碳负载的铂铁双金属催化剂及其制备方法和在富氢气氛下co选择性氧化反应中的应用
CN112234218A (zh) 氧还原催化剂、其制备工艺、电池正极、其制备工艺及电池
CN114411191B (zh) 一种高分散氧化石墨烯负载型钌催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant