CN111421747A - 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法 - Google Patents

不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111421747A
CN111421747A CN202010144771.3A CN202010144771A CN111421747A CN 111421747 A CN111421747 A CN 111421747A CN 202010144771 A CN202010144771 A CN 202010144771A CN 111421747 A CN111421747 A CN 111421747A
Authority
CN
China
Prior art keywords
stainless steel
steel substrate
treatment
etching
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010144771.3A
Other languages
English (en)
Inventor
孙玉高
郑炎坤
况金权
易金彪
温远文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bo Luo Xian Domin Chemical Co ltd
Original Assignee
Bo Luo Xian Domin Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bo Luo Xian Domin Chemical Co ltd filed Critical Bo Luo Xian Domin Chemical Co ltd
Priority to CN202010144771.3A priority Critical patent/CN111421747A/zh
Publication of CN111421747A publication Critical patent/CN111421747A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10—Etching compositions
    • C23F1/14—Aqueous compositions
    • C23F1/16—Acidic compositions
    • C23F1/28—Acidic compositions for etching iron group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10—Etching compositions
    • C23F1/14—Aqueous compositions
    • C23F1/32—Alkaline compositions
    • C23F1/40—Alkaline compositions for etching other metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/19—Iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C2045/1486—Details, accessories and auxiliary operations
    • B29C2045/14868—Pretreatment of the insert, e.g. etching, cleaning
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2705/08—Transition metals
    • B29K2705/12—Iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Abstract

本发明涉及金属表面处理技术领域，公开了一种不锈钢表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法，该不锈钢表面处理方法包括如下步骤：将不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，进行第一蚀刻处理；将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，进行第二蚀刻处理；将所述不锈钢基材放入至除灰液中，进行除灰处理；将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，进行微腐蚀处理，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔。本发明能够提高不锈钢基材与树脂的结合强度，以使锈钢基材与树脂的结合强度达到34MPa以上。

Description

不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法
技术领域
本发明涉及金属表面处理技术领域，特别是涉及一种不锈钢表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法。
背景技术
随着科学技术的发展，对材料各项性能的要求亦越来越高，将各种材料的性能融合到一起，以此来达到减轻质量、减小体积、增加机械强度等的目的。目前业界采用粘合剂在常温或加热下将金属与合成树脂一体化的结合，采用上述方法虽然可制备出金属与塑料一体成型的复合体，但按照这些方法得到的复合体金属与塑胶之间结合力较差，且胶粘剂耐酸耐碱性能差，复合体无法进行后续的阳极氧化等表面处理，同时胶粘剂有一定的厚度，对于复杂形状区域不适用，无法实现不锈钢与树脂的无缝结合，因而，一直以来，人们一直在研究是否有更合理的将高强度的工程树脂与金属一体化的方法。
本领域的技术人员通过研究提出了纳米注塑技术(NMT技术)，此技术是先通过对金属表面进行处理，在金属表面形成微米或纳米大小的孔洞后，塑胶直接注射成型在金属表面，让金属与塑胶可以一体成形，与胶合技术相比，NMT技术具有明显的优势，例如：减少产品的整体重量、强度优异、加工效率高等。NMT技术应用范围涵盖车辆、IT设备及3C产品，可以让产品朝更轻薄、更微型的方向发展。
现有公开的NMT技术，例如，中国发明专利CN 106042264 A公开的一种一种不锈钢表面处理方法，包含以下步骤：S1、在不锈钢基材表面热喷涂铝粉，冷却，得到附着有铝的不锈钢；S2、去除侵蚀到不锈钢表层中的铝，得到表层有侵蚀孔的不锈钢基材；S3、将树脂组合物注塑在步骤S2所得的表面有侵蚀孔的不锈钢基材表面，成型后得到不锈钢树脂复合体。又如，中国发明专利CN106584761A公开的一种不锈钢纳米注塑方法，包括：对铝或者铝合金的表面进行碱蚀，以粗化表面；将铝或者铝合金放入磷酸溶液中，进行阳极氧化，在铝或者铝合金的表面生成氧化膜，在所述氧化膜中形成纳米级的小孔；将塑料注塑到铝或者铝合金的表面形成复合产品。然而，上述两种方法，其中第一种方法处理后的不锈钢基材与树脂的结合强度较低，仅为8MPa～9MPa，根本无法满足工业领域的高需求。第二种方法仅适用于铝或者铝合金基材，而且处理后的铝或者铝合金基材与塑料结合强度同样不高。故现急需一种不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法，来提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足之处，提供一种不锈钢表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法，能够提高不锈钢基材与树脂的结合强度，以使锈钢基材与树脂的结合强度达到34MPa以上。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种不锈钢表面处理方法，包括如下步骤：
将不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，进行第一蚀刻处理；
将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，进行第二蚀刻处理；
将所述不锈钢基材放入至除灰液中，进行除灰处理；
将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，进行微腐蚀处理，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔。
在其中一种实施方式，在将所述不锈钢基材放入至所述第一蚀刻液中的操作之前，还将所述不锈钢基材放入至脱脂液中，进行脱脂处理。
在其中一种实施方式，所述脱脂液包括以下组分：氢氧化钠、磷酸三钠、葡萄糖酸钠及OP乳化剂。
在其中一种实施方式，所述第一蚀刻液包括以下组分：弱酸、卤化物、强酸、氧化剂及表面活性剂。
在其中一种实施方式，所述第一蚀刻处理的温度为20℃～50℃，所述第一蚀刻处理的时间为120s～360s。
在其中一种实施方式，所述第二蚀刻液包括以下组分：卤化物、强酸、铬化物及氧化剂。
在其中一种实施方式，所述第二蚀刻处理的温度为20℃～80℃，所述第二蚀刻处理的时间为240s～900s。
在其中一种实施方式，所述胺类腐蚀液包括水合肼、氨水、甲基胺、二乙基胺和苯胺其中至少一种。
在其中一种实施方式，所述微腐蚀处理的温度为20℃～30℃，所述第二蚀刻处理的时间为60s～240s。
一种不锈钢纳米注塑方法，包括上述不锈钢基材表面处理方法，还包括如下步骤：将树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体。
与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
本发明通过脱脂处理、第一蚀刻处理、第二蚀刻处理、除灰处理及微腐蚀处理，在不锈钢基材表面均匀形成多个纳米孔，并通过增加纳米孔的数量，加深纳米孔的深度，以使纳米孔洞结构的内部结构更加复杂，来进一步增加不锈钢基材与树脂结合的深度、面积及均匀性，来进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度，从而使得不锈钢基材与树脂的结合强度可达34MPa以上，能够完全满足工业领域的高需求。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明一实施方式的不锈钢表面处理方法的步骤流程图。
图2为本发明一实施方式的不锈钢纳米注塑方法的步骤流程图。
图3为本发明实施例1的经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材在500倍电镜下的显示图。
图4为本发明实施例1的经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材在2000倍电镜下的显示图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
一实施方式，请参阅图1，一种不锈钢表面处理方法，包括如下步骤：
S110，将不锈钢基材放入至脱脂液中，进行脱脂处理。
通常，不锈钢基材在压铸成型的过程中，为了使成型后的不锈钢基材容易从模具中脱离，通常会使用一定的油性脱模剂来便于不锈钢基材从模具中脱离，如此油性脱模剂会粘附在不锈钢基材表面，难以通过清水洗掉，且不锈钢基材表面粘附的油污对后续的工艺影响极大，容易影响后续工艺的处理效果。因此，需要通过脱脂处理将油性脱模剂除去，以去除不锈钢基材表面的油污。
为了较好地去除不锈钢基材表面的油污，尤其是去除不锈钢基材表面的顽固油污，一实施例，所述脱脂液包括以下组分：氢氧化钠、磷酸三钠、葡萄糖酸钠及OP乳化剂。需要说明的是，氢氧化钠、磷酸三钠、葡萄糖酸钠和OP乳化剂协同作用，能够较为彻底地去除不锈钢基材表面的顽固油污，碱性物质与表面活性剂在高温的环境发生皂化及乳化协同作用，是除去表面顽固油污的关键。又如，所述脱脂液还包括水。又如，所述脱脂液按重量份数计包括以下组分：氢氧化钠50～100份、磷酸三钠10～30份、葡萄糖酸钠10～30份及OP乳化剂1～5份，如此能够进一步地去除不锈钢表面的顽固油污。又如，所述脱脂液包括如下浓度的各组分：氢氧化钠60g/L～80g/L、磷酸三钠15g/L～20g/L、葡萄糖酸钠16g/L～19g/L及OP乳化剂2.2g/L～2.8g/L，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的顽固油污。更优选地，所述脱脂液包括如下浓度的各组分：氢氧化钠70g/L、磷酸三钠18.5g/L、葡萄糖酸钠19.4g/L及OP乳化剂2.66g/L，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的顽固油污。如此通过选用上述碱性脱脂液对不锈钢基材表面进行脱脂处理，使得不锈钢基材加工中残留的油脂能够较好地被清除。
为了更好地去除不锈钢基材表面的顽固油污，一实施例，将不锈钢基材放入至脱脂液中，进行超声脱脂处理。如此通过上述去油污能力极强的脱脂液，结合超声波的振动清洁能力，能够进一步地去除不锈钢基材表面的顽固油污。又如，所述超声脱脂处理的时间为5min～15min，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的脱模剂等顽固油污。优选地，所述超声脱脂处理的时间为8min～12min，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的脱模剂等顽固油污；更优选地，所述超声脱脂处理的时间为10min。又如，所述超声脱脂处理的温度为65℃～80℃，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的脱模剂等顽固油污。优选地，所述超声脱脂处理的温度为70℃～75℃，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的脱模剂等顽固油污；更优选地，所述超声脱脂除油处理的温度为72.6℃，如此能够进一步地去除不锈钢基材表面的脱模剂等顽固油污。
一实施例，在上述脱脂处理之后，以及在后续工艺之前，即步骤S120之前，还对所述不锈钢基材进行水洗操作。例如，采用去离子水对所述不锈钢基材进行水洗操作，又如，所述水洗操作为逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行。又如，在常温下，进行3次～5次逆流水洗操作，这样，能够清洗掉不锈钢基材表面的脱脂液和顽固油污，减少脱脂液和油污对后续工艺的影响，从而提高不锈钢基材表面处理方法的处理效果。
S120，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，进行第一蚀刻处理。
需要说明的是，通过将经过脱脂处理的不锈钢基材进行第一酸蚀处理，可以除去不锈钢基材表面的耐腐蚀氧化层，并且活化不锈钢基材表面为后续第二蚀刻处理做好准备，并且在不锈钢基材表面形成微米级大小的沟壑，以此来提高后续将不锈钢基材进行注塑时不锈钢基材与树脂的结合面积，从而达到提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，所述第一蚀刻液包括强酸、氧化剂、卤化物、弱酸及表面活性剂。可以理解的是，强酸是腐蚀的主要物质，氧化物是辅助剂，卤化物让腐蚀往更深的方向进行，弱酸有络合和缓蚀的作用，表面活性剂在腐蚀液中起分散和均匀腐蚀的作用。又如，在所述第一蚀刻液中，所述氧化剂包括高锰酸钾、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铁、钨酸钠、偏钨酸铵、三氧化二钒、亚硝酸钠、过硫酸铵和高氯酸钠其中至少一种。所述强酸物质包括硝酸、盐酸、磷酸、硫酸、高氯酸、甲酸和甲磺酸其中至少一种。所述卤化物包括氟化钠、氟化铵、氟化钾、氯化钠、氯化钾、氯化铁、氯化铜、氯化镍、氯化亚铁、高氯酸钠、溴化钠和溴化钾其中至少一种。如此，提供其腐蚀金属表面的腐蚀能力，而且能加速腐蚀的效果。又如，所述弱酸包括柠檬酸、醋酸和草酸其中至少一种。所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、OP-10表面活性剂和TX-10表面活性剂其中至少一种。如此能够得到较为均匀的腐蚀面，提高不锈钢基材表面的纳米孔分布的均匀性和规整性。如此，选用如上组分的第一蚀刻液，能够较好地对所述不锈钢基材进行第一蚀刻处理，能够在不锈钢基材表面较为均匀地形成微米级大小的凹槽结构即微米沟壑，通过微米沟壑来提高后续将不锈钢基材进行注塑时不锈钢基材与树脂的结合面积，从而达到提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
为了进一步提高第一蚀刻液对不锈钢基材表面的耐腐蚀氧化层的去除效果，对不锈钢基材表面的活化效果，以及在不锈钢基材表面形成的微米沟壑的质量，一实施例，所述第一蚀刻液按重量份数计包括以下组分：弱酸1～10份、卤化物1～30份、强酸100～600份、氧化剂50～100份及表面活性剂0.5～2份。又如，一实施例，所述第一蚀刻液包括如下质量浓度的各组分：弱酸1g/L～10g/L、卤化物1g/L～30g/L、强酸100g/L～600g/L、氧化剂50g/L～100g/L及表面活性剂0.5g/L～2g/L。如此能够进一步提高第一蚀刻液的蚀刻能力，能够更好地对所述不锈钢进行蚀刻处理，能够在不锈钢基材表面形成更为均匀的微米沟壑，能够提高不锈钢基材表面的微米沟壑的质量，使微米沟壑的平均孔径在1μm～10μm之间，以此来进一步提高后续将不锈钢基材进行注塑时不锈钢基材与树脂的结合面积，从而达到进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
为了进一步提高第一蚀刻液对不锈钢基材表面的耐腐蚀氧化层的去除效果，对不锈钢基材表面的活化效果，以及在不锈钢基材表面形成的微米沟壑的质量，一实施例，所述第一蚀刻处理的温度为20℃～50℃，所述第一蚀刻处理的时间为120s～360s。如此能够使得不锈钢基材表面形成微米沟壑更为均匀，能够使得将不锈钢基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些微米沟壑中，使得不锈钢基材与树脂部位具有较强的结合强度。又如，所述蚀刻处理的温度更优选为30℃，所述蚀刻处理的时间更优选为240s，如此能够更进一步提高第一蚀刻液对不锈钢基材表面的耐腐蚀氧化层的去除效果，对不锈钢基材表面的活化效果，以及在不锈钢基材表面形成的微米沟壑的质量，从而进一步提高不锈钢基材后续进行注塑处理时不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，在对所述不锈钢进行第一蚀刻处理的操作之后，以及在后续工艺之前，即步骤S130之前，还对所述不锈钢基材进行水洗操作。例如，采用去离子水对所述不锈钢基材进行水洗操作，又如，所述水洗操作为逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行。又如，在常温下，进行2次～3次逆流水洗操作，这样，能够清洗掉不锈钢基材表面的第一蚀刻液，减少第一蚀刻液对后续工艺的影响，从而提高不锈钢基材表面处理方法的处理效果。
S130，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，进行第二蚀刻处理。
可以理解的是，通过将经过第一蚀刻处理的不锈钢基材进行第二蚀刻处理，可以活化不锈钢基材表面为后续微腐蚀处理做好准备，并且在不锈钢基材表面形成纳米孔，以此来进一步提高后续将不锈钢基材进行注塑时不锈钢基材与树脂的结合面积，从而达到进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，所述第二蚀刻液包括强酸、卤化物、铬化物和氧化剂。需要说明的是，强酸是腐蚀主剂，卤化物让腐蚀继续往更深的方向进行，铬化物增强第二蚀刻液的氧化性，增加第二蚀刻液与不锈钢基材的结合力，氧化物可减少不锈钢基材表面的挂灰现象。又如，在所述第二蚀刻液中，所述氧化剂包括高锰酸钾、钨酸钠、偏钨酸铵、三氧化二钒、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铁、亚硝酸钠、过硫酸铵和高氯酸钠其中至少一种。所述强酸物质包括硝酸、盐酸、磷酸和硫酸其中至少一种。所述卤化物包括氟化钠、氟化铵、氟化钾、氯化钠、氯化钾、氯化铁、氯化铜、氯化镍、氯化亚铁、高氯酸钠、溴化钠和溴化钾其中至少一种。如此，提供其腐蚀金属表面的腐蚀能力，而且能加速腐蚀的效果。又如，所述铬化物包重铬酸钾、重铬酸钠、重铬酸铵、三氧化二铬、硫酸铬、氯化铬、酐化铬、铬酸钠、铬酸钙、铬酸钾、醋酸铬和铬酸铅其中至少一种。如此能够在不锈钢基材表面均匀形成纳米级大小的孔，特别是会在微米沟壑上形成这种纳米孔，使不锈钢基材表面形成特殊的纳米孔洞结构，以增加微米沟壑的深度，通过增加不锈钢基材与树脂结合的深度、面积及均匀性，从而达到进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，所述第二蚀刻液按重量份数计包括以下组分：卤化物15～50份、强酸20～100份、铬化物1～20份及氧化剂2～10份。又如，所述第二蚀刻液包括如下质量浓度的各组分：卤化物15g/L～50g/L、强酸20g/L～100g/L、铬化物1g/L～20g/L和氧化剂2g/L～10g/L。如此能够使得不锈钢基材表面形成纳米孔分布更为均匀，提高不锈钢基材表面的纳米孔质量，使纳米孔的孔径控制在10nm～36nm之间，能够使得将不锈钢基材在后续进行注塑处理时，树脂进入纳米孔内，来进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，所述第二蚀刻处理的温度为20℃～80℃，所述第二蚀刻处理的时间为240s～900s。如此能够使得不锈钢基材表面形成的纳米孔分布更为均匀，使其孔径控制在10nm～36nm之间，树脂进入纳米孔内，来进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。更优选地，所述第二蚀刻处理的温度为70℃，更优选地，所述第二蚀刻处理的时间为360s，如此能够进一步不锈钢基材表面形成的纳米孔的均匀性，并使得纳米孔的孔径控制在10nm～36nm之间，从而在对不锈钢基材进行注塑处理时能够进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，在对所述不锈钢进行第二蚀刻处理的操作之后，以及在后续工艺之前，即步骤S140之前，还对所述不锈钢基材进行水洗操作。例如，采用去离子水对所述不锈钢基材进行水洗操作，又如，所述水洗操作为逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行。又如，在常温下，进行2次～3次逆流水洗操作，这样，能够清洗掉不锈钢基材表面的第二蚀刻液，减少第二蚀刻液对后续工艺的影响，从而提高不锈钢基材表面处理方法的处理效果。
S140，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，进行除灰处理。
需要说明的是，由于第二蚀刻液含有铬化物，与不锈钢基材反应后，会在不锈钢基材表面留下黑色挂灰，严重影响后续胺类腐蚀液与不锈钢基材的反应，从而影响微腐蚀处理的效果，故在进行微腐蚀处理的操作之前，即步骤S150之前，需要对不锈钢基材进行除灰处理，来提高微腐蚀处理的效果。
一实施例，所述除灰液为普通铝阳极氧化工艺中使用的中和除灰剂，虽然市面上的中和除灰剂各不相同，但是效果差不多。优选地，所述除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂，如此能够有效去除第二蚀刻液中蚀刻出来的黑灰，以此清除纳米孔中的黑灰，以此来提高树脂与纳米孔的结合力，从而进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，所述除灰处理的温度为20℃～30℃，所述除灰处理的时间为60s～120s。如此能够使得不锈钢基材表层的黑灰除尽，在不锈钢基材进行注塑处理时能够提高不锈钢基材与树脂的结合强度。更优选地，所述除灰处理的温度为25℃，更优选地，所述除灰处理的时间为90s，如此能够进一步提高除灰液对不锈钢基材表层黑灰的去除效果，从而在不锈钢基材进行注塑处理时能够进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。
一实施例，在对所述不锈钢进行除灰处理的操作之后，以及在进行微腐蚀处理的操作之前，即步骤S150之前，还对所述不锈钢基材进行水洗操作。例如，采用去离子水对所述不锈钢基材进行水洗操作，又如，所述水洗操作为逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行。又如，在常温下，进行2次～3次逆流水洗操作，这样，能够清洗掉不锈钢基材表面的除灰液及黑灰，减少除灰液及黑灰对后续工艺的影响，从而提高不锈钢基材表面处理方法的处理效果。
S150，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，进行微腐蚀处理，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔。
可以理解的是，通过第一蚀刻处理及第二蚀刻处理的清孔处理后的不锈钢基材放入胺类腐蚀液中进行微腐蚀处理，对不锈钢基材进行微腐蚀，以在不锈钢基材表面均匀形成多个纳米孔，以增加纳米孔的数量，加深纳米孔的深度，以使纳米孔洞结构的内部结构更加复杂，通过进一步增加不锈钢基材与树脂结合的深度、面积及均匀性，来更进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度。同时，胺类腐蚀液会与不锈钢基材反应，在不锈钢基材表面及纳米孔洞结构内生成结合膜，该结合膜在后续注塑工艺中，会与树脂反应，从而更进一步提高树脂与不锈钢基材的结合强度。
一实施例，所述胺类腐蚀液包括水合肼、氨水、甲基胺、二乙基胺、苯胺其中至少一种，如此，通过利用胺类腐蚀液含有的弱碱性，能够对不锈钢基材进行更好的微腐蚀处理，从而能够进一步促进树脂与不锈钢基材的连接，使得二者结合时具备更高的结合强度。优选地，所述胺类腐蚀液的浓度范围为5g/L～20g/L，如此能够进一步地对不锈钢基材表面的微腐蚀处理效果，使得树脂与不锈钢基材具备更高的结合强度。
一实施例，所述微腐蚀处理的温度为20℃～30℃。又如，所述微腐蚀处理的时间为60s～240s。如此能够对不锈钢基材进行更好的微腐蚀处理，从而能够进一步促进树脂与不锈钢基材的连接，使得二者在结合时具备更高的结合强度。更优选地，所述微腐蚀处理的温度为25℃，更优选地，所述微腐蚀处理的时间为180s，如此能够对不锈钢基材进行更好的微腐蚀处理，从而能够进一步促进树脂与不锈钢基材的连接，使得二者在结合时具备更高的结合强度。
一实施例，在进行所述微腐蚀处理的操作之后，在将所述树脂注塑在所述不锈钢基材表面的操作之前，还对所述不锈钢基材依次进行水洗操作及干燥操作。例如，所述水洗操作为逆流水洗操作。又如，在常温下，进行2次～3次逆流水洗操作，如此保证不锈钢基材表面无胺类腐蚀液残留，影响微腐蚀处理后的不锈钢基材的保存。例如，所述干燥操作的温度为130℃～150℃，优选地，所述干燥操作的温度为140℃；所述干燥操作的时间为5min～15min，优选地，所述干燥操作的时间为10min；如此保证孔洞层内完全没有水分，避免后续注塑出现不良，也使得结合膜与不锈钢基材的结合更牢固。
一实施方式，请参阅图2，一种不锈钢纳米注塑方法，包括如下步骤：
S110，将不锈钢基材放入至脱脂液中，进行脱脂处理。
S120，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，进行第一蚀刻处理。
S130，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，进行第二蚀刻处理。
S140，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，进行除灰处理。
S150，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，进行微腐蚀处理，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔。
S160，将树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体。
需要说明的是，本不锈钢纳米注塑方法通过脱脂处理、第一蚀刻处理、第二蚀刻处理、除灰处理及微腐蚀处理，在不锈钢基材表面均匀形成多个纳米孔，并通过增加纳米孔的数量，加深纳米孔的深度，以使纳米孔洞结构的内部结构更加复杂，来进一步增加不锈钢基材与树脂结合的深度、面积及均匀性，来进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度，从而使得不锈钢基材与树脂的结合强度可达34MPa以上，是现有技术的4～6倍，能够完全满足工业领域的高需求。同时，本不锈钢纳米注塑方法的加工效率高，能够减少产品的整体重量，能够减小产品的整体厚度，能够增加产品的机械强度，非常值得广泛推广。所述树脂为PPS树脂、PBT树脂、PA6树脂、PA66树脂和PPA树脂其中至少一种。优选地，所述树脂为PPS，具有特别强的粘合强度(3000N/cm2)。例如，所述树脂为金发科技的改性树脂PPS。
与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
本发明通过脱脂处理、第一蚀刻处理、第二蚀刻处理、除灰处理及微腐蚀处理，在不锈钢基材表面均匀形成多个纳米孔，并通过增加纳米孔的数量，加深纳米孔的深度，以使纳米孔洞结构的内部结构更加复杂，来进一步增加不锈钢基材与树脂结合的深度、面积及均匀性，来进一步提高不锈钢基材与树脂的结合强度，从而使得不锈钢基材与树脂的结合强度可达34MPa以上，能够完全满足工业领域的高需求。
以下是不锈钢纳米注塑方法的具体实施例部分
实施例1
S111，将不锈钢基材放入至脱脂液中，在65℃温度下进行超声脱脂处理10min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠65g/L、磷酸三钠19g/L、葡萄糖酸钠18g/L及OP乳化剂2g/L。
S121，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，在30℃温度下进行第一蚀刻处理4min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第一蚀刻液包括：柠檬酸5g/L、氟化钠15g/L、硝酸200g/L、高锰酸钾60g/L及十二烷基硫酸钠1g/L。
S131，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，在65℃温度下进行第二蚀刻处理6min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第二酸蚀刻液包括：氟化钠20g/L、硝酸50g/L、重铬酸钾6g/L及高锰酸钾5g/L。
S141，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，在常温下进行除灰处理60s，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂。
S151，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，在常温下进行微腐蚀处理1min，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min；其中，胺类腐蚀液包括：水合肼1g/L及甲基胺4g/L。
S161，将PPS树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
实施例2
S112，将不锈钢基材放入至脱脂液中，在65℃温度下进行超声脱脂处理10min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠80g/L、磷酸三钠15g/L、葡萄糖酸钠20g/L及OP乳化剂5g/L。
S122，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，在25℃温度下进行第一蚀刻处理5min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第一蚀刻液包括：醋酸7g/L、氟化铵19g/L、盐酸300g/L、硝酸钠70g/L及十二烷基苯磺酸钠1g/L。
S132，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，在70℃温度下进行第二蚀刻处理10min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第二酸蚀刻液包括：氟化钾15g/L、盐酸30g/L、重铬酸钠10g/L及钨酸钠10g/L。
S142，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，在常温下进行除灰处理60s，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂。
S152，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，在常温下进行微腐蚀处理2min，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min；其中，胺类腐蚀液包括：氨水1g/L及甲基胺4g/L。
S162，将PPS树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
实施例3
S113，将不锈钢基材放入至脱脂液中，在70℃温度下进行超声脱脂处理10min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠50g/L、磷酸三钠15g/L、葡萄糖酸钠15g/L及OP乳化剂2g/L。
S123，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，在25℃温度下进行第一蚀刻处理6min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第一蚀刻液包括：草酸3g/L、氟化钾30g/L、磷酸200g/L、硝酸钾80g/L及OP-10表面活性剂1g/L。
S133，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，在70℃温度下进行第二蚀刻处理15min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第二酸蚀刻液包括：氯化镍30g/L、硫酸20g/L、硫酸铬15g/L及过硫酸铵6g/L。
S143，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，在常温下进行除灰处理60s，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂。
S153，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，在常温下进行微腐蚀处理2min，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min；其中，胺类腐蚀液包括：氨水1g/L及甲基胺4g/L。
S163，将PPS树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
实施例4
S114，将不锈钢基材放入至脱脂液中，在75℃温度下进行超声脱脂处理15min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠100g/L、磷酸三钠30g/L、葡萄糖酸钠30g/L及OP乳化剂3g/L。
S124，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，在20℃温度下进行第一蚀刻处理6min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第一蚀刻液包括：柠檬酸1g/L、高氯酸钠1g/L、高氯酸600g/L、偏钨酸铵100g/L及TX-10表面活性剂2g/L。
S134，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，在20℃温度下进行第二蚀刻处理15min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第二酸蚀刻液包括：高氯酸钠50g/L、磷酸20g/L、铬酸钙20g/L及三氧化二钒10g/L。
S144，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，在20℃温度下进行除灰处理120s，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂。
S154，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，在20℃温度下进行微腐蚀处理4min，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min；其中，胺类腐蚀液包括：氨水2g/L及二乙基胺5g/L。
S164，将PA6树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
实施例5
S115，将不锈钢基材放入至脱脂液中，在80℃温度下进行超声脱脂处理5min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠70g/L、磷酸三钠10g/L、葡萄糖酸钠10g/L及OP乳化剂1g/L。
S125，将所述不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，在50℃温度下进行第一蚀刻处理2min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第一蚀刻液包括：草酸10g/L、氯化钾30g/L、硫酸100g/L、过硫酸铵50g/L及OP-10表面活性剂0.5g/L。
S135，将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，在50℃温度下进行第二蚀刻处理8min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，第二酸蚀刻液包括：氯化亚铁20g/L、硫酸100g/L、酐化铬1g/L及亚硝酸钠2g/L。
S145，将所述不锈钢基材放入至除灰液中，在30℃温度下进行除灰处理90s，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，除灰液为博罗县东明化工有限公司的A730中和除灰剂。
S155，将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，在30℃温度下进行微腐蚀处理2min，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min；其中，胺类腐蚀液包括：水合肼1g/L及苯胺6g/L。
S165，将PBT树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
对比例1
将不锈钢基材放入至脱脂液中，在70℃温度下进行超声脱脂处理10min，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤；其中，脱脂液包括：氢氧化钠50g/L、磷酸三钠15g/L、葡萄糖酸钠15g/L及OP乳化剂2g/L。
将所述不锈钢基材放入10wt％的硫酸溶液中，恒温70℃浸泡1h，完成后将不锈钢基材取出用去离子水进行洗涤，再将不锈钢基材放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10min。
将PPS树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体，退火处理150℃，1h。
电镜下观察：分别将实施例1～6中经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材置于500倍电镜下观察并拍照，其中实施例1中经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材的观察结果见图3。接着分别将实施例1～6中经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材置于500倍电镜下观察并拍照，其中实施例1中经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材的观察结果见图4。
结合力测试：对实施例1～6及对比例1的锈钢树脂复合体分别进行不锈钢基材与树脂之间的结合力测试，测试结果见表1。
表1
Figure BDA0002400352150000161
由图3、图4及上表可见，经过不锈钢表面处理方法处理后的不锈钢基材表面均匀布满多个纳米孔，这些纳米孔直径很小，仅有几纳米大小，但是深度较深且结构较为复杂，如此使得实施例1～6的锈钢树脂复合体中，不锈钢基材与树脂之间的结合力极强，可达34MPa以上，是对比例1制备的不锈钢树脂复合体的6倍以上，能够完全满足工业领域的高需求，更适合大规模生产。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种不锈钢表面处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
将不锈钢基材放入至第一蚀刻液中，进行第一蚀刻处理；
将所述不锈钢基材放入至第二蚀刻液中，进行第二蚀刻处理；
将所述不锈钢基材放入至除灰液中，进行除灰处理；
将所述不锈钢基材放入至胺类腐蚀液中，进行微腐蚀处理，以在所述不锈钢基材表面形成多个纳米孔。
2.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，在将所述不锈钢基材放入至所述第一蚀刻液中的操作之前，还将所述不锈钢基材放入至脱脂液中，进行脱脂处理。
3.根据权利要求3所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述脱脂液包括以下组分：氢氧化钠、磷酸三钠、葡萄糖酸钠及OP乳化剂。
4.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述第一蚀刻液包括以下组分：弱酸、卤化物、强酸、氧化剂及表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述第一蚀刻处理的温度为20℃～50℃，所述第一蚀刻处理的时间为120s～360s。
6.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述第二蚀刻液包括以下组分：卤化物、强酸、铬化物及氧化剂。
7.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述第二蚀刻处理的温度为20℃～80℃，所述第二蚀刻处理的时间为240s～900s。
8.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述胺类腐蚀液包括水合肼、氨水、甲基胺、二乙基胺和苯胺其中至少一种。
9.根据权利要求1所述的不锈钢表面处理方法，其特征在于，所述微腐蚀处理的温度为20℃～30℃，所述第二蚀刻处理的时间为60s～240s。
10.一种不锈钢纳米注塑方法，其特征在于，包括如权利要求1～9中任一所述的不锈钢基材表面处理方法，还包括如下步骤：将树脂注塑在所述不锈钢基材表面，成型后得到锈钢树脂复合体。
CN202010144771.3A 2020-03-04 2020-03-04 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法 Pending CN111421747A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010144771.3A CN111421747A (zh) 2020-03-04 2020-03-04 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010144771.3A CN111421747A (zh) 2020-03-04 2020-03-04 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111421747A true CN111421747A (zh) 2020-07-17

Family

ID=71547740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010144771.3A Pending CN111421747A (zh) 2020-03-04 2020-03-04 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111421747A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113416958A (zh) * 2021-06-02 2021-09-21 安费诺飞凤(安吉)通信部品有限公司 一种用于铝塑复合体制备的环保处理工艺
CN113652734A (zh) * 2021-08-23 2021-11-16 安徽工业大学 一种不锈钢表面电解粗化剂及其粗化方法
CN114311882A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 深圳市裕展精密科技有限公司 不锈钢复合材料制品、不锈钢复合材料复合体及制备方法
WO2022131188A1 (ja) * 2020-12-15 2022-06-23 三菱瓦斯化学株式会社 水性組成物、これを用いたステンレス鋼表面の粗化処理方法、ならびに粗化ステンレス鋼の製造方法
WO2022131187A1 (ja) * 2020-12-15 2022-06-23 三菱瓦斯化学株式会社 ステンレス鋼表面の粗化処理方法、粗化ステンレス鋼製造方法、及び、これらの方法で用いられる水性組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106894010A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 比亚迪股份有限公司 金属表面处理组合物、金属-树脂复合体及其制备方法
CN107745477A (zh) * 2017-12-03 2018-03-02 无锡市恒利弘实业有限公司 一种金属表面纳米注塑成型的方法及其应用
CN108000796A (zh) * 2017-12-08 2018-05-08 博罗县东明化工有限公司 不锈钢表面处理方法及不锈钢与树脂的复合体的制备方法
CN108312419A (zh) * 2017-11-22 2018-07-24 沭阳瑞泰科技有限公司 表面处理的不锈钢及不锈钢树脂复合体及其制备方法
CN109628932A (zh) * 2018-11-19 2019-04-16 歌尔股份有限公司 复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106894010A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 比亚迪股份有限公司 金属表面处理组合物、金属-树脂复合体及其制备方法
CN108312419A (zh) * 2017-11-22 2018-07-24 沭阳瑞泰科技有限公司 表面处理的不锈钢及不锈钢树脂复合体及其制备方法
CN107745477A (zh) * 2017-12-03 2018-03-02 无锡市恒利弘实业有限公司 一种金属表面纳米注塑成型的方法及其应用
CN108000796A (zh) * 2017-12-08 2018-05-08 博罗县东明化工有限公司 不锈钢表面处理方法及不锈钢与树脂的复合体的制备方法
CN109628932A (zh) * 2018-11-19 2019-04-16 歌尔股份有限公司 复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐河等: "《镁合金制备与加工技术》", 31 May 2007, 冶金工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022131188A1 (ja) * 2020-12-15 2022-06-23 三菱瓦斯化学株式会社 水性組成物、これを用いたステンレス鋼表面の粗化処理方法、ならびに粗化ステンレス鋼の製造方法
WO2022131187A1 (ja) * 2020-12-15 2022-06-23 三菱瓦斯化学株式会社 ステンレス鋼表面の粗化処理方法、粗化ステンレス鋼製造方法、及び、これらの方法で用いられる水性組成物
CN113416958A (zh) * 2021-06-02 2021-09-21 安费诺飞凤(安吉)通信部品有限公司 一种用于铝塑复合体制备的环保处理工艺
CN113652734A (zh) * 2021-08-23 2021-11-16 安徽工业大学 一种不锈钢表面电解粗化剂及其粗化方法
CN113652734B (zh) * 2021-08-23 2022-06-03 安徽工业大学 一种不锈钢表面电解粗化剂及其粗化方法
CN114311882A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 深圳市裕展精密科技有限公司 不锈钢复合材料制品、不锈钢复合材料复合体及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111421747A (zh) 不锈钢基材表面处理方法及不锈钢纳米注塑方法
CN108000796B (zh) 不锈钢与树脂的复合体及其制备方法
TWI525217B (zh) Aluminum alloy article, aluminum alloy member and manufacturing method thereof
JP3783995B2 (ja) マグネシウム合金の表面処理方法
CN105908185A (zh) 不锈钢表面处理方法及不锈钢塑料复合体的制备方法
CN107747096B (zh) 一种不锈钢表面粗化处理的方法
CN107881545B (zh) 镁合金表面处理方法及镁合金与树脂的复合体的制备方法
CN107779931A (zh) 阳极氧化电解液及镁合金与树脂复合体的制造方法
TW201443282A (zh) 鎂合金化成方法
CN106064446B (zh) 将不锈钢嵌件注塑成型的方法及不锈钢嵌件
CN107118854A (zh) 酸性除蜡水组合物
CN111186072B (zh) 一种金属树脂复合体的制备方法及金属树脂复合体
CN110066996B (zh) 一种镁合金微蚀剂及纳米注塑前表面处理工艺
KR101568991B1 (ko) 알루미늄-수지 금속 복합체 및 이의 제조방법
CN110093608B (zh) 一种增材制造铝合金的表面抛光液及应用
CN103938201A (zh) 一种高耐蚀性黑色磷化方法
KR100855358B1 (ko) 마그네슘 합금용 화성 처리액과 이를 이용한 마그네슘합금의 환경 친화적 표면처리방법 및 그에 따른 마그네슘합금 기재
CN106148962A (zh) 一种不锈钢表面纳米孔洞的处理液及其应用方法
CN109604126B (zh) 铝合金喷涂前处理方法
CN109518198B (zh) 不锈钢喷涂前处理方法
JP2002275668A (ja) マグネシウム合金成形品の表面処理方法
KR20140011520A (ko) 알루미늄 다이캐스팅 소재 표면 처리 솔루션 및 이를 이용한 표면처리 방법
CN109536941B (zh) Az31b镁合金金黄色转化膜处理剂及az31b镁合金表面处理方法
CN101215715A (zh) 镁合金酸洗活化液
CN116159723B (zh) 一种金属涂装工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200717

RJ01 Rejection of invention patent application after publication