CN113764690A - 一种复合催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种复合催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113764690A
CN113764690A CN202111025219.3A CN202111025219A CN113764690A CN 113764690 A CN113764690 A CN 113764690A CN 202111025219 A CN202111025219 A CN 202111025219A CN 113764690 A CN113764690 A CN 113764690A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon black
composite catalyst
solution
cobalt salt
organic ligand
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111025219.3A
Other languages
English (en)
Inventor
吴权轩
刘冬安
李潇龙
张运搏
漆海龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Automotive Innovation Co Ltd
Original Assignee
China Automotive Innovation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Automotive Innovation Co Ltd filed Critical China Automotive Innovation Co Ltd
Priority to CN202111025219.3A priority Critical patent/CN113764690A/zh
Publication of CN113764690A publication Critical patent/CN113764690A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9008—Organic or organo-metallic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
    • H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种复合催化剂及其制备方法和应用，所述复合催化剂包括炭黑以及设置于所述炭黑表面的金属有机骨架材料；所述金属有机骨架材料的原料包括钴盐和有机配体；所述炭黑和钴盐质量比为(2‑6):1。本发明所述复合催化剂无需铂的引入，成本低廉，催化活性高，电化学性能优异。

Description

一种复合催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电池技术领域，尤其涉及一种复合催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cells,PEMFC)具有能量转换效率高、功率密度高、清洁无污染等优点。但受到成本、性能等因素的制约，PEMFC的商业化进程受到阻碍。催化剂是燃料电池中电化学反应发生的场所，催化剂的成本和性能对燃料电池有着至关重要的影响。
CN113013424A公开了一种应用于燃料电池的高效复合催化剂及其制备方法，其公开的方法步骤包括：制备第一金属有机框架材料；制备第二金属有机框架材料；采用回流吸附法将金属铂负载于第一金属有机框架材料的颗粒表面；将负载有金属铂的第一金属有机框架材料与第二金属有机框架材料混合烧制，得到应用于燃料电池的高效复合催化剂。其公开的方法在第一金属有机框架材料表面负载金属铂后，再低温烧制附着第二金属框架，不仅能够提高对金属铂的锚定作用和整体的热稳定性，还能够利用第二金属有机框架材料对水的吸附作用，在进行催化反应时于表面吸附形成一定的水膜，能够有效阻隔金属铂与CO接触，进而显著提高铂催化剂的抗CO中毒性能。
CN104998658A公开了一种PtNi(111)纳米单晶八面体质子交换膜燃料电池氧还原催化剂的制备方法，主要解决了单Pt催化剂或Pt基双金属球形核壳结构催化剂活性不高，Pt原子利用效率低的问题，获得了PtNi(111)单晶八面体纳米粒子形貌控制的影响因素及合成优化条件。其公开的催化剂以乙酰丙酮铂与乙酰丙酮镍为金属盐前驱体，选择N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为晶面生长控制剂，通过加热还原获得形貌规整的PtNi(111)单晶八面体纳米粒子，在正己烷中超声分散后，用反滴定的方式将分散好的溶胶缓慢滴加到高比表面积的导电炭黑上，获得的催化剂氧还原电催化质量比活性高达1.5A/mgPt，比目前商用Pt/C催化剂提高了9～10倍。
目前商用铂碳催化剂是将铂负载到碳载体的催化剂，催化性能优越，属于十分常见的贵金属催化剂。用在氢气燃料电池中的铂碳催化剂与传统化工用铂碳催化剂(铂载量低于5％)不同，铂载量一般高达20％以上，考虑到铂金属价格昂贵、存储紧缺，研发廉价、高效的非铂催化剂成为燃料电池领域的重点工作之一。
综上所述，开发一种廉价且高效的非铂催化剂至关重要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合催化剂及其制备方法和应用，所述复合催化剂无需铂的引入，成本低廉，催化活性高，电化学性能优异。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种复合催化剂，所述复合催化剂包括炭黑以及设置于所述炭黑表面的金属有机骨架材料；
所述金属有机骨架材料的原料包括钴盐和有机配体；
所述炭黑和钴盐的质量比为(2-6):1，其中，2-6可以为2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5等。
本发明将炭黑和钴盐在一定的质量比下与有机配体形成复合催化剂，所述复合催化剂无需铂的引入，成本低廉，催化活性高，电化学性能优异。炭黑的添加量过高，易发生团聚，影响催化性能，炭黑添加量过低，无法形成所述复合催化剂。
优选地，所述炭黑包括Vulcan XC-72、EC-300J或BP2000中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：Vulcan XC-72和EC-300J的组合，EC-300J和BP2000的组合，Vulcan XC-72、EC-300J和BP2000的组合等。
优选地，所述钴盐包括硝酸钴和/或氯化钴。
优选地，所述有机配体包括二甲基咪唑。
优选地，所述钴盐和有机配体的质量比为1:(1-2)，其中，1-2可以为1.2、1.4、1.6、1.8等。
第二方面，本发明提供一种第一方面所述的复合催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将炭黑溶液和有机配体溶液混合后，超声，再与钴盐溶液混合，然后静置和后处理，得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体进行热处理，得到所述复合催化剂。
本发明所述方法简单高效，能制备出成本低廉，催化活性高且电化学性能优异的复合催化剂。
优选地，所述炭黑溶液的质量浓度为10-12mg/mL，例如10.2mg/mL、10.5mg/mL、11mg/mL、11.5mg/mL、11.8mg/mL等。
优选地，所述钴盐溶液的质量浓度为20-45mg/mL，例如25mg/mL、30mg/mL、35mg/mL、40mg/mL等。
优选地，所述有机配体溶液的质量浓度为30-70mg/mL，例如35mg/mL、40mg/mL、45mg/mL、50mg/mL、55mg/mL、60mg/mL、65mg/mL等。
优选地，所述钴盐溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：乙醇和超纯水的组合，超纯水、甲醇和乙二醇的组合，乙醇、超纯水、甲醇和乙二醇的组合等。
优选地，所述炭黑溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：乙醇和超纯水的组合，超纯水、甲醇和乙二醇的组合，乙醇、超纯水、甲醇和乙二醇的组合等，其中典型但非限制性的组合包括：乙醇和超纯水的组合，超纯水、甲醇和乙二醇的组合，乙醇、超纯水、甲醇和乙二醇的组合等。
优选地，所述有机配体溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：乙醇和超纯水的组合，超纯水、甲醇和乙二醇的组合，乙醇、超纯水、甲醇和乙二醇的组合等，其中典型但非限制性的组合包括：乙醇和超纯水的组合，超纯水、甲醇和乙二醇的组合，乙醇、超纯水、甲醇和乙二醇的组合等。
优选地，步骤(1)中，所述超声的时间为10-20min，例如12min、14min、16min、18min、20min等。超声时间过长炭黑粉末过细，影响有机配体和钴盐之间的接触；超声时间过短有机配体和钴盐不能充分的在溶液中接触。
优选地，所述静置的温度为25-35℃(例如26℃、28℃、30℃、32℃、34℃等)，静置的时间为8-12h(例如8.5h、9h、9.5h、10h、10.5h、11h、11.5h等)。
本发明所述制备时，静置过程的温度和时间需彼此配合，静置的温度过高，不是合成金属有机骨架的温度；静置的温度过低，溶液反应温度不够，不能形成金属有机骨架。静置的时间过长合成金属有机骨架太多，反应过度产生大量的堆叠；静置的时间过短金属有机骨架反应不完全。
优选地，所述后处理包括离心、洗涤和干燥。
优选地，所述离心的转速为8000-10000rpm，例如8500rpm、9000rpm、9500rpm等。
优选地，所述离心的时间为5-10min，例如6min、7min、8min、9min等。
优选地，步骤(2)中，所述热处理的温度为600-800℃，例如620℃、640℃、660℃、680℃、700℃、720℃、750℃、780℃等。
优选地，所述热处理的时间为3-6h，例如3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h等。
优选地，所述热处理时，升温至热处理温度的速率为3-5℃/min，例如3.2℃/min、3.4℃/min、3.6℃/min、3.8℃/min、4℃/min、4.2℃/min、1.4℃/min、4.6℃/min、4.8℃/min等。
作为优选的技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将质量浓度分别为10-12mg/mL的炭黑溶液和30-70mg/mL的有机配体溶液混合后，进行10-20min超声，再与20-45mg/mL的钴盐溶液混合，然后在25-35℃静置8-12h，然后在转速为8000-10000rpm的条件下离心5-10min，最后洗涤和干燥，得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体以3-5℃/min的速率升温至600-800℃，热处理3-6h，得到复合催化剂。
第三方面，本发明提供一种燃料电池，所述燃料电池的制备原料包括第一方面所述的复合催化剂。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明所述复合催化剂无需铂的引入，成本低廉，催化活性高，电化学性能优异。半波电位在0.77V以上，与铂碳催化剂的性能接近。
附图说明
图1是实施例1所述复合催化剂的场发射扫描电镜图；
图2是实施例1、对比例1和空白对比例所述复合催化剂在碱性条件下的线性扫描伏安曲线对比图。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种复合催化剂，所述炭黑、钴盐和有机配体的质量比为4:1:1.5；
所述炭黑为Vulcan XC-72；购于卡博特，牌号为XC-72；
所述钴盐为硝酸钴；
所述有机配体为二甲基咪唑。
所述复合催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将120mg的Vulcan XC-72在10mL的乙醇中溶解，得到质量浓度为12mg/mL的炭黑溶液；
将45mg的二甲基咪唑在1mL的乙醇中混合，得到质量浓度为45mg/mL的有机配体溶液；
并将上述两个溶液混合，超声分散15min，在此混合溶液中加入钴盐溶液(30mg的硝酸钴在1mL的乙醇中混合，质量浓度为30mg/mL)；
将最终混合物进行12h的静置，然后用离心机以9000rpm的转速离心5min后，收集离心产物，依次用超纯水、乙醇洗涤、过夜干燥后得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体以5℃/min的速率升温至700℃，热处理4h，得到复合催化剂。
实施例2
本实施例提供一种复合催化剂，所述炭黑、钴盐和有机配体的质量比为2.67:1:1.51；
所述炭黑为Vulcan XC-72；购于卡博特，牌号为XC-72；
所述钴盐为硝酸钴；
所述有机配体为二甲基咪唑。
所述复合催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将120mg的Vulcan XC-72在10mL的乙醇中溶解，得到质量浓度为12mg/mL的炭黑溶液；
将68mg的二甲基咪唑在1mL的乙醇中混合，得到质量浓度为68mg/mL的有机配体溶液；
并将上述两个溶液混合，超声分散15min，在此混合溶液中加入钴盐溶液(45mg的硝酸钴在1mL的乙醇中混合，质量浓度为45mg/mL)；
将最终混合物进行12h的静置，然后用离心机以9000rpm的转速离心5min后，收集离心产物，依次用超纯水、乙醇洗涤、过夜干燥后得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体以5℃/min的速率升温至700℃，热处理4h，得到复合催化剂。
实施例3
本实施例提供一种复合催化剂，所述炭黑、钴盐和有机配体的质量比为6:1:1.5；
所述炭黑为Vulcan XC-72；购于卡博特，牌号为XC-72；
所述钴盐为硝酸钴；
所述有机配体为二甲基咪唑。
所述复合催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将120mg的Vulcan XC-72在10mL的乙醇中溶解，得到质量浓度为12mg/mL的炭黑溶液；
将30mg的二甲基咪唑在1mL乙醇中混合，得到质量浓度为30mg/mL的有机配体溶液；
并将上述两个溶液混合，超声分散15min，在此混合溶液中加入钴盐溶液(20mg的硝酸钴在1mL乙醇中混合，质量浓度为20mg/mL)；
将最终混合物进行12h的静置，然后用离心机以9000rpm的转速离心5min后，收集离心产物，依次用超纯水、乙醇洗涤、过夜干燥后得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体以5℃/min的速率升温至700℃，热处理4h，得到复合催化剂。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于提供的催化剂仅为炭黑，型号为Vulcan XC-72，不包括金属有机骨架材料。
性能测试
将实施例1-3和对比例1所述复合催化剂与商用铂碳催化剂(空白对比例)作为空白对比例进行如下测试：
(1)表面形貌：通过场发射电子显微镜得到。
(2)将实施例1-3所述复合催化剂或对比例1提供的催化剂、20μL质量浓度为5wt.％的Nafion分散于1mL去离子水与4mL乙醇形成混合液，并进行至少30min的超声波处理以制备成催化剂墨水，移取5μL墨水于玻碳电极表面，干燥后得到工作电极，通过HUPD法测试循环伏安曲线得到催化剂的电化学比表面积，通过线性扫描伏安曲线测试催化剂的质量比活性。以类似的方法制备了商用Pt/C催化剂的电极，并确定了负载量。循环伏安性能测试时，以标准可逆氢电极RHE做参比。在2mV/s的扫描速度情况下，通过施加适当的电位范围记录LSV图。
半波电位：在极谱分析中，待测物质所产生的电解电流为扩散电流一半时所对应滴汞电极的电位，用E1/2表示。
测试结果汇总于表1和图1-2中。
表1
半波电位(V)
实施例1 0.79
实施例2 0.78
实施例3 0.77
对比例1 0.70
空白对比例 0.85
分析表1数据可知，本发明所述复合催化剂无需铂的引入，成本低廉，催化活性高，电化学性能优异，半波电位在0.77V以上。
分析对比例1、空白对比例与实施例1可知，实施例1相比于对比例1，半波电位的数值更接近于空白对比例，证明本申请所述复合催化剂无需铂的引入，半波电位接近于铂碳催化剂，催化活性较高，降低了成本，提升了电化学性能。
分析图1可知，本发明所述复合催化剂保留了原始炭黑的形貌，有金属骨架残留的痕迹。
分析图2可知，在无贵金属的支持下，本发明所述复合催化剂，即金属有机骨架改性的炭黑催化剂，半波电位接近于铂碳催化剂。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂包括炭黑以及设置于所述炭黑表面的金属有机骨架材料；
所述金属有机骨架材料的原料包括钴盐和有机配体；
所述炭黑和钴盐质量比为(2-6):1。
2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述钴盐包括硝酸钴和/或氯化钴；
优选地，所述有机配体包括二甲基咪唑；
优选地，所述钴盐和有机配体的质量比为1:(1-2)。
3.一种权利要求1或2所述的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将炭黑溶液和有机配体溶液混合后，超声，再与钴盐溶液混合，然后静置和后处理，得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体进行热处理，得到所述复合催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述炭黑溶液的质量浓度为10-12mg/mL；
优选地，所述钴盐溶液的质量浓度为20-45mg/mL；
优选地，所述有机配体溶液的质量浓度为30-70mg/mL。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述钴盐溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述炭黑溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述有机配体溶液中，溶剂包括乙醇、超纯水、甲醇或乙二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述超声的时间为10-20min；
优选地，所述静置的温度为25-35℃，静置的时间为8-12h。
7.根据权利要求3-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述后处理包括离心、洗涤和干燥；
优选地，所述离心的转速为8000-10000rpm；
优选地，所述离心的时间为5-10min。
8.根据权利要求3-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述热处理的温度为600-800℃；
优选地，所述热处理的时间为3-6h；
优选地，所述热处理时，升温至热处理温度的速率为3-5℃/min。
9.根据权利要求3-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将质量浓度分别为10-12mg/mL的炭黑溶液和30-70mg/mL的有机配体溶液混合后，进行10-20min超声，再与20-45mg/mL的钴盐溶液混合，然后在25-35℃静置8-12h，然后在转速为8000-10000rpm的条件下离心5-10min，最后洗涤和干燥，得到碳材料前驱体；
(2)将所述碳材料前驱体以3-5℃/min的速率升温至600-800℃，热处理3-6h，得到复合催化剂。
10.一种燃料电池，其特征在于，所述燃料电池的制备原料包括权利要求1或2所述的复合催化剂。
CN202111025219.3A 2021-09-02 2021-09-02 一种复合催化剂及其制备方法和应用 Pending CN113764690A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111025219.3A CN113764690A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种复合催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111025219.3A CN113764690A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种复合催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113764690A true CN113764690A (zh) 2021-12-07

Family

ID=78792675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111025219.3A Pending CN113764690A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种复合催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113764690A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115975403A (zh) * 2023-01-12 2023-04-18 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种高性能炭黑及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109755601A (zh) * 2019-02-16 2019-05-14 天津大学 一种多级孔结构过渡金属氧还原催化剂及其制备方法
CN111342066A (zh) * 2020-03-10 2020-06-26 大连海事大学 一种过渡金属-氮-碳纳米管共掺杂活性碳氧还原催化剂的制备方法
CN111430733A (zh) * 2020-03-17 2020-07-17 上海电气集团股份有限公司 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
CN112264066A (zh) * 2020-10-12 2021-01-26 齐鲁工业大学 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109755601A (zh) * 2019-02-16 2019-05-14 天津大学 一种多级孔结构过渡金属氧还原催化剂及其制备方法
CN111342066A (zh) * 2020-03-10 2020-06-26 大连海事大学 一种过渡金属-氮-碳纳米管共掺杂活性碳氧还原催化剂的制备方法
CN111430733A (zh) * 2020-03-17 2020-07-17 上海电气集团股份有限公司 一种燃料电池非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
CN112264066A (zh) * 2020-10-12 2021-01-26 齐鲁工业大学 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115975403A (zh) * 2023-01-12 2023-04-18 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种高性能炭黑及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Iron oxide@ graphitic carbon core-shell nanoparticles embedded in ordered mesoporous N-doped carbon matrix as an efficient cathode catalyst for PEMFC
Lin et al. High durability of Pt-Ni-Ir/C ternary catalyst of PEMFC by stepwise reduction synthesis
Yin et al. Tungsten carbide promoted Pd–Fe as alcohol-tolerant electrocatalysts for oxygen reduction reactions
US5316990A (en) Catalyst material
CA2591040C (en) Electrode catalyst for fuel cell
US8470495B2 (en) Electrode catalyst with improved longevity properties and fuel cell using the same
US20070184332A1 (en) Ruthenium-rhodium alloy electrode catalyst and fuel cell comprising the same
CN110813274B (zh) 一种超细双金属IrRu纳米线型催化剂及其制备和应用
Qiao et al. Kinetics and electrocatalytic activity of nanostructured Ir–V/C for oxygen reduction reaction
CN101667644B (zh) 用于甲醇燃料电池的高性能低铂催化剂及其制备方法
CN114293223B (zh) 一种由簇基框架材料制备超细二氧化铈担载金属单原子催化剂的方法
US20050282061A1 (en) Catalyst support for an electrochemical fuel cell
Du et al. Applications of RDE and RRDE methods in oxygen reduction reaction
Yang et al. Kinetics and electrocatalytic activity of IrCo/C catalysts for oxygen reduction reaction in PEMFC
CN113725448B (zh) 一种碳载铂锌纳米合金催化剂及其制备方法和应用
CN112002915B (zh) 一种氧电极双功能催化剂、制备方法及应用
CN109731599B (zh) 一种2D氧还原催化剂Fe3O4@FeNC纳米片的制备方法
CN113764690A (zh) 一种复合催化剂及其制备方法和应用
CN113036162A (zh) 一种碳载体铂基核壳结构催化剂、制备方法及应用
CN109873174A (zh) 一种低温燃料电池用三维载体担载铂钯钴合金结构催化剂的制备方法
Rutkowska et al. Enhancement of oxidation of dimethyl ether through formation of hybrid electrocatalysts composed of Vulcan-supported PtSn decorated with Ru-black or PtRu nanoparticles
Li et al. Carbon-supported Ir–V nanoparticle as novel platinum-free anodic catalysts in proton exchange membrane fuel cell
CN106887602A (zh) 一种Ag-CuO/C催化剂及其制备和应用
CN115472846A (zh) 碳载铑基有序金属间化合物及制备与作为催化剂的应用
Feng et al. New Facile Continuous Microwave Pipeline Technology for the Preparation of Highly Stable and Active Carbon‐Supported Platinum Catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination